CN106145685A - 一种废夹层玻璃的资源化利用方法 - Google Patents
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Abstract
一种废夹层玻璃的资源化利用方法,包括以下步骤:(1)清洁;(2)浸提;(3)分离:将步骤(2)所得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤,分离为PVB膜片溶液和玻璃渣两大组份;(4)资源化利用。本发明工艺方法及工艺控制简单,处理能耗低,效率高,无有害物质排放或填埋。浸提剂可循环利用,可充分回收PVB膜片物料,生产高价值的洁净度高的PVB树脂、助剂或PVB膜材料,也便于生产涂料、粘接剂、防水剂等,利废的经济效益好。
Description
技术领域
本发明涉及环保利废领域,具体涉及一种废夹层玻璃的资源化利用方法。
背景技术
夹层玻璃是指用一层或多层高聚合物透明材料粘合两层或多层钢化玻璃而成的制品,其广泛应用于汽车、建筑、航空、光伏发电等行业,其所用的高聚合物透明材料现普遍采用PVB膜片(防弹玻璃一般采用三层钢化玻璃和两层聚碳酸酯胶结材料膜片)。在建筑、汽车、航空、光伏发电等领域所用的夹层玻璃的PVB膜片通常采用高粘度PVB树脂加入26~40%增塑剂及少量其他助剂塑化、挤压成PVB膜片(胶片)制成。目前,PVB夹层安全玻璃在欧美等发达国家用于建筑行业的比例为50~60%、汽车行业的比例为20~30%、其他方面约20%,而我国主要应用于汽车夹层安全玻璃(占比60~70%),用于建筑的占比为20~25%,其他方面约20%。
当前,我国PVB膜片的生产线采用的主要原料为PVB树脂、增塑剂和PVB回收料。2010年以前,PVB回收料(包含PVB边角料、PVB玻璃料、PVB过机料),曾经是国内众多生产厂家的主要原料,其来源为国外同类生产厂家的边角料,现在各大玻璃厂的裁边料也已经完全列入回收的行列。目前国内50余家生产厂家除了回收料外,尚至少需要20%以上的PVB树脂(新料)。目前,国产汽车级PVB膜片在产品质量上与国外产品相比仍存在一些差距,尤其是质量稳定性(时间上的稳定性和区域上的稳定性)方面,即不同时间生产的产品和同样的产品在不同温度和光照时其性能的稳定性,国产的PVB膜片在洁净度、柔韧性、均匀性和稳定性等方面与国外同类产品相比仍有差距。
生产PVB膜片所用的主要原料为聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂),是一种阳离子型热塑性树脂,白色颗粒,密度1.07~1.12g/cm3,不溶于水,折射率1.488(20℃),吸水率不大于0.4%,随聚合度不同,软化温度波动在60-65℃,玻璃化温度波动在66-84℃。PVB树脂除应用于建筑、汽车、航空、光伏发电等领域所用的夹层玻璃的PVB膜片外,还广泛应用于涂料工业如制造金属保护底漆和防寒漆及绝缘漆;用于陶瓷、搪瓷、玻璃行业制造花纹鲜艳的薄膜花纸(俗称大膜花纸);用于工程树脂上制造代替钢、铅等有色金属的模压塑料及人造海绵等;用于制粘接木材、陶瓷、金属、塑料、皮革、层压材料等的粘合剂;用于制造织物处理剂和纱管,还可用于制造防缩剂、硬挺剂及其他防水材料,及用于制造食品工业用无毒包装材料及用于制造纸张处理剂,制水松纸、铝铂纸及铜箔等,用于印刷工业印刷油墨、染料,如柔印、凹印、凸印、丝网印、热转印,也可用于食品工业中对异味敏感的包装如茶叶/香烟等,也特别适用于玻璃板装饰丝印。
生产PVB膜(胶)片的增塑剂 主要有己二酸二正己酯(DHA)、三甘醇二苯甲酸酯、己二酸二烯基酯、癸二酸二烷基酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、己二酸二异辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、三甘醇二异辛酸酯(3GO)、四甘醇乙基酯(4GO)等,其中DHA、3GO性能优良。当前建筑夹层玻璃用PVB膜片的增塑剂主要为己二酸二正己酯(DHA),汽车夹层玻璃用PVB膜增塑剂 的品种已从己二酸二正己酯(DHA)更换为各项指标更佳的三甘醇二异辛酸酯(3GO)。三甘醇二异辛酸酯(3GO),相对密度(20,℃/20,℃),0.969±0.0003,不溶于水,为聚乙烯醇缩丁醛和合成橡胶的最佳特效增塑剂。
生产PVB膜(胶)片的其他助剂为微量的功能性助剂,有光稳定剂如紫外线吸收剂、光屏蔽剂、粹灭剂、游离基捕捉剂、热稳定剂(如铅化合物、金属皂、有机锡、亚磷酸酯、多元醇)、有机稳定剂、环氧化合物、抗氧剂(如受阻酚类、受阻氨类、膦类、酯类)、粘合调节剂(如有机硅烷、无定形二氧化硅、碱金属及碱土金属化合物等)中的一种或几种,用量一般小于2%。这些助剂也是各类高分子聚合物材料所需用的功能性助剂。
