CN105885662A - 一种环保复合型阴极电泳漆 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂料领域，具体涉及一种环保复合型阴极电泳漆。电泳漆包括，1‑2份色浆、4‑6份乳液和5‑7份去离子水；电泳漆色浆配方包括，20‑30份主体树脂、5‑10份醇醚类助溶剂、3‑8份有机酸、0.3‑0.7份乳化剂、1‑5份复合催干剂、30‑40份去离子水、3‑7份第一固体添加剂、1.5‑6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6‑9份；第二复合调节剂7‑11份；第三复合调节剂8‑14份，按质量比1:1‑4配比的聚丙烯酸酯‑2‑交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂3‑7份；按照质量比1:2‑3:1‑4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4‑8份；和15‑20份填料。本发明在乳液和色浆中改进使用不同复合配方，使阴极电泳漆阻燃低温固化耐黄变。

Description

一种环保复合型阴极电泳漆
技术领域
本发明涉及涂料领域，具体涉及一种环保复合型阴极电泳漆。
背景技术
自阴极电泳漆问世，因其形成的漆膜具有优异的耐腐蚀性、机械性能，又适合自动化涂装，在汽车工业中很快得到普及，传统的阴极电泳漆的烘烤温度范围一般在170～180℃。目前，许多工业生产的工件带有橡胶、塑料等材料，要求加工后与电泳漆一同烘干，从而降低工人操作强度，控制成本。但是该类材料在高温条件下烘烤容易变形或熔化。为适应该类工艺的需求，市场上出现极少品种的低温固化型阴极电泳漆。低温固化型阴极电泳漆不仅有利于带有塑料和橡胶的汽车零部件的涂装，而且能大大降低能耗，阴极电泳漆以往常用的有机铅和锡类催化剂，由于毒性大、不环保等缺点已在欧洲及发达国家限用。无铅、无锡环保型高防腐性阴极电泳漆是电泳漆发展过程中的一项重大改进。因此在电泳漆中，选择优良环保型催干剂以提高电泳产品质量，并在使用中提升产品的竞争力尤为重要。
CN104497786A（2015-4-8）公开了一种电泳漆，然而该电泳漆的环保性能还有待改进。
发明内容
本发明的目的，是为了解决背景技术中的问题，提供一种环保复合型阴极电泳漆。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种环保复合型阴极电泳漆，阴极电泳漆包括色浆、乳液和去离子水，包括按质量份计，1-2份色浆、4-6份乳液和5-7份去离子水；
所述色浆配方包括，20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂、1-5份复合催干剂、30-40份去离子水、3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份、按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-11份；
按质量比1：0.5-0.8：1.3-1.7配比的硫化棉籽油、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂8-14份；
按质量比1:1-4配比的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂3-7份；
按照质量比1:2-3:1-4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4-8份；
以及15-20份填料；
所述防腐液配制方法：
a．按重量份按顺序依次添加丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物10-18份、氟化钠20-40份、氟化氢铵30-60份、高锰酸钾10-20份、铬酸钾40-50份；搅拌5-10min，获得第二初混液；
b．然后按顺序往所述第二初混液中依次添加磷酸锌15-25份、硝酸钠8-18份、氯化镨5-12份、乙二胺四乙酸10-16份、苹果酸7-14份、十二烷基苯硫酸钠8-12份、硫酸镍6-13份、三乙醇胺15-25份，搅拌1-4min；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；
所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：
I
所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物；
所述第一复合调节剂为按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述乳液配方包括，40-50份改性环氧树脂A、10-20份改性环氧树脂B、10-30份交联剂、5-9份固化剂、3-8份单分子胺、0.1-2份乳化剂、0.1-2份中和剂30-50份去离子水；
所述交联剂为半封闭型和/或封闭型聚氨酯包括，4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯5-20份，醇醚类化合物、杂环类化合物其中之一或两种以上混合3-30份，聚醚或聚碳酸酯二元醇0-80份，酮类溶剂0-40份；
所述改性环氧树脂A配方包括，10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份溶剂、4-16份增塑剂、10-35份柔性聚合物；所述改性环氧树脂B配方包括，10-20份双酚F、40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、0.1-1份亚磷酸三苯酯；
所述复合催干剂制备方法为
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4至1∶5混合进行反应，反应温度为220至230℃，反应时间为0.5-0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2至1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4至1∶5，反应温度100至180℃，反应时间为0.4-0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5-8；
