CN106118410A - 一种绿色环保的阴极电泳涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂料领域，具体涉及一种绿色环保的阴极电泳涂料。电泳漆包括，1‑2份色浆、4‑6份乳液和5‑7份去离子水；电泳漆色浆配方包括，20‑30份主体树脂、5‑10份醇醚类助溶剂、3‑8份有机酸、0.3‑0.7份乳化剂、1‑5份复合催干剂、30‑40份去离子水、3‑7份第一固体添加剂、1.5‑6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6‑9份和15‑20份填料；第一复合调节剂为按质量比1：3‑4：1‑2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成。本发明在乳液和色浆中改进使用不同复合配方，使阴极电泳漆绿色安全环保。

Description

一种绿色环保的阴极电泳涂料
技术领域
本发明涉及涂料领域，具体涉及一种绿色环保的阴极电泳涂料。
背景技术
自阴极电泳漆问世，因其形成的漆膜具有优异的耐腐蚀性、机械性能，又适合自动化涂装，在汽车工业中很快得到普及，传统的阴极电泳漆的烘烤温度范围一般在170～180℃。目前，许多工业生产的工件带有橡胶、塑料等材料，要求加工后与电泳漆一同烘干，从而降低工人操作强度，控制成本。但是该类材料在高温条件下烘烤容易变形或熔化。为适应该类工艺的需求，市场上出现极少品种的低温固化型阴极电泳漆。低温固化型阴极电泳漆不仅有利于带有塑料和橡胶的汽车零部件的涂装，而且能大大降低能耗，阴极电泳漆以往常用的有机铅和锡类催化剂，由于毒性大、不环保等缺点已在欧洲及发达国家限用。无铅、无锡环保型高防腐性阴极电泳漆是电泳漆发展过程中的一项重大改进。因此在电泳漆中，选择优良环保型催干剂以提高电泳产品质量，并在使用中提升产品的竞争力尤为重要。
CN104497786A（2015-4-8）公开了一种电泳漆，然而该电泳漆的环保性能还有待改进。
发明内容
本发明的目的，是为了解决背景技术中的问题，提供一种绿色环保的阴极电泳涂料。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种绿色环保的阴极电泳涂料，阴极电泳漆包括色浆、乳液和去离子水，包括按质量份计，1-2份色浆、4-6份乳液和5-7份去离子水；
所述色浆配方包括，20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂、1-5份复合催干剂、30-40份去离子水、3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份和15-20份填料；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；
所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：
I
所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物；
所述第一复合调节剂为按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述乳液配方包括，40-50份改性环氧树脂A、10-20份改性环氧树脂B、10-30份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、5-9份固化剂、3-8份单分子胺、0.1-2份乳化剂、0.1-2份中和剂30-50份去离子水；
所述改性环氧树脂A配方包括，10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份溶剂、4-16份增塑剂、10-35份柔性聚合物；所述改性环氧树脂B配方包括，10-20份双酚F、40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、0.1-1份亚磷酸三苯酯；
所述复合催干剂制备方法为
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4至1∶5混合进行反应，反应温度为220至230℃，反应时间为0.5-0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2至1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4至1∶5，反应温度100至180℃，反应时间为0.4-0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5-8；
该催化剂为氧化锌、氧化钇、氧化铷、氧化钴、氧化铋、氧化锆、氧化锰、氧化铈、氢氧化铈、氢氧化锌、氢氧化铋、氢氧化钇、氢氧化铷、氢氧化钙、硝酸钴、硝酸铋、硝酸锰、次硝酸铋、辛酸钴中的其中一种。
本发明采用特定的色浆配方、复合催干剂配方和乳液配方尤其是乳液配方，在乳液中改进使用4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯，使阴极电泳漆绿色安全环保，且在实际使用时达到加速漆膜的氧化、聚合和干燥，达到快干的目的。本发明第一复合调节剂配比后具有优异的分散、调稠和减摩抗磨性能；不同粒径和种类的第一固体添加剂和第二固体添加剂在增加阴极电泳漆漆膜均匀性和泳透力的同时，还能赋予阴极电泳漆漆膜良好的耐磨性能和抗水性能。
作为优选，所述的固化剂配方包括，20-66份二聚脂肪酸，5-18份植物油酸， 5-25份脂肪胺，10-34份酮类，5-20份醚类，0.01-0.02份终止剂；所述植物油酸为蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或豆油酸中的一种，所述的脂肪胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一种，所述混胺为氨乙基乙醇胺、氨乙基哌嗪或三乙烯四胺中两种以上的混合，所述的终止剂为醌、硝基多羟基化合物、亚硝基多羟基化合物、芳基多羟基化合物或硼酸的一种。
作为优选，所述单分子胺中至少含有氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺中的一种，它的用量至少占单分子胺总用量的50％。
作为优选，所述单分子胺中的其他成分为丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一种或几种。
