CN106147354A - 一种涂料防粘剂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种涂料防粘剂组合物及其应用。本申请公开了一种组合物，包括1)有机组分；和2)金属盐；所述有机组分是选自下述组成的列表中的一项：醛改性的丙烯酰胺类聚合物、二醛、丙烯酰胺类聚合物及其任意组合。该组合物用于被添加到水性液体系统的液体介质中来有效地处理水基涂料和/或溶剂基涂料。
Description
技术领域
本申请涉及一种涂料防粘剂组合物，且具体涉及一种用于使水性液体，且尤其是涂料喷涂室循环水中的涂料脱粘的涂料防粘剂组合物。
背景技术
汽车整车、汽车零部件以及多种工业用制品和消费品的喷涂通常于一个完全封闭或者半封闭的具有良好机械通风的工作区域即涂装室中进行。在喷涂过程中，涂料经过空气喷枪、静电旋杯喷枪等工具雾化成微粒。由于喷涂时涂料的涂着效率低(涂着效率指附着在被涂物上的涂料与喷涂所用总涂料之比)，过喷现象严重。大约仅有50-80％的漆雾会附着于被喷涂的工件表面形成涂膜，剩余的20-50％涂料微粒即过喷漆雾，则逸散到周围环境中。过喷漆雾中含有高度粒化的溶剂以及固体颗粒物，如芳香烃、醇、酮、树脂。这些污染物扩散到空气中会污染设备和周围环境、吸附到漆膜上产生颗粒影响涂装质量，同时危害工人身体健康。从安全性和费用方面考虑，水最常用作吸收剂构成涂装室循环水，对过喷漆雾微粒进行吸收捕捉。然而，含有漆雾的水会不利地影响生产设备和工作环境，同时引发涂装不良(如橘皮，漆滴等)，因此需要进行处理。目前，通常在涂装室循环水中添加涂料防粘剂来捕捉并消除过喷漆雾的粘性。
现有的涂料防粘剂存在诸多缺陷，如成本较高，对水基涂料或溶剂基涂料的脱粘效果差、涂料喷涂室循环水中微生物生长过旺等。
因此，需要价格低廉、性能优良、环境友好的、对水基涂料和溶剂基涂料均有极佳脱粘效果的涂料防粘剂。
发明内容
以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制权利要求的保护范围。
本申请的一个目的是提供一种组合物。
在一个实施方案中，本申请的一个目的是提供一种涂料防粘剂组合物。
本申请的另一个目的是提供组合物在水性液体系统的液体介质中的用途。
在一个实施方案中，本申请的另一个目的是提供涂料防粘剂组合物用于使水性液体中的涂料脱粘的用途。
本申请的又一个目的是提供涂料防粘剂组合物用于使涂料喷涂室循环水中的涂料脱粘的用途。
本申请的又一个目的是提供一种处理涂料喷涂室循环水的方法。
在一个实施方案中，本申请的组合物可以包括：1)有机组分；和2)金属盐；所述有机组分是选自下述组成的列表中的一项：醛改性的丙烯酰胺类聚合物、二醛、丙烯酰胺类聚合物及其任意组合。
在一个具体的实施方案中，所述有机组分是通过二醛与丙烯酰胺类聚合物的反应得到的醛改性的丙烯酰胺类聚合物。
在一个具体的实施方案中，所述有机组分包括二醛或包括通过二醛与丙烯酰胺类聚合物的反应得到的醛改性的丙烯酰胺类聚合物。
在一个更具体的实施方案中，本申请的组合物可以是防粘剂组合物。本申请的涂料防粘剂组合物可以包括1)二醛改性的丙烯酰胺类聚合物或二醛与丙烯酰胺类聚合物的混合物，和2)铝盐和/或铁盐。
在本申请中，术语“防粘剂”与“脱粘剂”、“消粘剂”是可互换的。
在本申请中，术语“二醛改性的丙烯酰胺类聚合物”和“醛改性的丙烯酰胺类聚合物”是可互换的，且都是指由多官能的(诸如二元的或二官能的)醛与丙烯酰胺类聚合物反应制备得到的醛官能化的丙烯酰胺类聚合物。本领域技术人员可以根据已知的技术来制备所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物，可以参考已知技术，例如纳尔科公司拥有的美国公布专利申请2009/0165978、以及美国专利US8709207B2、US7641766B2、US7901543B2等，尤其是US7901543B2的实施例2所示的制备过程。本领域技术人员能够根据所采用的原料调节合适的反应条件，例如pH值、温度、反应媒介，以及选用其它合适的添加剂如催化剂等。二醛改性的丙烯酰胺类聚合物还可以是市售可获得的产品，例如Nalco64280、Nalco64170、Nalco64180以及Nalco64110等。
在本申请中，所述有机组分可以是二醛改性的丙烯酰胺类聚合物。所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物的重均分子量可以是5,000-10,000,000克/摩尔，优选为6,000-2,000,000克/摩尔。重均分子量的测量方法在本领域中是公知的。