目前,国内外夹层玻璃的回收利用方式有直接利用和转型利用两大类,夹层玻璃的回收直接利用是指将拆解下来的玻璃回收经质检合格后,直接作为配件使用于原设计目的。夹层玻璃的回收转型利用是将回收的玻璃经直接破碎加工后转为生产玻璃的原料。
至今,报废汽车玻璃大多采用转型利用方法,如将碎玻璃回炉,重新熔融再制成其它玻璃器皿;将碎玻璃和碳粉混合,再加入少量化工原料,经烧结制成可替代矿棉的均质泡沫玻璃建筑材料;将玻璃和塑料作为混凝料添加到混凝土和沥青中用于建筑工程。
而对于结构特殊的夹层玻璃,采用的回收利用方法是,先将玻璃和玻璃间的高分子聚合物进行分离。传统的分离方法一是将夹层玻璃加热到中间聚合物的软化温度,从而将玻璃和高聚物分离,再分别进行回收,二是将夹层玻璃平铺于水泥地面上用压路机反复滚压使玻璃碎裂为粉渣后再手工分离分别回收。但由于回收价值低,夹层玻璃在我国基本作为废弃物进行填埋处理。
CN102218781A公开了“一种废夹层玻璃中PVB膜片的分离方法及设备”,提供了一种采用玻璃辊压机的辊压处理方式将夹层玻璃上的玻璃折断成碎片、再经滚筒分离机以滚筒的甩动将玻璃碎片从PVB膜片上脱落下来,从而实现玻璃碎片和PVB膜片分离的方法和设备,该方法及设备虽可以分离出大量的玻璃碎片和PVB膜片,膜片的实际回收率一般可达60%以上,但能耗较高,回收的膜片有明显的损伤,且膜片的洁净度低、膜片上嵌附的微颗粒杂质多,虽能获得部分尺寸完整的膜片供二次利用,却较严重地影响产品质量。
如今,汽车、建筑、航空、光伏发电等行业的快速发展和更新或维护,产生了日益增多的废夹层玻璃,迫切需要一种可实现绿色、低碳和循环经济发展模式的废夹层玻璃资源化利用方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术的不足,提供一种工艺方法较简单、运行能耗较低、可资源化利用夹层玻璃中的无机物组分和有机物组分的废夹层玻璃的资源化利用方法,可经济地生产附加值较高的产品。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是,一种废夹层玻璃的资源化利用方法,包括以下步骤:
(1)清洁:冲洗废夹层玻璃表面的泥砂污垢,干燥,得表面清洁的废夹层玻璃;
所述清洁优选用高压水或含清洁剂的水;
(2)浸提:将步骤(1)所得表面清洁的废夹层玻璃置于带冲击或锤击式破碎机构的浸提罐中或浸提槽中,直接碎裂,以PVB( 即聚乙烯醇缩丁醛,下同)膜片浸提剂溶解碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;
或先采用冲击或锤击式破碎装置将步骤(1)所得表面清洁的废夹层玻璃碎裂,得碎裂的废夹层玻璃,然后将碎裂的废夹层玻璃置于浸提罐中或浸提槽中,以PVB膜片浸提剂溶解碎裂的废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;
所述PVB膜片浸提剂优选与PVB膜片互溶的醇类(如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、酮类(如丙酮、甲乙酮、环己酮等)、醚类(如乙二醇醚、二甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇二甲醚、石油醚等)、酯类(如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、卤代烷(如二氯甲烷、氯仿等)、有机酸、二硫化碳等中的一种或几种。
所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为宜;PVB膜片浸提剂优选偱环利用至溶液中PVB膜片溶解物含量至1~50wt%;PVB膜片浸提剂与PVB膜片(即PVB膜片溶解物)可以以任意浓度互溶,但当溶液中PVB膜片溶解物含量小于1 wt%时,浓度过低,不利于后续处理;当溶液中PVB膜片溶解物含量大于50 wt%时,PVB膜片浸提剂溶解PVB膜片的速度很慢,不利于溶解。
(3)分离:将步骤(2)所得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤,分离为PVB膜片溶液和玻璃渣两大组份;
用PVB膜片浸提剂(循环利用回收的PVB膜片浸提剂或新的PVB膜片浸提剂)清洗玻璃渣,得经过清洗的玻璃渣和清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂;将经过清洗的玻璃渣干燥,脱除并收集玻璃渣表面附着的PVB膜片浸提剂,得干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂和经过干燥的玻璃渣;将清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂与干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂合并,送入步骤(2)的浸提罐或浸提槽中,用于浸提PVB膜片;