作为优选，所述改性环氧树脂A的环氧当量为200～1000，所述改性环氧树脂B的环氧当量为600～800。
作为优选，所述柔性聚合物为聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺，其数均分子量为400～1500。
作为优选，所述改性环氧树脂A的数均分子量为1500～3500，所述改性环氧树脂B数均分子量为1200～3000。
作为优选，所述增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚。
作为优选，所述中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸，草酸或其他有机酸。
作为优选，所述固化剂配方中的的酮类为丙酮，丁酮、环己酮，甲基异丁基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮或苯乙酮中的一种，所述的醚类为乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇单丁醚或甲乙醚中的一种。
本方案绿色环保的阴极电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂和30-40份去离子水，复合催干剂1-5份，再加入15-20份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，再加入3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；
所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：
I
所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物；
所述第一复合调节剂为按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13μｍ后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B；③将40-50份改性环氧树脂A和10-20份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入单分子胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入10-30份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、5-9份固化剂、，保温1.5-2.5小时；⑤降温到70-90℃，加入0.1-2份乳化剂和0.1-2份中和剂，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2-3份去离子水和2-3份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2-3份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1-2份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3-4份去离子水和4-7份复合分散剂至清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆。
分阶段加入不同物质尤其是在分散以后加入第一固体添加剂、第二固体添加剂和第一复合调节剂，有助于在增加阴极电泳漆漆膜均匀性和泳透力的同时，还能赋予阴极电泳漆漆膜良好的耐磨性能和抗水性能。作为优选，所述复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 35-45份
分散剂 5-9份
润湿剂 4-6份
消泡剂 1-2份。
以上物质选择可以是：分散剂为DP—19或EFKA—4550，润湿剂为聚氧乙烯仲辛酚醚，消泡剂为090或EFKA—2526，其中分散剂DP—19，消泡剂090为中国台湾德谦化学有限公司的产品，EFKA—4550，EFKA—2526为荷兰EFKA助剂公司产品。
作为优选，所述改性环氧树脂A制备方法为，将10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入10-35份柔性聚合物，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，4-16份增塑剂后，保温1-2小时。
作为优选，所述改性环氧树脂B制备方法为，将40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、10-20份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将0.1-1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时。
作为优选，所述固化剂制备方法为，在通氮气的反应釜中加入二聚脂肪酸、植物油酸及脂肪胺，然后将混合物搅拌30-90分钟；接着升温到脱水，继续加热到180-280℃，保持反应1-5小时，冷却到100-145℃加入酮类，升温回流1-6小时；回流结束后再加热回收游离酮类，到180-230℃保持1-3小时，再抽真空，控制真空度-0.08MPa～-0.1 MPa，保持1-3小时；冷却到180℃加入终止剂，再冷却到100-140℃，加入醚类；最后在加完醚类后再搅拌0.5-1小时。
作为优选，所述色浆中按质量份还包括按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-11份。
所述第二复合调节剂配比后具有抗氧化和光洁耐腐蚀功能；
综上所述，本发明的有益效果：
① 本发明所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料的固化温度为140℃，镀膜厚度在10-30μm可调，同时采用无毒的配方，环境友好且更加节能。
② 本发明所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，槽液的热稳定性高，槽液电泳温度≥35℃，电泳漆膜均匀性好，涂料的击穿电压≥380V，福特盒法测得泳透力≥22cm，对工件的内腔涂膜能力强。