所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物以及所述二醛与所述丙烯酰胺类聚合物的混合物中的二醛基团与丙烯酰胺类单体的摩尔比(G/A比)可以是0.001-100:1，优选为0.01-10:1，更优选为0.01-5:1。
在本申请中，术语“二醛与丙烯酰胺类聚合物的混合物”指的是二元醛与丙烯酰胺类聚合物的物理混合物。
适用于本申请的二元醛可以包括但不限于乙二醛、丙二醛、丁二醛和戊二醛。典型地，作为二元醛使用的是乙二醛。
在本申请中，术语“丙烯酰胺类聚合物”可以由丙烯酰胺类单体、阳离子单体和/或阴离子单体共聚形成。共聚方法可以参照已知的丙烯酰胺类聚合物的共聚反应方法进行，例如在US7901543B2中公开的方法，具体如US7901543B2的实施例1所示。该共聚反应的一般过程为：在适当的温度条件下，向含有各单体的水相中滴加引发剂，由此各单体逐渐聚合。本领域技术人员能够根据参与共聚的单体选用合适的反应温度、反应媒介以及其它合适的添加剂如催化剂。
在本申请中，丙烯酰胺类聚合物的重均分子量可以是4,000-200,000克/摩尔。
在本申请中，丙烯酰胺类聚合物可以是阳离子性的或阴离子性的或两性的。相应地，所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物也可以是阳离子性的或阴离子性的或两性的。
阳离子性的丙烯酰胺类聚合物可以是一种或多种丙烯酰胺类单体与一种或多种阳离子单体的共聚物(参见例如US7641766B2、US7901543B2)；阴离子性的丙烯酰胺类聚合物可以是一种或多种丙烯酰胺类单体与一种或多种阴离子单体的共聚物(参见例如WO0011046A1)；两性的丙烯酰胺类聚合物可以是一种或多种丙烯酰胺类单体、一种或多种阳离子单体以及一种或多种阴离子单体的共聚物(参见例如WO0011046A1)。
在本申请中，术语“丙烯酰胺类单体”指的是具有下式的单体，
其中R1是H或C1-C4烷基且R2是H、C1-C4烷基、芳基或芳烷基。代表性的丙烯酰胺类单体是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在本文中使用的术语“烷基”指的是从直链或支链的饱和烃中去掉单个氢原子而得到的一价基团。代表的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基和鲸蜡基等。C1-C4烷基指的是碳原子数为1至4的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等。
“亚烷基”指的是从直链或支链的饱和烃中去掉两个氢原子而得到的二价基团。代表性的亚烷基包括亚甲基、亚乙基和亚丙基等。
在本文中使用的术语“芳基”指的是具有大约6至大约10个碳原子的芳香族单环或多环系统。芳基可以任选地被一个或多个C1-C20烷基、烷氧基或卤代烷基所取代。代表性的芳基包括苯基或萘基，或者取代苯基或取代萘基。其中，取代苯基或取代萘基中的取代基可以为烷基。
在本文中使用的术语“烷氧基”理解为“烷基-O-”基团，其中烷基的定义如上文所述。
在本文中使用的术语“卤素”或“卤代”可以包括氟、氯、溴和碘。
在本文中使用的术语“芳烷基”指的是芳基-亚烷基基团，其中芳基和亚烷基如本文上述所定义。代表性的芳烷基包括苄基、苯乙基、苯丙基和1-萘甲基等，例如为苄基。
在一个具体的实施方案中，所述有机组分包括由丙烯酰胺类单体、阳离子单体和/或阴离子单体共聚形成的丙烯酰胺类聚合物。
在一个具体的实施方案中，所述有机组分包括丙烯酰胺类聚合物，所述丙烯酰胺类聚合物为阳离子性的、阴离子性的或者两性的。
在一个具体的实施方案中，所述丙烯酰胺类聚合物包括选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体。
在本申请中使用的丙烯酰胺类单体的实例可以包括但不限于：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺、N,N-二取代的丙烯酰胺等。在N-取代的丙烯酰胺和N,N-二取代的丙烯酰胺中，取代基可以为烷基，其中烷基的定义如前文所述。它们的具体实例包括但不限于N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等。