(4)资源化利用,包括如下方案:
玻璃渣资源化利用技术方案:将步骤(3)所得的经过干燥的玻璃渣回收作为生产微晶玻璃的主要原料,辅配以占玻璃渣质量3~50%(优选5~35%)的微晶玻璃助剂,以公知的热处理工艺制成新型微晶玻璃板或其他微晶玻璃制品;所述微晶玻璃助剂指可调整和改善微晶玻璃制品烧成特性、质量、色彩等的化合物,优选硼化合物(如硼酸、硼酐、硼砂等)、氟化合物(如氟硅酸钠、氟硅酸钾、氟铝酸钠、氟化钾、氟化镁、氟化钙、氟化钡等)、磷化合物(如磷酸铝、磷酸二氢铝、六偏磷酸钠、磷酸、磷酸钙等)、锂化合物(如锂辉石、透锂长石、锂云母、碳酸锂、钛酸锂等)、钾化合物(如硝酸钾、碳酸钾、钾长石、钾明矾等)、铝化合物(如氢氧化铝、氧化铝、偏铝酸钠等)、锌化合物(如氧化锌、氯化锌等)、锆化合物、钛化合物(如钛铁矿、锆钛矿、二氧化钛、四氯化钛、硫酸钛等)、锑化合物(如氧化锑、氯化锑等)、氧化钙、着色剂(金属氧化物如二氧化锰等)中的至少一种。
或将步骤(3)所得的经过干燥的玻璃渣回收,作为制玻璃或玻璃器皿或泡沫玻璃或玻璃纤维的原料。
PVB膜片物料资源化利用方案一:将步骤(3)所得的PVB膜片溶液以活性炭脱色后置于搅拌罐中,或置于搅拌罐中以活性炭脱色;然后,在搅拌下加入水(加水量优选为PVB膜片溶液质量的30%~300%),使PVB树脂析出生成固体沉淀物,静置自然离析分层,上层为含塑化剂(如3GO密度小于1.0g/m3)等不溶于水的PVB膜片助剂、且含全部或部分PVB膜片浸提剂的物料A料,下层为含PVB树脂沉淀物(PVB密度大于1.0g/m3、不溶于水)的水溶液B料,分离为A料和B料两组份;将B料过滤分离为水溶液C料和固体PVB树脂,将PVB树脂水洗净化、干燥,得PVB树脂产品;以公知的蒸馏或负压蒸馏和/或淬取等化工分离工艺分别处理A料及C料组分,分离得到PVB膜片助剂、PVB膜片浸提剂和水三大组分,所得的PVB膜片助剂回收利用,所得的PVB膜片浸提剂循环利用于步骤(2)浸提工序,所得的水循环利用于步骤(4)中析出PVB固体树脂工序。
本发明利用PVB树脂不溶于水、密度大于水、且PVB树脂醇溶液加水可高效析出PVB树脂,而不溶于水的塑化剂如3GO的密度小于水的特点,简单而高效地分离出两大组分PVB树脂和塑化剂,制取优质的PVB树脂产品,并以公知的成熟的蒸馏或负压蒸馏和/或淬取等化工分离工艺进一步分离出各类助剂、浸提剂和水组分,制取助剂产品,循环利用浸提剂和水以降低成本。
PVB膜片物料资源化利用方案二:以公知的蒸馏或负压蒸馏分离方法,完全脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的PVB膜片浸提剂,得PVB膜料(含有增塑剂等助剂),直接用于生产建筑、汽车、光伏发电等行业用夹层玻璃用PVB膜片;或用作生产夹层玻璃PVB膜片的主要原料,与PVB树脂新料、助剂新料一起配料生产夹层玻璃用PVB膜片;或用作生产涂料、粘接剂、防水剂等的原料;
完全脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的PVB膜片浸提剂之前也可先脱色。
蒸馏或负压蒸馏所脱除的PVB膜片浸提剂循环利用于浸提工序。
本发明技术方案利用浸提剂净化和活化PVB膜料,获得优质的PVB回收料。
PVB膜片物料资源化利用方案三:以公知的蒸馏或负压蒸馏分离方法,部分脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的低沸点PVB膜片浸提剂,得含助剂的PVB溶液,用于制造涂料如金属保护底漆、防寒漆、绝缘漆,和/或应用于制造陶瓷、搪瓷、玻璃行业用薄膜花纸,和/或应用于制造木材、陶瓷、金属、塑料、皮革、层压材料等的粘接剂,和/或应用于制造防水材料;
蒸馏或负压蒸馏所脱除的浸提剂PVB膜片浸提剂循环利用于浸提工序。
蒸馏或负压蒸馏之前也可以先脱色。
进一步,所述的夹层玻璃指所用的高聚物粘合材料为PVB膜片的夹层玻璃。
本发明的有益效果:
1)工艺方法及工艺控制简单,处理能耗较低,效率高,无有害物质排放或填埋。
2)浸提剂可循环利用,可充分回收PVB膜片物料,生产高价值的洁净度高的PVB树脂、助剂或PVB膜材料,也便于生产涂料、粘接剂、防水剂等,利废的经济效益好。
3)根据钢化玻璃的特点以冲击/锤击式高效破碎为可供生产微晶玻璃制品的颗粒玻璃渣料,可节省传统工艺生产微晶玻璃的物料熔融均化和熔料水淬冷造渣工序能耗,简化常规的微晶玻璃制品生产工艺,大幅降低微晶玻璃制品生产成本。以生产市场前景看好附加值较高的微晶玻璃制品,化解固体玻璃弃置填埋造成的环境污染。
4)夹层玻璃的各材料组分得以低成本、低能耗的充分回收利用于生产较高附加值系列产品,利于环境保护,利于促进绿色、低碳和循环经济发展。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步陈述。