③ 本发明所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，采用不含铅、锡、镉、铬、汞等重金属的环保复合型催干剂，对环氧树脂进行改性得到优良的阳离子型大分子量树脂，得到无高层空气污染的无铅、无锡环保型电泳漆。
④本发明采用特定的色浆配方、复合催干剂配方和乳液配方尤其是乳液配方，在乳液中改进使用4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯，使阴极电泳漆绿色安全环保，且在实际使用时达到加速漆膜的氧化、聚合和干燥，达到快干的目的。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
一种绿色环保的阴极电泳涂料，包括按质量份计，1份色浆、4份乳液和5份去离子水；
所述色浆配方包括，20份主体树脂、5份醇醚类助溶剂、3份有机酸、0.3份乳化剂、1份复合催干剂、30份去离子水，15份填料，第一固体添加剂3份和第二固体添加剂6份，按质量比1：3：2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂6份；第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的20%；1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的10%；余量为3微米的颗粒；第二固体添加剂为粒径10纳米的二硫化钼纳米球与粒径6微米的二硫化钨按照质量比1:2组成的混合物；
所述乳液配方包括，40份改性环氧树脂A、10份改性环氧树脂B、10份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、9份固化剂、3份二亚乙基三胺的二酮亚胺和2份N-甲基乙醇胺、0.1份乳化剂、0.1份乙酸和30份去离子水；所述改性环氧树脂A配方包括，10份双酚A、40份环氧树脂、8份溶剂、4份双酚A聚氧乙烯醚、10份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇；所述改性环氧树脂B配方包括，10份双酚F、40份环氧树脂、5份壬基酚、2份二甲苯、0.1份亚磷酸三苯酯；所述的固化剂配方包括，20份二聚脂肪酸，5份蓖麻油酸，5份乙二胺，10份丙酮，5份乙醚，0.01份硼酸。
上述绿色环保的阴极电泳涂料制备工艺，包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入20份主体树脂、5份醇醚类助溶剂、3份有机酸、0.3份乳化剂和30份去离子水，复合催干剂1份，再加入15份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，然后再加入第一固体添加剂3份和第二固体添加剂6份，按质量比1：3：2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂6份；再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13微米后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶5混合进行反应，反应温度为230℃，反应时间为0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶5，反应温度180℃，反应时间为0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1： 8；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A，将10份双酚A、40份环氧树脂、8份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入10份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，加入4份双酚A聚氧乙烯醚后，保温1-2小时，得到环氧当量为200～1000、数均分子量为3000的改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B，将40份环氧树脂、5份壬基酚、2份二甲苯、10份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将0.1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时，得到环氧当量为600～800、数均分子量为2000的改性环氧树脂B；③将40份改性环氧树脂A和10份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入3份二亚乙基三胺的二酮亚胺和2份N-甲基乙醇胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入10份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、9份固化剂，保温1.5-2.5小时，其中，所述固化剂制备方法为，在通氮气的反应釜中加入20份二聚脂肪酸、5份蓖麻油酸及5份乙二胺，然后将混合物搅拌30-90分钟；接着升温到脱水，继续加热到180-280℃，保持反应1-5小时，冷却到100-145℃加入10份丙酮，升温回流1-6小时；回流结束后再加热回收游离的丙酮，到180-230℃保持1-3小时，再抽真空，控制真空度-0.08MPa～-0.1 MPa，保持1-3小时；冷却到180℃加入0.01份硼酸，再冷却到100-140℃，加入5份乙醚；最后在加完乙醚后再搅拌0.5-1小时；⑤降温到70-90℃，加入0.1份乳化剂和0.1份乙酸，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2份去离子水和2份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3份去离子水
和7份复合分散剂清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 35份
分散剂 5份
润湿剂 4份
消泡剂 2份。
实施例2：
绿色环保的阴极电泳涂料，包括按质量份计，2份色浆、6份乳液和5份去离子水；
