三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒及其制备方法
技术领域
本发明属于环境保护与资源回收领域,具体是一种三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒及其制备方法。
背景技术
随着现代工业化发展,核能、冶金、化工、电镀、采矿、电池和制革等工业产生了大量含低浓度毒性金属离子的工业废水,这些废水不仅严重污染地表水与地下水,造成可利用水资源总量急剧下降,还使土壤中毒性金属离子含量增加,最终危害人体健康。水体污染已成为世界范围的一大亟待解决的环境问题。如何控制毒性金属离子污染一直是世界环保领域的热点问题。
而现有常规的水处理方法难以满足净化处理的技术和经济要求。其中离子交换、吸附和膜分离成为近年来研究处理重金属废水的热门技术。离子交换和吸附均需要化学方法再生,易产生二次污染;而膜污染和能耗问题也始终阻碍膜分离(尤其电膜过程)技术的发展。电控离子交换(Electrically Switched Ion Exchange, ESIX)是离子交换、吸附和电化学相结合的新型离子选择性分离技术,将具有识别离子功能的电活性(即电位响应型)离子交换功能材料制成膜电极,通过电化学方法调节电活性离子交换功能膜的氧化/还原状态来控制离子的置入/释放,实现溶液中离子的分离;离子交换基体通过电化学电位再生而无需化学再生,消除了二次污染,同时还可回收毒性金属离子实现节能减排及资源化利用。
目前有关电控离子交换与三维有序大孔磁性颗粒耦合处理毒性金属离子废水的理论和技术的尚未见报道。通过对电控离子交换与三维有序大孔磁性颗粒耦合处理毒性金属离子废水的理论和技术研究来提高处理废水效率,并且快捷、节能、高效分离回收溶液中毒性重金属离子,且该颗粒回收再生容易、无二次污染。故该技术是一种清洁环境友好的新型处理毒性金属离子废水方法。
发明内容
本发明为了解决金属离子(尤其是毒性重金属离子)回收再生难的问题,提供了一种三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:一种三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒,所述颗粒是由三维有序大孔磁性颗粒及其表面沉积的电活性离子交换功能材料构成的。
优选的,所述电活性离子交换功能材料的厚度为10~30 µm。在该厚度的下,可以更好的利用磁性,优化吸附及处理速率。
具体实施时,所述电活性离子交换功能材料为铁氰化镍、铁氰化铜、铁氰化铁、聚苯胺/磷酸锆复合物、聚吡咯/磷酸锆复合物或聚吡咯/铁氰根复合物。所述三维有序大孔磁性颗粒为由模板法制得的四氧化三铁和三氧化二铁。
为了更进一步的说明本发明的技术方案,本发明提供了一种三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚苯乙烯微球组装的胶晶模板内灌入硝酸铁、乙二醇及甲醇组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1·℃min-1,加热温度为300~700℃,冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒;
(2)在制得的三维有序大孔磁性颗粒表面采用化学浸渍沉淀或化学氧化法沉积一层电活性离子交换材料,获得三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒。
当制备三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02~0.1 mmol/L 铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02~0.1 mmol/L硫酸镍溶液中1小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒。试验证明,采用该颗粒对铯离子最大平衡吸附量为100~170 mg·g-1。
当制备三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02~0.1 mmol/L 铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02~0.1 mmol/L硫酸铜溶液中1小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒。试验证明,采用该颗粒对铯离子最大平衡吸附量为251~337 mg·g-1。
当制备三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02~0.1 mmol/L 铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02~0.1 mmol/L氯化铁溶液中1小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒。试验证明,采用该颗粒对铯离子最大平衡吸附量为93~162 mg·g-1。
当制备三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1~0.5mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1~0.3 mol/L苯胺与0.1~0.3 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒。试验证明,对镍离子最大平衡吸附量为113~185 mg·g-1;对镉离子最大平衡吸附量为157 ~236 mg·g-1。
当制备三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1~0.5mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1~0.3 mol/L吡咯与0.1~0.3 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒。试验证明,对铅离子最大平衡吸附量为382 ~450mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为185 ~250 mg·g-1。
当制备三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒时,步骤(2)中三维有序大孔磁性颗粒表面沉积的电活性离子交换功能材料的方法为:将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1~0.5mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1~0.3 mol/L吡咯与0.1~0.3 mol/L铁氰化钾混合液中0.5小时,交替循环浸渍5~10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒。试验证明,采用该颗粒对铯离子最大平衡吸附量为80~150 mg·g-1;对铅离子最大平衡吸附量为375~452 mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为201 ~257 mg·g-1。
进一步,本发明提供了上述的三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒作为吸附材料在金属离子回收中的应用。具体实施时,通过磁性实现金属离子回收后的功能颗粒,通过调整其氧化还原电位实现功能颗粒磁性再生。
具体应用时,所述的金属离子为毒性金属离子。
本发明具有如下优点:
(1)本发明的一种三维有序大孔磁性电控离子交换功能颗粒及其制备方法耦合了磁性颗粒回收吸附剂与电控离子交换技术,填补了该技术领域处理毒性金属离子废水方面的空白,实现了短时、节能、高效分离回收溶液中毒性重金属离子,且该颗粒回收再生容易、无二次污染,特别适用于一种环境友好的新型离子废水处理方法。
(2)本发明的材料与现有电控离子交换膜材料相比,具有减小了电控离子交换过程中液膜传递阻力、增大了离子传递有效表面积及操作简单、连续性强易于工业化等优点。
(3)本发明的材料与现有磁性吸附材料相比,具有可控制该功能颗粒氧化还原状态提高该功能颗粒与毒性金属离子亲和力有助于低浓度废水中金属离子的快速置入,并通过电化学氧化还原实现功能颗粒再生和毒性金属离子的回收等优点。
附图说明
图1为本发明所述一种三维大孔磁性电控离子交换功能颗粒扫描电子显微镜图。
图2中A为三维大孔磁性电控离子交换功能颗粒溶液示意图;B为磁铁回收功能颗粒照片。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为了使得本发明所述应用更加清楚,本发明提供了所述应用的操作方法,具体为:
(1)将具有磁性电控离子交换功能的颗粒投入到含有金属离子的废水中,使磁性颗粒与废水充分接触发生吸附反应;
(2)吸附饱和后运用电磁铁通过磁分离将吸附饱和的磁性电控离子交换功能颗粒吸附到电极板表面;
(3)将处理过废水排出;
(4)将吸附饱和的磁性电控离子交换功能颗粒投入再生池中,通过对磁性电极板施加氧化电位使磁性电控离子交换功能颗粒氧化再生,目标离子排出;
(5)通过磁分离回收再生后磁性电控离子交换功能颗粒,并将其放入到空位再生池,通过对磁性电极板施加还原电位使得磁性电控离子交换功能颗粒离子空位再生。
实施例1