在该丙烯酰胺类聚合物中，可以存在超过一种(例如两种、三种或更多种)的丙烯酰胺类单体。例如，作为共聚反应中的丙烯酰胺类单体可以同时使用丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在一些实施方案中，作为丙烯酰胺类单体使用的是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在一些具体的实施方案中，作为丙烯酰胺类单体使用的是丙烯酰胺。
在一些实施方案中，至少一种单体是乙二醇丙烯酸酯。
在本申请中，术语“阳离子单体”可以指包含氨基和/或季铵盐基团的不饱和单体。
在本文中使用的术语“氨基”指的是分子式为-NHY2的基团，其中Y2选自H、烷基、芳基和芳烷基。“烷基”、“芳基”和“芳烷基”的定义如上文所述。
适合于本申请的阳离子单体的实例可以包括但不限于：二烯丙基-N,N-二取代氯化铵(其中取代基例如为甲基，乙基或丙基)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMAEM·MCQ)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMAEA·MCQ)、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁基三甲基氯化铵、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯和乙二醇丙烯酸酯，或其任意组合。也就是说，在丙烯酰胺类聚合物中，如果存在阳离子单体的话，可以根据需要存在超过一种(例如两种、三种或更多种)的阳离子单体。
在一些具体的实施方案中，阳离子单体包括下述中的一种或多种：二烷基氨基烷基丙烯酸酯和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯及其季盐或酸盐，包括但不限于丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯甲基硫酸季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯苄基氯季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲氨基乙酯盐酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯苄基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯盐酸盐；二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺及其季盐或酸盐，例如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯苄基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯苄基氯季盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲氨基丙基丙烯酰胺基甲基硫酸季盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵等及其任意组合。
在一些具体的实施方案中，丙烯酰胺类聚合物是具有胺的共聚物，诸如丙烯酰胺与二烯丙基胺的共聚物或丙烯酰胺与二烯丙基铵盐的共聚物。这样的具有胺的共聚物的代表性的示例描述在St.John,M.R.,Castro,D.J.,Liu,M的题目为“Emulsification of Alkenyl Succinic Anhydride with anAmine-Containing Homopolymer or Copolymer”的专利文献US8852400中。
在一些具体的实施方案中，可以作为阳离子单体使用的是二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMAEM·MCQ)或丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMAEA·MCQ)。
在一个更具体的实施方案中，作为阳离子单体使用的是二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)。
在一些具体的实施方案中，至少一种单体是甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵或亚甲基双丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物(MAPTAC)。