该催化剂为氧化锌、氧化钇、氧化铷、氧化钴、氧化铋、氧化锆、氧化锰、氧化铈、氢氧化铈、氢氧化锌、氢氧化铋、氢氧化钇、氢氧化铷、氢氧化钙、硝酸钴、硝酸铋、硝酸锰、次硝酸铋、辛酸钴中的其中一种；
环保复合型阴极电泳漆包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂和30-40份去离子水，复合催干剂1-5份，再加入15-20份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，再依次加入3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份、第二复合调节剂7-11份、第三复合调节剂8-14份和第四复合调节剂3-7份；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，再加入按照质量比1:2-3:1-4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4-8份；然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13μｍ后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B；③将40-50份改性环氧树脂A和10-20份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入单分子胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入10-30份交联剂、5-9份固化剂，保温1.5-2.5小时；⑤降温到70-90℃，加入0.1-2份乳化剂和0.1-2份中和剂，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2-3份去离子水和2-3份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2-3份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1-2份色浆，搅拌之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3-4份去离子水和4-7份复合分散剂至清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化后即得到可进行涂装的电泳漆。
本发明采用特定的色浆配方、复合催干剂配方和乳液配方尤其是乳液配方，在乳液中改进使用4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯，使阴极电泳漆绿色安全环保，且在实际使用时达到加速漆膜的氧化、聚合和干燥，达到快干的目的。本发明第一复合调节剂配比后具有优异的分散、调稠和减摩抗磨性能；不同粒径和种类的第一固体添加剂和第二固体添加剂在增加阴极电泳漆漆膜均匀性和泳透力的同时，还能赋予阴极电泳漆漆膜良好的耐磨性能和抗水性能。本发明第二复合调节剂和第三复合调节剂配比按加入后具有抗氧化和光洁耐腐蚀功能；从而使漆膜还具有耐黄变的效果。
分阶段加入不同物质尤其是在分散以后加入第一固体添加剂、第二固体添加剂和第一复合调节剂，有助于在增加阴极电泳漆漆膜均匀性和泳透力的同时，还能赋予阴极电泳漆漆膜良好的耐磨性能和抗水性能。
本发明所述的阴极电泳涂料的固化温度为140℃，镀膜厚度在10-30μm可调，同时采用无毒的配方，环境友好且更加节能。发明人发现，防腐液混合搅拌制备时，各种成分添加的顺序对漆膜的性能有影响。按照本发明方法添加顺序制备的防腐液使漆膜的稳定性能更好，更具有防腐性、耐黄变和低温固化性。
作为优选，所述聚丙烯酸酯-2-交联聚合物的制备方法为：
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 30-40份、调节液40-60份形成第一初混液；所述调节液为包括浓度为0.4-0.7mol/L的高氯酸钠和浓度为0.3-0.8mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液；所述聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAh是马来酸酐，P(MMA-MAh)是甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物，PEG6000是分子量为6000的聚乙二醇；
(2)在所述第一初混液中加入2-7份十二羟基硬脂酸，在氮气保护下加热至30-45℃反应5-9min；
(3)用去离子水冲洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交联聚合物。
采用本发明制备的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物具有优异的热性能和尺寸稳定性，使漆膜具备更优异的耐黄变性能。
作为优选，所述单分子胺中至少含有氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺中的一种，它的用量至少占单分子胺总用量的50％。
作为优选，所述单分子胺中的其他成分为丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一种或几种。
作为优选，所述改性环氧树脂A的环氧当量为200～1000，所述改性环氧树脂B的环氧当量为600～800。
作为优选，所述柔性聚合物为聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺，其数均分子量为400～1500。
作为优选，所述改性环氧树脂A的数均分子量为1500～3500，所述改性环氧树脂B数均分子量为1200～3000。
作为优选，所述增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚。