实施例1
试验选用某4S店的汽车废夹层玻璃(前挡风玻璃),PVB膜片浸提剂选用工业级甲醇液,按以下步骤进行资源化利用:
(1)清洁:用高压水枪冲洗掉废夹层玻璃表面的泥砂污垢,风干,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:将步骤(1)所得表面清洁的废夹层玻璃置于浸提罐中,直接锤击碎裂,加入PVB膜片浸提剂甲醇液,在搅拌下溶解碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准;
(3)分离:将步骤(2)所得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤,分离为液体和玻璃渣两大组份,得PVB膜片溶液和玻璃渣(直接分离的玻璃渣表面粘附有少量PVB膜片溶液)。以甲醇清洗玻璃渣,得经过清洗的玻璃渣和清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂甲醇;干燥脱除并收集玻璃渣表面附着的少量甲醇浸提剂,得干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂和经过干燥的玻璃渣(即洁净的玻璃渣);将清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂与干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂合并,送入步骤(2)的浸提罐中,用于浸提PVB膜片;
将第一次分离所得的液体组份PVB膜片溶液作为浸提剂送入浸提罐中,按步骤(2)和(3)进行浸提、分离,如此3次浸提和分离后,得洁净的玻璃渣及PVB膜片溶解物含量13.72wt%的溶液。
(4)资源化利用,以如下方案进行:
玻璃渣资源化利用:将步骤(3)所得的经过干燥的玻璃渣(即洁净的玻璃渣)回收作为生产微晶玻璃的主要原料,选用硼酐和磷酸二氢铝、氢氧化铝、锂辉石、氧化锌作为微晶玻璃助剂,按质量比为玻璃渣100:微晶玻璃助剂(其中硼酐4、磷酸二氢铝18、氢氧化铝7、锂辉石3、氧化锌4)36的比例配料、混合、布料定型,按公知的热处理工艺制成微晶玻璃板。按《建筑装饰用微晶玻璃标准》JC/T872-2000标准检测,达到建筑装饰用微晶玻璃质量标准。
PVB膜片物料资源化利用:将步骤(3)所得的PVB膜片溶液以活性炭脱色后置于搅拌罐中,然后,在搅拌下加入质量相当于PVB膜片溶液100%的水,使PVB树脂析出生成固体沉淀物,静置自然离析分层,上层为含塑化剂等助剂和部分甲醇浸提剂的物料A料,下层为含PVB树脂沉淀物的水溶液B料,分离出上层A料、下层B料两组份,将B料过滤分离为水溶液C料和固体PVB树脂,将PVB树脂水洗净化、干燥,得PVB树脂产品;以公知的淬取、蒸馏分离工艺方法分别处理A料及C料,得助剂三甘醇二异辛酸酯、甲醇液和水,回收的三甘醇二异辛酸酯作为PVB树脂用增塑剂产品。
回收的PVB树脂及助剂三甘醇二异辛酸酯(3GO)供应某PVB膜片厂试验用,反馈与PVB树脂新料、3GO新料质量相当。
回收的甲醇液循环利用于浸提工序,所得的水循环利用于析出PVB固体树脂工序。
本实施例技术方案利用PVB树脂不溶于水、密度大于水、且PVB树脂醇溶液加水可高效析出PVB树脂、而不溶于水的塑化剂3GO的密度小于水的特点,简单而高效地分离出两大组分PVB树脂和塑化剂,制取优质的PVB树脂产品,并以公知的成熟的蒸馏和淬取化工分离工艺方法进一步分离出各类助剂、及浸提剂和水组分,循环利用浸提剂和水以降低成本,获得了质量可靠的PVB树脂和助剂产品。
实施例2
试验选用某4S店的汽车废夹层玻璃,PVB膜片浸提剂选用二氯甲烷液,按以下步骤进行资源化利用:
(1)清洁:用含清洁剂的水清洗掉废夹层玻璃表面的泥砂污垢,风干,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:先将表面清洁的废夹层玻璃锤击碎裂,然后将碎裂的废夹层玻璃分置于带过滤网阀门的阶梯式三级浸提槽中,在第一级浸提槽中加入PVB膜片浸提剂二氯甲烷液,控制温度不超过28℃,在搅拌下溶解第一级浸提槽中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;接着进行第二、第三级浸提;
所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准;