所述色浆配方包括，30份主体树脂、10份醇醚类助溶剂、8份有机酸、0.7份乳化剂、5份复合催干剂、40份去离子水，20份填料，第一固体添加剂7份，第二固体添加剂1.5份，按质量比1：4：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂9份；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米; 其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的40%；1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的30%；余量为5微米的颗粒；
第二固体添加剂为粒径20纳米的二硫化钼纳米球与粒径9微米的微粉石墨按照质量比1: 5组成的混合物。
所述乳液配方包括，50份改性环氧树脂A、20份改性环氧树脂B、30份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、5份固化剂、4份氨乙基乙醇胺的酮亚胺和3份二乙醇胺、2份乳化剂、1份乙酸和50份去离子水；所述改性环氧树脂A配方包括，20份双酚A、60份环氧树脂、16份溶剂、16份双酚A聚氧丙烯醚、35份数均分子量为400～1500的聚醚二元胺；所述改性环氧树脂B配方包括，20份双酚F、60份环氧树脂、10份壬基酚、6份二甲苯、1份亚磷酸三苯酯；所述的固化剂配方包括，66份二聚脂肪酸，18份菜籽油酸，25份三乙烯四胺，34份丙酮，20份乙二醇二丁醚，0.02份硼酸；
上述绿色环保的阴极电泳涂料制备工艺，包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入30份主体树脂、10份醇醚类助溶剂、8份有机酸、0.7份乳化剂和40份去离子水，复合催干剂5份，再加入20份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，然后加入第一固体添加剂7份，第二固体添加剂1.5份，按质量比1：4：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂9份；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13μｍ后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4混合进行反应，反应温度为220℃，反应时间为0.5小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4，反应温度100℃，反应时间为0.4小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A，将20份双酚A、60份环氧树脂、16份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入35份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，加入16份双酚A聚氧丙烯醚后，保温1-2小时，得到环氧当量为200～1000、数均分子量为2400的改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B，将60份环氧树脂、10份壬基酚、6份二甲苯、20份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时，得到环氧当量为600～800、数均分子量为1600的改性环氧树脂B；③将50份改性环氧树脂A和20份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入4份氨乙基乙醇胺的酮亚胺和3份二乙醇胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入30份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、5份固化剂、，保温1.5-2.5小时，其中，所述固化剂制备方法为，在通氮气的反应釜中加入66份二聚脂肪酸、18份菜籽油酸及25份三乙烯四胺，然后将混合物搅拌30-90分钟；接着升温到脱水，继续加热到180-280℃，保持反应1-5小时，冷却到100-145℃加入10份丙酮，升温回流1-6小时；回流结束后再加热回收游离的丙酮，到180-230℃保持1-3小时，再抽真空，控制真空度-0.08MPa～-0.1 MPa，保持1-3小时；冷却到180℃加入0.02份硼酸，再冷却到100-140℃，加入20份乙二醇二丁醚；最后在加完乙醚后再搅拌0.5-1小时；⑤降温到70-90℃，加入0.1份乳化剂和0.1份乙酸，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入3份去离子水和3份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入3份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入2份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投2份去离子水
和7份复合分散剂清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 45份
分散剂 9份
润湿剂 6份
消泡剂 1份。
实施例3
绿色环保的阴极电泳涂料，包括按质量份计，1.2份色浆、5份乳液和6份去离子水；
色浆配方包括，25份主体树脂、8份醇醚类助溶剂、5份有机酸、0.5份乳化剂、4份复合催干剂、35份去离子水，15-20份填料，第一固体添加剂4份和第二固体添加剂5份以及按质量比1：3：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂7份；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米; 其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的30%; 1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的20%；余量为3-5微米的颗粒；
第二固体添加剂为粒径15纳米的二硫化钼纳米球与粒径8微米的碳酸钙按照质量比1:3组成的混合物；