作为优选，所述中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸，草酸或其他有机酸。
作为优选，所述复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 35-45份
分散剂 5-9份
润湿剂 4-6份
消泡剂 1-2份。
以上物质选择可以是：分散剂为DP—19或EFKA—4550，润湿剂为聚氧乙烯仲辛酚醚，消泡剂为090或EFKA—2526，其中分散剂DP—19，消泡剂090为中国台湾德谦化学有限公司的产品，EFKA—4550，EFKA—2526为荷兰EFKA助剂公司产品。
作为优选，所述改性环氧树脂A制备方法为，将10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入10-35份柔性聚合物，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，4-16份增塑剂后，保温1-2小时。
作为优选，所述改性环氧树脂B制备方法为，将40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、10-20份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将0.1-1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时。
作为优选，所述固化剂配方包括，3-8份甲基异丁基酮Ⅰ、5-10份甲基异丁基酮Ⅱ、30-40份TDI、20-25份丙二醇乙醚、10-15份甲基异丁基酮Ⅲ、8-10份三羟基甲基丙烷、0.01-0.05份月桂酸二丁锡。
作为优选，所述固化剂制备方法为，将3-8份甲基异丁基酮Ⅰ、30-40份TDI和0.01-0.05份月桂酸二丁锡加入反应锅，加热搅拌到40℃；将8-10份三羟基甲基丙烷和5-10份甲基异丁基酮Ⅱ在配料罐中混合，混合温度控制在55-70℃；将混合好的三羟基甲基丙烷和甲基异丁基酮Ⅱ溶液以稳定的速度慢慢加入反应锅内，控制锅内温度在45-55℃，在60℃保温0.5-2小时；滴加20-25份丙二醇乙醚，控制滴加速度，使整个滴加过程持续0.5-1小时，并且控制温度在115℃；最后，冷却到60℃加入10-15份甲基异丁基酮Ⅲ。
（所述的甲基异丁基酮Ⅰ、甲基异丁基酮Ⅱ和甲基异丁基酮Ⅲ为相同物质，编号用以区别制备时加入的不同时机）。
本发明的固化剂具有低温固化功能，使电泳漆的固化温度为140℃，镀膜厚度在10-30μm可调，同时采用无毒的配方，环境友好且更加节能。
综上所述，本发明的有益效果：
① 本发明所述的一种电泳漆的固化温度为140℃，镀膜厚度在10-30μm可调，同时采用无毒的配方，环境友好且更加节能。
② 本发明所述的一种电泳漆，槽液的热稳定性高，槽液电泳温度≥35℃，电泳漆膜均匀性好，涂料的击穿电压≥380V，福特盒法测得泳透力≥22cm，对工件的内腔涂膜能力强。
③ 本发明所述的一种电泳漆，采用不含铅、锡、镉、铬、汞等重金属的环保复合型催干剂，对环氧树脂进行改性得到优良的阳离子型大分子量树脂，得到无高层空气污染的无铅、无锡环保型电泳漆。
④本发明采用特定的色浆配方、复合催干剂配方和乳液配方尤其是乳液配方，在乳液中改进使用4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯，使阴极电泳漆绿色安全环保，且在实际使用时达到加速漆膜的氧化、聚合和干燥，达到快干的目的。
⑤第一复合调节剂配比后具有优异的分散、调稠和减摩抗磨性能；不同粒径和种类的第一固体添加剂和第二固体添加剂在增加阴极电泳漆漆膜均匀性和泳透力的同时，还能赋予阴极电泳漆漆膜良好的耐磨性能和抗水性能。本发明第二复合调节剂和第三复合调节剂配比按加入后具有抗氧化和光洁耐腐蚀功能；从而使漆膜还具有耐黄变的效果。
⑥本发明所述的低温固化阴极电泳涂料的固化温度为140℃，镀膜厚度在10-30μm可调，同时采用无毒的配方，环境友好且更加节能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
环保复合型阴极电泳漆电泳漆，包括按质量份计，1份色浆、4份乳液和5份去离子水；
所述色浆配方包括，20份主体树脂、5份醇醚类助溶剂、3份有机酸、0.3份乳化剂、1份复合催干剂、30份去离子水，15份填料，第一固体添加剂3份和第二固体添加剂6份，按质量比1：3：2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂6份；和按质量比1：2： 3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7份；以及按质量比1：0.5： 1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂8份；按质量比1:1配比的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂3份；按照质量比1: 3:1配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂8份；
防腐液配制方法：
a．按重量份按顺序依次添加丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物15份、氟化钠28份、氟化氢铵50份、高锰酸钾15份、铬酸钾47份；搅拌8min，获得第二初混液；
b．然后按顺序往第二初混液中依次添加磷酸锌19份、硝酸钠12份、氯化镨9份、乙二胺四乙酸14份、苹果酸11份、十二烷基苯硫酸钠10份、硫酸镍8份、三乙醇胺20份，搅拌3min。第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的20%；1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的10%；余量为3微米的颗粒；第二固体添加剂为粒径10纳米的二硫化钼纳米球与粒径6微米的二硫化钨按照质量比1:2组成的混合物；