(3)分离:打开第一级浸提槽的过滤网阀门,将所得的第一级浸提槽中含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体进入第二级浸提槽中,在搅拌下溶解第二级浸提槽中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第二级浸提槽的过滤网阀门,将所得的第二级浸提槽中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体进入第三级浸提槽中,在搅拌下溶解第三级浸提槽中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第三级浸提槽的过滤网阀门,将所得的第三级浸提槽中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体送入储存PVB膜片溶液的容器中,得PVB膜片溶液(即PVB膜片溶解物含量9.3wt%的溶液)和表面粘附有少量PVB膜片溶液的玻璃渣。以二氯甲烷液逐级清洗玻璃渣,于48℃下干燥脱除并收集玻璃渣表面附着的少量二氯甲烷浸提剂,得洁净的玻璃渣。
清洗玻璃渣的二氯甲烷液与干燥玻璃渣表面所收集的少量二氯甲烷液合并作为浸提剂,送入浸提槽中用于浸提PVB膜片。
(4)资源化利用,以如下方案进行:
玻璃渣资源化利用:将步骤(3)所得的洁净的玻璃渣回收作为生产微晶玻璃的主要原料,选用磷酸铝、偏铝酸钠、钛酸锂作为微晶玻璃助剂,按质量比为玻璃渣100:微晶玻璃助剂(其中磷酸铝3、偏铝酸钠3、钛酸锂2)8的比例配料、混合、布料定型,按公知的热处理工艺制成微晶玻璃板。 按《建筑装饰用微晶玻璃标准》JC/T872-2000标准检测,达到建筑装饰用微晶玻璃质量标准。
PVB膜片物料资源化利用:以公知的蒸馏分离方法,于50℃完全脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的二氯甲烷浸提剂,得含增塑剂等助剂的洁净的PVB膜料,送至某PVB膜片厂作为生产夹层玻璃PVB膜片原料试验,反馈应用方便、质量与采用新料相当。
蒸馏所脱除的二氯甲烷浸提剂循环利用于浸提工序。
本发明技术方案利用浸提剂净化和活化PVB膜料,获得了优质的PVB回收料。
实施例3
试验选用某4S店的汽车废夹层玻璃,PVB膜片浸提剂选用工业级氯仿和乙醇液,按质量比氯仿70%:乙醇30%的比例混合作为浸提剂,按以下步骤进行资源化利用:
(1)清洁:用高压水枪冲洗掉废夹层玻璃表面的泥砂污垢,风干,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:先将表面清洁的废夹层玻璃锤击碎裂,然后将碎裂的废夹层玻璃分置于带过滤网阀门和泵连接的三级浸提罐中,在第一级浸提罐中加入PVB膜片浸提剂,控制温度不超过35℃,在搅拌下溶解第一级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;接着进行第二、第三级浸提。
所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准;
(3)分离:打开第一级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第一级浸提罐中含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第二级浸提罐中,在搅拌下溶解第二级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第二级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第二级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第三级浸提罐中,在搅拌下溶解第三级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第三级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第三级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入储存PVB膜片溶液的容器中,得PVB膜片溶液(即PVB膜片溶解物含量9.4wt%的溶液)和表面粘附有少量PVB膜片溶液的玻璃渣。将玻璃渣汇集,以浸提剂液清洗玻璃渣,负压干燥脱除并收集玻璃渣表面附着的少量浸提剂,得洁净的玻璃渣。
将清洗玻璃渣的浸提剂液与干燥玻璃渣所收集的少量浸提剂液合并作为浸提剂,送入浸提罐中用于浸提PVB膜片。
(4)资源化利用,以如下方案进行:
玻璃渣资源化利用:将步骤(3)所得的洁净的玻璃渣回收作为生产微晶玻璃的主要原料,选用六偏磷酸钾、氟铝酸钠、氟化钡、钛酸锂作为微晶玻璃助剂,按质量比为玻璃渣100:微晶玻璃助剂(其中六磷酸钾5、氟铝酸钠5、氟化钡3、钛酸锂3)16的比例配料,混合、布料定型,按公知的热处理工艺制成微晶玻璃板。按《建筑装饰用微晶玻璃标准》JC/T872-2000标准检测,达到建筑装饰用微晶玻璃质量标准。