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02 mmol/L硫酸镍溶液中1小时,交替循环浸渍5 次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒对铯离子最大平衡吸附量为100 mg·g-1。
实施例2
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mmol/L硫酸镍溶液中1小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒对铯离子最大平衡吸附量为150 mg·g-1。
实施例3
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.06 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.07 mmol/L硫酸镍溶液中1小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化镍颗粒对铯离子最大平衡吸附量为170 mg·g-1。
实施例4
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mol/L苯胺与0.1 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍5次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒对镍离子最大平衡吸附量为113mg·g-1;对镉离子最大平衡吸附量为157 mg·g-1 。
实施例5
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.3 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.3 mol/L苯胺与0.3 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒对镍离子最大平衡吸附量为149mg·g-1;对镉离子最大平衡吸附量为201 mg·g-1 。
实施例6
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.5 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.2 mol/L苯胺与0.25 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚苯胺/磷酸锆颗粒对镍离子最大平衡吸附量为185mg·g-1;对镉离子最大平衡吸附量为236 mg·g-1 。
实施例7
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.25 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.25 mol/L吡咯与0.25 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒对铅离子最大平衡吸附量为450mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为250 mg·g-1。
实施例8
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mol/L吡咯与0.1 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍5次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒对铅离子最大平衡吸附量为382mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为185 mg·g-1。
实施例9
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.5 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.3 mol/L吡咯与0.3 mol/L磷酸锆混合液中0.5小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/磷酸锆颗粒对铅离子最大平衡吸附量为405mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为216 mg·g-1。
实施例10
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02 mmol/L硫酸铜溶液中1小时,交替循环浸渍5 次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒对铯离子最大平衡吸附量为251 mg·g-1。
实施例11
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mmol/L硫酸铜溶液中1小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒对铯离子最大平衡吸附量为298 mg·g-1。
实施例12
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.06 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.07 mmol/L硫酸铜溶液中1小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铜颗粒对铯离子最大平衡吸附量为337 mg·g-1。
实施例13
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.02 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.02 mmol/L氯化铁溶液中1小时,交替循环浸渍5 次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒对铯离子最大平衡吸附量为93 mg·g-1。
实施例14
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mmol/L氯化铁溶液中1小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒对铯离子最大平衡吸附量为119 mg·g-1。
实施例15
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.06 mmol/L铁氰化钾溶液1小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.07 mmol/L氯化铁溶液中1小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性铁氰化铁颗粒对铯离子最大平衡吸附量为162 mg·g-1。
实施例16
(1)将3g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.25 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.25 mol/L吡咯与0.25 mol/L铁氰化钾混合液中0.5小时,交替循环浸渍10次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒对铯离子最大平衡吸附量为150mg·g-1;对铅离子最大平衡吸附量为452 mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为257 mg·g-1。
实施例17
(1)将4g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.1 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.1 mol/L吡咯与0.1 mol/L铁氰化钾混合液中0.5小时,交替循环浸渍5次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒对铯离子最大平衡吸附量为80mg·g-1;对铅离子最大平衡吸附量为375 mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为201 mg·g-1。
实施例18
(1)将5g直径为300~600 nm的聚苯乙烯微球超声分散在乙醇溶液中,离心分离,转速为3500 r·min-1离心12小时,离心后倒掉上部液体留存聚乙烯球沉淀干燥成胶晶,干燥温度为110℃±1℃,干燥时间为10 min。组装的胶晶模板内灌入0.1mol硝酸铁、0.05 mol乙二醇、0.05 mol甲醇的100 ml水溶液组成的前驱体,晾干,焙烧,升温速度1℃·min-1,温度范围为400℃。冷却后得到三维有序大孔磁性颗粒。
(2)将制得的三维有序大孔磁性颗粒浸渍在0.5 mol/L的过硫酸钠中0.5小时,用磁铁将颗粒回收后浸渍在0.3 mol/L吡咯与0.3 mol/L铁氰化钾混合液中0.5小时,交替循环浸渍8次,干燥后制得三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒。
(3)三维有序大孔磁性电活性聚吡咯/铁氰根颗粒对铯离子最大平衡吸附量为116mg·g-1;对铅离子最大平衡吸附量为407 mg·g-1;对锌离子最大平衡吸附量为228 mg·g-1。