所述乳液配方包括，40份改性环氧树脂A、10份改性环氧树脂B、10份交联剂、9份固化剂、3份二亚乙基三胺的二酮亚胺和2份N-甲基乙醇胺、0.1份乳化剂、0.1份乙酸和30份去离子水；所述改性环氧树脂A配方包括，10份双酚A、40份环氧树脂、8份溶剂、4份双酚A聚氧乙烯醚、10份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇；所述改性环氧树脂B配方包括，10份双酚F、40份环氧树脂、5份壬基酚、2份二甲苯、0.1份亚磷酸三苯酯；
交联剂为半封闭型和/或封闭型聚氨酯包括，4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯5份，醇醚类化合物、杂环类化合物其中之一或两种以上混合3份，聚醚或聚碳酸酯二元醇80份，酮类溶剂40份。
上述环保复合型阴极电泳漆，包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入20份主体树脂、5份醇醚类助溶剂、3份有机酸、0.3份乳化剂和30份去离子水，复合催干剂1份，再加入15份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，然后再依次加入第一固体添加剂3份和第二固体添加剂6份，按质量比1：3：2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂6份；按质量比1：2： 3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7份；以及按质量比1：0.5：1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂8份；第四复合调节剂3份；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，再加入按照质量比1: 3:1配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂8份；然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13微米后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶5混合进行反应，反应温度为230℃，反应时间为0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶5，反应温度180℃，反应时间为0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油搅拌，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1： 8；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A，将10份双酚A、40份环氧树脂、8份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入10份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，加入4份双酚A聚氧乙烯醚后，保温1-2小时，得到环氧当量为200～1000、数均分子量为3000的改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B，将40份环氧树脂、5份壬基酚、2份二甲苯、10份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将0.1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时，得到环氧当量为600～800、数均分子量为2000的改性环氧树脂B；③将40份改性环氧树脂A和10份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入3份二亚乙基三胺的二酮亚胺和2份N-甲基乙醇胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入10份交联剂、9份固化剂，保温1.5-2.5小时，
其中，所述固化剂制备方法为，将8份甲基异丁基酮Ⅰ、40份TDI和0.05份月桂酸二丁锡加入反应锅，加热搅拌到40℃；将10份三羟基甲基丙烷和10份甲基异丁基酮Ⅱ在配料罐中混合，混合温度控制在55-70℃；将混合好的三羟基甲基丙烷和甲基异丁基酮Ⅱ溶液以稳定的速度慢慢加入反应锅内，控制锅内温度在45-55℃，在60℃保温0.5-2小时；滴加25份丙二醇乙醚，控制滴加速度，使整个滴加过程持续0.5-1小时，并且控制温度在115℃；最后，冷却到60℃加入15份甲基异丁基酮Ⅲ；⑤降温到70-90℃，加入2份乳化剂和2份乙酸，搅拌分散30-60分钟；⑤降温到70-90℃，加入0.1份乳化剂和0.1份乙酸，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2份去离子水和2份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3份去离子水
和7份复合分散剂清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 35份
分散剂 5份
润湿剂 4份
消泡剂 2份。
实施例2：
环保复合型阴极电泳漆电泳漆，包括按质量份计，2份色浆、6份乳液和5份去离子水；
所述色浆配方包括，30份主体树脂、10份醇醚类助溶剂、8份有机酸、0.7份乳化剂、5份复合催干剂、40份去离子水，20份填料，第一固体添加剂7份，第二固体添加剂1.5份，按质量比1：4：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂9份；按质量比1： 4：1配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-份；和按质量比1：0.8：1.3配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基 -1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂14份；按质量比1: 4配比的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂7份；按照质量比1:2: 4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4份；