PVB膜片物料资源化利用:以公知的蒸馏分离方法,于65℃下脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的氯仿,得PVB膜(乙醇)溶液。分别供给某制造金属保护底漆厂及制塑料粘接剂厂试验,反馈便于应用且所试验的底漆、粘接剂质量好。
蒸馏所脱除的浸提剂中的氯仿组份循环利用于浸提工艺。
实施例4
试验选用某大楼玻璃幕墙翻修的废夹层玻璃,PVB膜片浸提剂选用工业级氯仿,按以下步骤进行资源化利用:
(1)清洁:用高压水枪冲洗掉废夹层玻璃表面的泥砂污垢,风干,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:先将表面清洁的废夹层玻璃锤击碎裂,然后将碎裂的废夹层玻璃分置于带过滤网阀门和泵连接的五级浸提罐中,在第一级浸提罐中加入PVB膜片浸提剂,控制温度不超过35℃,在搅拌下溶解第一级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;接着进行第二、第三、第四、第五级浸提。
所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准;
(3)分离:打开第一级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第一级浸提罐中含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第二级浸提罐中,在搅拌下溶解第二级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第二级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第二级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第三级浸提罐中,在搅拌下溶解第三级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第三级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第三级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第四级浸提罐中,在搅拌下溶解第四级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第四级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第四级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第五级浸提罐中,在搅拌下溶解第五级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;液体泵入用来储存PVB膜片溶液的容器中,得PVB膜片溶液(即PVB膜片溶解物含量17.3wt%的溶液)和表面粘附有少量PVB膜片溶液的玻璃渣。将玻璃渣汇集,以浸提剂液清洗玻璃渣,负压干燥脱除并收集玻璃渣表面附着的少量浸提剂,得洁净的玻璃渣。
清洗玻璃渣的浸提剂液与干燥玻璃渣所收集的少量浸提剂液合并作为浸提剂,送入浸提罐中用于浸提PVB膜片。
(4)资源化利用,以如下方案进行:
玻璃渣资源化利用:将步骤(3)所得的洁净的玻璃渣回收作为生产微晶玻璃的主要原料,选用磷酸铝、氟铝酸钠、氟化钡、钛酸锂、氧化锌作为微晶玻璃助剂,按质量比为玻璃渣100:微晶玻璃助剂(其中磷酸铝7、氟铝酸钠5、氟化钡3、钛酸锂3、氧化锌3)21的比例配料、混合、布料定型,按公知的热处理工艺制成微晶玻璃板。按《建筑装饰用微晶玻璃标准》JC/T872-2000标准检测,达到建筑装饰用微晶玻璃质量标准。
PVB膜片物料资源化利用:以公知的活性炭脱色和蒸馏分离方法,脱色后于70℃下脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的氯仿,得PVB膜料。送至某PVB膜片厂作为生产夹层玻璃PVB膜片的回收原料试验,反馈应用方便、洁净度高、与回收料质量相当。
蒸馏所脱除的浸提剂中的氯仿组份循环利用于浸提工艺。
实施例5
试验选用某4S店的汽车废夹层玻璃,PVB膜片浸提剂选用工业级甲醇液,按以下步骤进行资源化利用:
(1)清洁:用高压水枪冲洗掉废夹层玻璃表面的泥砂污垢风干,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:先将表面清洁的废夹层玻璃锤击碎裂,然后将碎裂的废夹层玻璃分置于带过滤网阀门和泵连接的五级浸提罐中,在第一级浸提罐中加入PVB膜片浸提剂,控制温度不超过35℃,在搅拌下溶解第一级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;接着进行第二、第三、第四、第五级浸提。