复合催干剂制备方法为
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4.5混合进行反应，反应温度为225℃，反应时间为0.6小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2.5，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4.5，反应温度160℃，反应时间为0.5小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；催化剂与五氧化二钒的质量比为1：6；
该催化剂为氢氧化钇；
乳液配方包括，45份改性环氧树脂A、12份改性环氧树脂B、20份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、8份固化剂、6份单分子胺、1份乳化剂、1份中和剂和40份去离子水。
绿色环保的阴极电泳涂料包括以下步骤：
A色浆制备；
B乳液制备；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2.5份去离子水和2.5份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2.5份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1.2份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3.4份去离子水和4.7份复合分散剂至清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 40份
分散剂 8份
润湿剂 5份
消泡剂 1.5份。
以上物质选择可以是：分散剂为DP—19或EFKA—4550，润湿剂为聚氧乙烯仲辛酚醚，消泡剂为090或EFKA—2526，其中分散剂DP—19，消泡剂090为中国台湾德谦化学有限公司的产品，EFKA—4550，EFKA—2526为荷兰EFKA助剂公司产品。
实施例4
同实施例1，不同的是色浆中按质量份还包括按质量比1：2： 3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7份。
实施例5
同实施例2，不同的是色浆中按质量份还包括按质量比1： 4：1配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂9份。
实施例6
同实施例3，不同的是色浆中按质量份还包括按质量比1：3：2配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂11份。
表1为本发明各实施例的涂膜性能表
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，按质量份计，所述电泳漆包括，1-2份色浆、4-6份乳液和5-7份去离子水；
所述色浆配方包括，20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂、1-5份复合催干剂、30-40份去离子水、3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份和15-20份填料；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；
所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：
I
所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物；
所述第一复合调节剂为按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述乳液配方包括，40-50份改性环氧树脂A、10-20份改性环氧树脂B、10-30份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、5-9份固化剂、3-8份单分子胺、0.1-2份乳化剂、0.1-2份中和剂30-50份去离子水；
所述改性环氧树脂A配方包括，10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份溶剂、4-16份增塑剂、10-35份柔性聚合物；所述改性环氧树脂B配方包括，10-20份双酚F、40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、0.1-1份亚磷酸三苯酯；
所述复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4至1∶5混合进行反应，反应温度为220至230℃，反应时间为0.5-0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2至1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4至1∶5，反应温度100至180℃，反应时间为0.4-0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；
所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5-8；
该催化剂为氧化锌、氧化钇、氧化铷、氧化钴、氧化铋、氧化锆、氧化锰、氧化铈、氢氧化铈、氢氧化锌、氢氧化铋、氢氧化钇、氢氧化铷、氢氧化钙、硝酸钴、硝酸铋、硝酸锰、次硝酸铋、辛酸钴中的其中一种。
2.根据权利要求1所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，
所述的固化剂配方包括，20-66份二聚脂肪酸，5-18份植物油酸， 5-25份脂肪胺，10-34份酮类，5-20份醚类，0.01-0.02份终止剂；所述植物油酸为蓖麻油酸，棉油酸，菜籽油酸或豆油酸中的一种，所述的脂肪胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一种，所述混胺为氨乙基乙醇胺、氨乙基哌嗪或三乙烯四胺中两种以上的混合，所述的终止剂为醌、硝基多羟基化合物、亚硝基多羟基化合物、芳基多羟基化合物或硼酸的一种；