防腐液配制方法：
按重量份按顺序依次添加丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物10份、氟化钠20份、氟化氢铵30份、高锰酸钾10份、铬酸钾50份；搅拌5min，获得第二初混液；
然后按顺序往第二初混液中依次添加磷酸锌15份、硝酸钠8份、氯化镨5份、乙二胺四乙酸10份、苹果酸7份、十二烷基苯硫酸钠8份、硫酸镍6份、三乙醇胺25份，搅拌1min。第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米; 其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的40%；1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的30%；余量为5微米的颗粒；
第二固体添加剂为粒径20纳米的二硫化钼纳米球与粒径9微米的微粉石墨按照质量比1: 5组成的混合物。
所述乳液配方包括，50份改性环氧树脂A、20份改性环氧树脂B、30份交联剂、5份固化剂、4份氨乙基乙醇胺的酮亚胺和3份二乙醇胺、2份乳化剂、1份乙酸和50份去离子水；所述改性环氧树脂A配方包括，20份双酚A、60份环氧树脂、16份溶剂、16份双酚A聚氧丙烯醚、35份数均分子量为400～1500的聚醚二元胺；所述改性环氧树脂B配方包括，20份双酚F、60份环氧树脂、10份壬基酚、6份二甲苯、1份亚磷酸三苯酯；所述的固化剂配方包括，66份二聚脂肪酸，18份菜籽油酸，25份三乙烯四胺，34份丙酮，20份乙二醇二丁醚，0.02份硼酸；
所述交联剂为半封闭型和/或封闭型聚氨酯包括，4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯20份，醇醚类化合物、杂环类化合物其中之一或两种以上混合30份。
上述环保复合型阴极电泳漆的制备方法，包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入30份主体树脂、10份醇醚类助溶剂、8份有机酸、0.7份乳化剂和40份去离子水，复合催干剂5份，再加入20份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，然后依次加入第一固体添加剂7份，第二固体添加剂1.5份，按质量比1：4：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂9份；按质量比1： 4：1配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-份；和按质量比1：0.8：1.3配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基 -1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂14份；第四复合调节剂7份；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，再加入按照质量比1:2: 4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4份；然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13μｍ后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4混合进行反应，反应温度为220℃，反应时间为0.5小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4，反应温度100℃，反应时间为0.4小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A，将20份双酚A、60份环氧树脂、16份甲基异丁基酮依次加入到反应釜内，搅拌升温到110℃保持0.5-1小时后，随后降温到90℃，加入35份数均分子量为400～1500的聚醚二元醇，加热到120℃进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应，保温2小时；降温至100℃，加入16份双酚A聚氧丙烯醚后，保温1-2小时，得到环氧当量为200～1000、数均分子量为2400的改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B，将60份环氧树脂、10份壬基酚、6份二甲苯、20份双酚F依次加入到反应釜内，搅拌升温到125℃；保持温度在130℃，将1份亚磷酸三苯酯在二甲苯内调成糊状，随后逐渐加入反应釜内，控制加入时间在0.5-1小时；降温到100℃，保温1-2小时，得到环氧当量为600～800、数均分子量为1600的改性环氧树脂B；③将50份改性环氧树脂A和20份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入4份氨乙基乙醇胺的酮亚胺和3份二乙醇胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入30份交联剂、5份固化剂，保温1.5-2.5小时，