所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准;
(3)分离:打开第一级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第一级浸提罐中含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第二级浸提罐中,在搅拌下溶解第二级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第二级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第二级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第三级浸提罐中,在搅拌下溶解第三级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第三级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第三级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第四级浸提罐中,在搅拌下溶解第四级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;打开第四级浸提罐的过滤网阀门,以泵抽滤,将所得的第四级浸提罐中上述混合物过滤分离为液体和玻璃渣两大组份,液体泵入第五级浸提罐中,在搅拌下溶解第五级浸提罐中碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;液体泵入储存PVB膜片溶液的容器中,得PVB膜片溶液(即PVB膜片溶解物含量17.6wt%的溶液)和表面粘附有少量PVB膜片溶液的玻璃渣。
将玻璃渣汇集,以PVB膜片浸提剂液清洗玻璃渣,负压干燥脱除并收集玻璃渣表面附着的少量浸提剂,得洁净的玻璃渣。
清洗玻璃渣的浸提剂液与干燥玻璃渣表面所收集的少量浸提剂液合并作为浸提剂,送入浸提罐中用于浸提PVB膜片。
(4)资源化利用,以如下方案进行:
玻璃渣资源化利用:将步骤(3)所得的洁净的玻璃渣回收作为生产玻璃器皿的原料,供应某玻璃器皿制作厂。
PVB膜片物料资源化利用:将步骤(3)所得的PVB膜片溶液以活性炭脱色后置于搅拌罐中,然后,在搅拌下加入相当于PVB膜片溶液质量120%的水,使PVB树脂析出生成固体沉淀物,静置自然离析分层,上层为含塑化剂等助剂和部分甲醇浸提剂的物料A料,下层为含PVB树脂沉淀物的水溶液B料,分离出上层A料、下层B料两组份,将B料过滤分离为水溶液C料和固体PVB树脂,水洗净化、干燥固体PVB树脂,得PVB树脂产品;以公知的淬取、蒸馏分离工艺方法分别处理A料及C料,得助剂DHA、甲醇液和水,回收的DHA作为PVB树脂用增塑剂产品。
回收的PVB树脂及助剂DHA供应某PVB膜片厂试验用,反馈与PVB树脂新料、DHA新料质量相当。
回收的甲醇液循环利用于浸提工序,所得的水循环利用于析出PVB固体树脂工序。
Claims (10)
1.一种废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)清洁:冲洗废夹层玻璃表面的泥砂污垢,干燥,得表面清洁的废夹层玻璃;
(2)浸提:将步骤(1)所得表面清洁的废夹层玻璃置于带冲击或锤击式破碎机构的浸提罐中或浸提槽中,直接碎裂,以PVB膜片浸提剂溶解碎裂废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;
或先采用冲击或锤击式破碎装置将步骤(1)所得表面清洁的废夹层玻璃碎裂,得碎裂的废夹层玻璃,然后将碎裂的废夹层玻璃置于浸提罐中或浸提槽中,以PVB膜片浸提剂溶解碎裂的废夹层玻璃中的PVB膜片,得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物;
所述PVB膜片浸提剂为与PVB膜片互溶的醇类、酮类、醚类、酯类、卤代烷、有机酸、二硫化碳中的一种或几种;
(3)分离:将步骤(2)所得含玻璃渣和PVB膜片溶液的混合物过滤,分离为PVB膜片溶液和玻璃渣两大组份;
用PVB膜片浸提剂清洗玻璃渣,得经过清洗的玻璃渣和清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂;将经过清洗的玻璃渣干燥,脱除并收集玻璃渣表面附着的PVB膜片浸提剂,得干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂和经过干燥的玻璃渣;将清洗玻璃渣的PVB膜片浸提剂与干燥玻璃渣收集的PVB膜片浸提剂合并,送入步骤(2)的浸提罐或浸提槽中,用于浸提PVB膜片;
(4)资源化利用,包括如下方案:
玻璃渣资源化利用技术方案:将步骤(3)所得的经过干燥的玻璃渣回收作为生产微晶玻璃的主要原料,辅配以占玻璃渣质量3~50%的微晶玻璃助剂,以公知的热处理工艺制成新型微晶玻璃板或其他微晶玻璃制品;
或将步骤(3)所得的经过干燥的玻璃渣回收,作为制玻璃或玻璃器皿或泡沫玻璃或玻璃纤维的原料;
PVB膜片物料资源化利用方案一:将步骤(3)所得的PVB膜片溶液以活性炭脱色后置于搅拌罐中,或置于搅拌罐中以活性炭脱色;然后,在搅拌下加入水,使PVB树脂析出生成固体沉淀物,静置自然离析分层,上层为含不溶于水的PVB膜片助剂、且含全部或部分PVB膜片浸提剂的物料A料,下层为含PVB树脂沉淀物的水溶液B料,分离为A料和B料两组份;将B料过滤分离为水溶液C料和固体PVB树脂,将PVB树脂水洗净化、干燥,得PVB树脂产品;以公知的蒸馏或负压蒸馏和/或淬取化工分离工艺分别处理A料及C料组分,分离得到PVB膜片助剂、PVB膜片浸提剂和水三大组分,所得的PVB膜片助剂回收利用,所得的PVB膜片浸提剂循环利用于步骤(2)浸提工序,所得的水循环利用于步骤(4)中析出PVB固体树脂工序;
PVB膜片物料资源化利用方案二:以公知的蒸馏或负压蒸馏分离方法,完全脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的PVB膜片浸提剂,得PVB膜料,直接用于生产夹层玻璃用PVB膜片;或用作生产夹层玻璃PVB膜片的主要原料,与PVB树脂新料、助剂新料一起配料生产夹层玻璃用PVB膜片;或用作生产涂料、粘接剂、防水剂的原料;
蒸馏或负压蒸馏所脱除的PVB膜片浸提剂循环利用于浸提工序;
PVB膜片物料资源化利用方案三:以公知的蒸馏或负压蒸馏分离方法,部分脱除步骤(3)所得的PVB膜片溶液中的PVB膜片浸提剂,得含助剂的PVB溶液,用于制造涂料,和/或应用于制造陶瓷、搪瓷、玻璃行业用薄膜花纸,和/或应用于制造粘接剂,和/或制造防水材料;
蒸馏或负压蒸馏所脱除的PVB膜片浸提剂循环利用于浸提工序。
2.根据权利要求1所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(1)中,所述清洁采用高压水或含清洁剂的水。
3.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(2)中,所述PVB膜片浸提剂的用量以浸淹碎裂的废夹层玻璃为准。
4.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(2)中,PVB膜片浸提剂偱环利用至溶液中PVB膜片溶解物含量至1~50wt%。
5.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(2)中,所述醇类为甲醇、乙醇、异丙醇和/或丁醇;所述酮类为丙酮、甲乙酮和/或环己酮;所述醚类为乙二醇醚、二甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇二甲醚和/或石油醚;所述酯类为乙酸甲酯、乙酸乙酯和/或乙酸丁酯;所述卤代烷为二氯甲烷和/或氯仿。
6.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(4)玻璃渣资源化利用技术方案中,所述微晶玻璃助剂为硼化合物、氟化合物、磷化合物、锂化合物、钾化合物、铝化合物、锌化合物、锆化合物、钛化合物、锑化合物、氧化钙、着色剂中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,所述硼化合物为硼酸、硼酐和/或硼砂;所述氟化合物为氟硅酸钠、氟硅酸钾、氟铝酸钠、氟化钾、氟化镁、氟化钙和/或氟化钡;所述磷化合物为磷酸铝、磷酸二氢铝、六偏磷酸钠、磷酸和/或磷酸钙;所述锂化合物为锂辉石、透锂长石、锂云母、碳酸锂和/或钛酸锂;所述钾化合物为硝酸钾、碳酸钾、钾长石和/或钾明矾;所述铝化合物为氢氧化铝、氧化铝和/或偏铝酸钠;所述锌化合物为氧化锌和/或氯化锌;所述钛化合物为钛铁矿、锆钛矿、二氧化钛、四氯化钛和/或硫酸钛;所述锑化合物为氧化锑和/或氯化锑;所述着色剂为金属氧化物。
8.根据权利要求7所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,所述着色剂金属氧化物为二氧化锰。
9.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,步骤(4)PVB膜片物料资源化利用方案一中,搅拌下加入的水量为PVB膜片溶液质量的30%~300%。
10.根据权利要求1或2所述的废夹层玻璃的资源化利用方法,其特征在于,所述原料夹层玻璃指所用的高聚物粘合材料为PVB膜片的夹层玻璃。
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