所述固化剂配方中的酮类为丙酮，丁酮、环己酮，甲基异丁基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮或苯乙酮中的一种，所述的醚类为乙醚，乙二醇二丁醚，乙二醇单丁醚或甲乙醚中的一种。
3.根据权利要求2所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述单分子胺中至少有一种酮亚胺化伯胺的仲胺即氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺，它的用量至少占单分子胺总用量的50％。
4.根据权利要求3所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述单分子胺中的其他单分子胺为丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述改性环氧树脂A的环氧当量为200～1000，所述改性环氧树脂B的环氧当量为600～800。
6.根据权利要求4所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述柔性聚合物为聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺，其数均分子量为400～1500。
7.根据权利要求6所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述改性环氧树脂A的数均分子量为1500～3500，所述改性环氧树脂B数均分子量为1200～3000。
8.根据权利要求7所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚。
9.根据权利要求8所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸，草酸或其他有机酸。
10.根据权利要求1所述的一种绿色环保的阴极电泳涂料，其特征在于，所述色浆中按质量份还包括按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-11份。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111057408A (zh) * 2019-12-05 2020-04-24 广东科德环保科技股份有限公司 一种电泳涂料的阳离子型改性助剂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59174642A (ja) * 1983-03-18 1984-10-03 ウエスチングハウス・エレクトリツク・コ−ポレ−シヨン 電気泳動塗装用エマルジョン
CN1483772A (zh) * 2003-08-04 2004-03-24 江苏鸿业涂料科技产业有限公司 低温固化的阴极电泳涂料用树脂乳液
CN101602854A (zh) * 2009-07-23 2009-12-16 福州百盛精细化学品有限公司 一种聚酰胺环氧固化剂及其制备方法
CN102690603A (zh) * 2011-03-24 2012-09-26 福州高达稀土材料有限公司 涂料复合催干剂及其生产方法
CN102838846A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 中国海洋石油总公司 一种高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液及其制备方法
CN103497617A (zh) * 2013-09-09 2014-01-08 湖南工程学院 一种自乳化阳离子环氧乳液的制备方法
CN103965760A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 广东科德化工实业有限公司 含有环保复合型催干剂的阴极电泳漆及其制备和使用方法
CN104960563A (zh) * 2015-08-05 2015-10-07 应小龙 一种方向盘的外圈套体
CN104962183A (zh) * 2015-07-30 2015-10-07 浙江乔兴建设集团有限公司 一种功能性环保涂料的刷涂方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59174642A (ja) * 1983-03-18 1984-10-03 ウエスチングハウス・エレクトリツク・コ−ポレ−シヨン 電気泳動塗装用エマルジョン
CN1483772A (zh) * 2003-08-04 2004-03-24 江苏鸿业涂料科技产业有限公司 低温固化的阴极电泳涂料用树脂乳液
CN101602854A (zh) * 2009-07-23 2009-12-16 福州百盛精细化学品有限公司 一种聚酰胺环氧固化剂及其制备方法
CN102690603A (zh) * 2011-03-24 2012-09-26 福州高达稀土材料有限公司 涂料复合催干剂及其生产方法
CN102838846A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 中国海洋石油总公司 一种高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液及其制备方法
CN103497617A (zh) * 2013-09-09 2014-01-08 湖南工程学院 一种自乳化阳离子环氧乳液的制备方法
CN103965760A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 广东科德化工实业有限公司 含有环保复合型催干剂的阴极电泳漆及其制备和使用方法
CN104962183A (zh) * 2015-07-30 2015-10-07 浙江乔兴建设集团有限公司 一种功能性环保涂料的刷涂方法
CN104960563A (zh) * 2015-08-05 2015-10-07 应小龙 一种方向盘的外圈套体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111057408A (zh) * 2019-12-05 2020-04-24 广东科德环保科技股份有限公司 一种电泳涂料的阳离子型改性助剂及其制备方法

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