一般而言，如果存在阳离子单体的话，即在两性或阳离子性丙烯酰胺类聚合物的情况中，该阳离子单体的量可以为所述丙烯酰胺类聚合物的至少10摩尔百分比，例如至少8摩尔百分比。
在本申请中，术语“阴离子单体”可以指含有3到7个碳原子的α,β-不饱和羧酸或其盐。
适合于本申请的阴离子单体的实例可以包括但不限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐，以及这些酸的盐，或任意组合。也就是说，在聚丙烯酰胺类聚合物中，如果存在阴离子单体的话，可以根据需要存在超过一种(例如两种、三种或更多种)的阴离子单体。
适合于本申请的阴离子单体的实例可以包括但不限于下述中的一种或多种：丙烯酸及其盐，包括但不限于丙烯酸钠和丙烯酸铵；甲基丙烯酸及其盐，包括但不限于甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸铵；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)；AMPS的钠盐；乙烯基磺酸钠；苯乙烯磺酸盐；马来酸及其盐，包括但不限于钠盐和铵盐；磺酸盐；衣康酸盐；丙烯酸磺丙酯或甲基丙烯酸磺丙酯；或者这些或其它可聚合羧酸或磺酸的其他水溶形式。磺甲基化的丙烯酰胺、磺酸烯丙酯、乙烯基磺酸钠、衣康酸、丙烯酰胺基甲基丁酸、富马酸、乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、烯丙基膦酸、磺甲基化的丙烯酰胺、磷甲基化的丙烯酰胺等及其任意组合。
在一些具体的实施方案中，作为阴离子单体使用的是丙烯酸或甲基丙烯酸。
一般而言，如果存在阴离子单体的话，即在两性或阴离子性丙烯酰胺类聚合物的情况中，该阴离子单体的量一般不超过聚合物的30摩尔百分比，例如为1-10摩尔百分比。
两性丙烯酰胺类聚合物中同时存在阳离子单体和阴离子单体。在本申请中，通常对阳离子单体与阴离子单体之间的比例没有任何限制，只要可以获得稳定的聚合物即可。有利的是，阳离子单体的摩尔数量大于阴离子单体的摩尔数量。
有利的是，阳离子单体和阴离子单体的总量占所述两性丙烯酰胺类聚合物的至少9摩尔百分比，例如至少10摩尔百分比，但是阳离子单体的用量一般不超过两性丙烯酰胺类聚合物的50摩尔百分比，例如不超过25摩尔百分比。
在一个实施方案中，在本申请的组合物中，所述有机组分是所述组合物的0.01到70重量百分比，且所述金属盐是所述组合物的0.05到90重量百分比，优选地，所述有机组分是所述组合物的0.35到50重量百分比，且所述金属盐是所述组合物的0.5到80重量百分比。
在一个具体的实施方案中，本申请的涂料防粘剂组合物可以包括基于所述组合物的总量的0.01-15重量百分比的所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物或所述二醛与所述丙烯酰胺类聚合物的混合物、以及0.05-40重量百分比的所述铝盐和/或铁盐。
在一个更具体的实施方案中，本申请的涂料防粘剂组合物可以包括基于所述组合物的总量的0.35-10重量百分比的所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物或所述二醛与丙烯酰胺类聚合物的混合物、以及0.5-35重量百分比的所述铝盐和/或铁盐。
在另一个更具体的实施方案中，本申请的涂料防粘剂组合物可以包括基于所述组合物的总量的1-5重量百分比的所述二醛改性的丙烯酰胺类聚合物或所述二醛与丙烯酰胺类聚合物的混合物、以及15-35重量百分比的所述铝盐和/或铁盐。
在一个具体的实施方案中，所述金属盐选自由下述组成的组：铝盐、铁盐、锆盐、硫酸铝、氯化铝、聚合氯化铝、聚合硝酸铝、聚合硫酸铝、水合氯化铝、聚合硅酸硫酸铝、聚合硝酸硫酸铝、聚合硫酸氯化铝、锆、硫酸铁、氯化铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁、聚合硅酸硫酸铁、聚合氯化硫酸铁、及其组合。
在另一个具体的实施方案中，所述铝盐选自由硫酸铝、氯化铝、聚合氯化铝、聚合硝酸铝、聚合硫酸铝、水合氯化铝、聚合硅酸硫酸铝、聚合硝酸硫酸铝、聚合硫酸氯化铝及其组合组成的组。典型地，所述铝盐是多元铝盐(polybasic aluminum salts)，如聚合氯化铝、聚合硅酸硫酸铝等。
在另一个具体的实施方案中，所述铁盐选自由硫酸铁、氯化铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁、聚合硅酸硫酸铁、聚合氯化硫酸铁及其组合组成的组。典型地，所述铁盐是多元铁盐(polybasic iron salts)，如聚合氯化铁、聚合硅酸硫酸铁等。
本领域技术人员将理解的是，本申请所采用的盐可以包括但并不限于以上所列举的盐，本领域常用的其他盐或者上述盐的等同替换均可用于本申请所述的涂料防粘剂组合物。并且，本领域技术人员也将理解，所述铝盐和铁盐也并不仅限于以上所列举的盐。
在另一个实施方案中，本申请的涂料防粘剂组合物还包括占所述组合物的0.001-10重量百分比，优选0.001-2重量百分比的天然聚合物或者合成聚合物。
所述天然聚合物或者合成聚合物选自由丙烯酰胺类的共聚物或者三聚物、壳聚糖、瓜尔胶、改性纤维素及其任意组合组成的组。典型地，丙烯酰胺类的共聚物或者三聚物可以是例如丙烯酰胺-二烯丙基胺共聚物、丙烯酸-季铵盐共聚物。
在一个更具体的实施方案中，本申请的组合物还可以包括絮凝剂。
在制备本申请的涂料防粘剂组合物时，将二醛改性的丙烯酰胺类聚合物或二醛与丙烯酰胺类聚合物的混合物、铝盐和/或铁盐、任选的聚合物加入到水中，充分混合即可。各组分的添加方式和顺序可以相应调整，例如可以顺序加入、同时加入、预先混合或者多种方式并用。
本申请的另一个实施方案提供了组合物在水性液体系统的液体介质中的用途。
在本申请中，术语“水性液体系统”可以包括但不限于循环水系统、废水处理系统、涂料喷涂室、涂料喷涂室循环水系统。
在一个具体的实施方案中，本申请的组合物使涂料脱粘。
在一个更具体的实施方案中，本申请的组合物使在机动车喷涂操作中被喷涂的涂料脱粘。
在一个具体的实施方案中，所述有机组分和所述金属盐彼此接触：在它们被引入到所述水性液体系统中之前，在它们被引入到所述水性液体系统中之后，在它们被引入到所述水性液体系统中的同时，及其任意组合。
本发明的另一个实施方案提供了涂料防粘剂组合物用于使水性液体中的涂料脱粘的用途和用于使涂料喷涂室循环水中的涂料脱粘的用途。
在本申请中，术语“涂料”指的是由树脂、颜料、分散介质以及其他功能性添加剂组成的，涂于物体表面能形成具有保护、装饰或者特殊性能的固态涂膜的一类液体总称。根据所用分散介质的不同可分为水基涂料和溶剂基涂料。水基涂料指的是分散在作为分散介质的水中的涂料。溶剂基涂料指的是分散在作为分散介质的芳香烃等有机溶剂中的涂料。
在本申请中，术语“水性液体”指的是任何水溶液，包括但不限于废水处理系统中存在的液体介质和包含涂料的液体介质。
另一个实施方案提供了处理涂料喷涂室循环水的方法。该方法可以包括将涂料防粘剂组合物加入到所述涂料喷涂室循环水中。这可以用于机动车涂料以及任何其他类型的涂料。
此外，还可以加入有机高分子絮凝剂以帮助水中存在的过喷漆雾迅速絮凝，从水中分离出来。
所添加的有机高分子絮凝剂可以是阳离子型聚丙烯酰胺溶液和阴离子型聚丙烯酰胺溶液中的一种或阳离子型聚丙烯酰胺溶液和阴离子型聚丙烯酰胺溶液共同添加。
在本申请中，处理时所需添加的涂料防粘剂的量和絮凝剂的量可以由过喷漆雾的量以及涂料的种类决定。
本领域技术人员将理解的是，应用时，可以将预先制备好的涂料防粘剂组合物加入待处理的水体系中，也可以顺序地或同时地将涂料防粘剂组合物的各组分直接加入待处理的水体系中。
在本申请的一些应用中，需要调节所述液体介质的pH。
在本申请的一些应用中，循环水系统的pH值合适地保持在6.0-11.0之间，且优选在7.5-10.0之间或7.5-9之间。在应用过程中，通常使用在类似应用中常用的方法及产品如氢氧化钠和碳酸钠来周期性地调节pH值。
本申请的涂料防粘剂组合物可以提高过喷漆废水的净化处理效率，降低浊度和化学需氧量，延长循环水的使用寿命，减少循环水的更换次数。
本申请的涂料防粘剂组合物处理过喷漆废水操作简单，用量少，对不同类型的水性涂料和溶剂型涂料的脱粘效果好，具有较好的广谱性。
本申请的涂料防粘剂组合物，其在原料组成和制备工艺上与传统涂料防粘剂不同，原料来源广泛，制备工艺简单，产品的性价比高，具有市场竞争力。
在阅读并理解了详细描述后，可以明白其他方面。
具体实施方式
以下对本申请的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本申请，并不用于限制本申请。
在以下本申请的实施例中，如果没有特别说明，所用的试剂均为市售的产品。
一、防粘剂组合物的制备
1.按下述量称取各组分，往烧杯中加入一定量的水。
2.加入称取量的二醛改性的丙烯酰胺聚合物或二醛和丙烯酰胺聚合物的混合物，搅拌使其完全分散，得到组分I。
3.往组分I中加入称取量的铝盐和/或铁盐，继续搅拌，使铝盐和/或铁盐与组分I完全混合，出料，得到防粘剂组合物；或者
4.任选地继续向步骤3中得到的防粘剂组合物中加入称取量的天然聚合物或者合成聚合物，继续搅拌，得到含有天然聚合物或合成聚合物的防粘剂组合物。
实施例1
本实施例1的涂料防粘剂组合物的组成如表1所示：
表1
实施例2
本实施例的涂料防粘剂组合物的组成如表2所示：
表2
实施例3
本实施例的涂料防粘剂组合物的组成如表3所示：
表3
| 组分 | 重量(千克) |
| 二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物* | 3.9 |
| 乙二醛 | 0.1 |
| 丙烯酸-季铵盐共聚物 | 0.5 |
| 水合氯化铝 | 20 |
| 去离子水 | 75.5 |
*其中二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物根据专利US7901543B2中所公开的方法制备。
实施例4
本实施例的涂料防粘剂组合物的组成如表4所示：
表4
二、性能测试：
使用水基底漆涂料和溶剂基底漆涂料分别对每一种防粘剂组合物进行分开的测试。
1、用实施例1-3中制得的涂料防粘剂对水基底漆涂料(由立邦涂料公司生产)进行脱粘处理测试，步骤如下：
将200毫升自来水倒入250毫升带盖玻璃瓶中；
加入0.5克水基底漆涂料，盖上瓶盖并剧烈摇晃30秒，使底漆涂料彻底分散；
加入0.1-0.3毫升涂料防粘剂组合物，盖上瓶盖并剧烈摇晃30秒钟，使涂料防粘剂组合物与底漆涂料充分混合；
使用pH调节剂(如氢氧化钠水溶液)将pH调节在7-9之间；
加入0.2-1毫升重量分数为1％的阴离子聚丙烯酰胺溶液(由纳尔科公司生产，实例为Nalco 7768)，盖上瓶盖并剧烈摇晃20秒钟使其均匀分散；
静置样品后，评估处理效果。观察并记录浊度，结果见表5。
实验结果：包含水基底漆涂料的水经实施例1-3中的涂料防粘剂处理后，水基底漆涂料完全分散脱粘，上浮漆渣层紧实且漆渣层完全上浮时间小于10秒。处理后的水清澈，且浊度小于10NTU，完全符合本行业中涂料喷漆室的要求。
表5
2、用实施实例1-3中所制得的涂料防粘剂对溶剂基底漆涂料(由巴斯夫公司生产)进行脱粘测试，步骤如下：
将200毫升自来水倒入250毫升带盖玻璃瓶中；
加入0.1-0.5毫升涂料防粘剂组合物，盖上瓶盖并剧烈摇晃30秒钟，使涂料防粘剂组合物与底漆涂料充分混合；
使用pH调节剂(如氢氧化钠水溶液)将pH调节在7-9之间；
加入0.5克溶剂基底漆涂料，盖上瓶盖并剧烈摇晃30秒，使底漆涂料彻底分散；
加入0.2-1毫升重量分数为1％的阴离子聚丙烯酰胺溶液(由纳尔科公司生产，实例为Nalco 7768)，盖上瓶盖并剧烈摇晃20秒钟使其均匀分散；
静置样品后，评估处理效果。观察上层浮渣粘度并记录浊度，结果见表6。
实验结果：包含溶剂基底漆涂料的水经实施例1-3中的涂料防粘剂处理后，溶剂基底漆涂料完全分散脱粘，上浮漆渣层紧实且漆渣层完全上浮时间小于10秒。处理后的水清澈，且浊度远小于10NTU，完全符合本行业中涂料喷漆室的要求。
表6
本公开内容是本申请实施例的原则的示例，并非对本申请作出任何形式上或实质上的限定，或将本申请限定到具体的实施方案。对本领域的技术人员而言，很显然本申请实施例的技术方案的要素、化合物、聚合物、成分、组合物、制备、工艺方法等，可以进行变动、改变、改动、演变，而不背离如上所述的本申请的实施例、技术方案的，如权利要求中所定义的原理、精神和范围。这些变动、改变、改动、演变的实施方案均包括在本申请的等同实施例内，这些等同实施例均包括在本申请的由权利要求界定的范围内。虽然可以许多不同形式来使本申请实施例具体化，但此处详细描述的是本申请的一些实施方案。此外，本申请的实施例包括此处所述的各种实施方案的一些或全部的任意可能的组合，也包括在本申请的由权利要求界定的范围内。在本申请中或在任一个引用的专利、引用的专利申请或其它引用的资料中任何地方所提及的所有专利、专利申请和其它引用资料据此通过引用以其整体并入。
以上公开内容规定为说明性的而不是穷尽性的。对于本领域技术人员来说，本说明书会暗示许多变化和可选择方案。所有这些可选择方案和变化旨在被包括在本权利要求的范围内，其中术语“包括”意思是“包括，但不限于”。
在此完成了对本申请可选择的实施方案的描述。本领域技术人员可认识到此处所述的实施方案的其它等效变换，这些等效变换也为由附于本文的权利要求所包括。
Claims (20)
1.一种组合物，所述组合物包括：1)有机组分；和2)金属盐；所述有机组分是选自下述组成的列表中的一项：醛改性的丙烯酰胺类聚合物、二醛、丙烯酰胺类聚合物及其任意组合。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述有机组分是所述组合物的0.01到70重量百分比，且所述金属盐是所述组合物的0.05到90重量百分比，优选地，所述有机组分是所述组合物的0.35到50重量百分比，且所述金属盐是所述组合物的0.5到80重量百分比。
3.如权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中所述有机组分是通过二醛与丙烯酰胺类聚合物的反应得到的醛改性的丙烯酰胺类聚合物。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述有机组分是醛改性的丙烯酰胺类聚合物，所述醛改性的丙烯酰胺类聚合物具有0.001-100:1，优选0.01-10:1且更优选0.01-5:1的二醛基团与丙烯酰胺类单体的摩尔比。
5.如权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述有机组分的重均分子量为5,000-10,000,000克/摩尔，优选为6,000-2,000,000克/摩尔。
6.如权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述有机组分包括二醛或包括通过二醛与丙烯酰胺类聚合物的反应得到的醛改性的丙烯酰胺类聚合物，所述二醛选自由乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛及其任意组合组成的组。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述有机组分包括由丙烯酰胺类单体、阳离子单体和/或阴离子单体共聚形成的丙烯酰胺类聚合物。
8.如权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述有机组分包括丙烯酰胺类聚合物，所述丙烯酰胺类聚合物为阳离子性的、阴离子性的或者两性的。
9.如权利要求7所述的组合物，其中所述丙烯酰胺类聚合物包括选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体。
10.如权利要求7所述的组合物，其中所述阳离子单体选自由下述组成的组：二烯丙基-N,N-二取代氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁基三甲基氯化铵、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、乙二醇丙烯酸酯、以及其组合；所述阴离子单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐和这些酸的盐及其组合组成的组。
11.如权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中所述金属盐选自由下述组成的组：铝盐、铁盐、锆盐、硫酸铝、氯化铝、聚合氯化铝、聚合硝酸铝、聚合硫酸铝、水合氯化铝、聚合硅酸硫酸铝、聚合硝酸硫酸铝、聚合硫酸氯化铝、锆、硫酸铁、氯化铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁、聚合硅酸硫酸铁、聚合氯化硫酸铁、及其组合。
12.如权利要求1-11中任一项所述的组合物，还包括占所述组合物的0.001-10重量百分比的天然聚合物或合成聚合物。
13.如权利要求12所述的组合物，其中所述天然聚合物或合成聚合物选自由丙烯酰胺类的共聚物或者三聚物、壳聚糖、瓜尔胶、改性纤维素及其任意组合组成的组。
14.如权利要求1-13中任一项所述的组合物在水性液体系统的液体介质中的用途。
15.如权利要求14所述的用途，其中所述水性液体系统选自由下述组成的组：循环水系统、废水处理系统、涂料喷涂室、涂料喷涂室循环水系统、及其任意组合。
16.如权利要求14所述的用途，其中所述组合物使涂料脱粘。
17.如权利要求14所述的用途，其中所述组合物使在机动车喷涂操作中被喷涂的涂料脱粘。
18.如权利要求1所述的组合物，其中所述有机组分和所述金属盐彼此接触：在它们被引入到所述水性液体系统中之前，在它们被引入到所述水性液体系统中之后，在它们被引入到所述水性液体系统中的同时，及其任意组合。
19.如权利要求1所述的组合物，还包括絮凝剂。
20.如权利要求14所述的用途，还包括调节所述液体介质的pH的步骤。
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