其中，所述固化剂制备方法为，将5份甲基异丁基酮Ⅰ、40份TDI和0.01份月桂酸二丁锡加入反应锅，加热搅拌到40℃；将8份三羟基甲基丙烷和8份甲基异丁基酮Ⅱ在配料罐中混合，混合温度控制在55-70℃；将混合好的三羟基甲基丙烷和甲基异丁基酮Ⅱ溶液以稳定的速度慢慢加入反应锅内，控制锅内温度在45-55℃，在60℃保温0.5-2小时；滴加20份丙二醇乙醚，控制滴加速度，使整个滴加过程持续0.5-1小时，并且控制温度在115℃；最后，冷却到60℃加入10份甲基异丁基酮Ⅲ；⑤降温到70-90℃，加入0.1份乳化剂和0.1份乙酸，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，ph值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入3份去离子水和3份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入3份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入2份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投2份去离子水和7份复合分散剂清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 45份
分散剂 9份
润湿剂 6份
消泡剂 1份。
实施例3
环保复合型阴极电泳漆电泳漆，包括按质量份计，1.2份色浆、5份乳液和6份去离子水；
色浆配方包括，25份主体树脂、8份醇醚类助溶剂、5份有机酸、0.5份乳化剂、4份复合催干剂、35份去离子水，15-20份填料，第一固体添加剂4份和第二固体添加剂5份以及按质量比1：3：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成的第一复合调节剂7份；按质量比1：3：2配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂9份；和按质量比1：0.7：1.5配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂12份；按质量比1:3配比的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂5份；按照质量比1:2.5:3配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂5份；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米; 其中，0.8-1微米的颗粒占固体添加剂总重的30%; 1-2微米的颗粒占固体添加剂总重的20%；余量为3-5微米的颗粒；
第二固体添加剂为粒径15纳米的二硫化钼纳米球与粒径8微米的碳酸钙按照质量比1:3组成的混合物；
复合催干剂制备方法为
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4.5混合进行反应，反应温度为225℃，反应时间为0.6小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2.5，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4.5，反应温度160℃，反应时间为0.5小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌-，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；催化剂与五氧化二钒的质量比为1：6；
该催化剂为氢氧化钇；
乳液配方包括，45份改性环氧树脂A、12份改性环氧树脂B、20份交联剂、20份4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯、8份固化剂、6份单分子胺、1份乳化剂、1份中和剂和40份去离子水。
所述固化剂配方包括， 5份甲基异丁基酮Ⅰ、8份甲基异丁基酮Ⅱ、40份TDI、20份丙二醇乙醚、10份甲基异丁基酮Ⅲ、8份三羟基甲基丙烷、0.01份月桂酸二丁锡。
其中，所述固化剂制备方法为，将5份甲基异丁基酮Ⅰ、40份TDI和0.01份月桂酸二丁锡加入反应锅，加热搅拌到40℃；将8份三羟基甲基丙烷和8份甲基异丁基酮Ⅱ在配料罐中混合，混合温度控制在55-70℃；将混合好的三羟基甲基丙烷和甲基异丁基酮Ⅱ溶液以稳定的速度慢慢加入反应锅内，控制锅内温度在45-55℃，在60℃保温0.5-2小时；滴加20份丙二醇乙醚，控制滴加速度，使整个滴加过程持续0.5-1小时，并且控制温度在115℃；最后，冷却到60℃加入10份甲基异丁基酮Ⅲ；⑤降温到70-90℃，加入0.1份乳化剂和0.1份乙酸，搅拌分散30-60分钟。
所述交联剂为半封闭型和/或封闭型聚氨酯包括，4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯10份，醇醚类化合物、杂环类化合物其中之一或两种以上混合10份，聚醚或聚碳酸酯二元醇10份，酮类溶剂10份；
环保复合型阴极电泳漆的制备方法包括以下步骤：
A色浆制备；
B乳液制备；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2.5份去离子水和2.5份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2.5份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1.2份色浆，搅拌30分钟之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3.4份去离子水和4.7份复合分散剂至清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化48小时后即得到可进行涂装的电泳漆；
复合分散剂按照以下重量份配比而成：
低聚双乙酰乙酸烷撑二酯金属螯合物 40份
分散剂 8份
润湿剂 5份
消泡剂 1.5份。
以上物质选择可以是：分散剂为DP—19或EFKA—4550，润湿剂为聚氧乙烯仲辛酚醚，消泡剂为090或EFKA—2526，其中分散剂DP—19，消泡剂090为中国台湾德谦化学有限公司的产品，EFKA—4550，EFKA—2526为荷兰EFKA助剂公司产品。
防腐液配制方法：
按重量份按顺序依次添加丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物18份、氟化钠40份、氟化氢铵60份、高锰酸钾20份、铬酸钾40份；搅拌10min，获得第二初混液；
然后按顺序往第二初混液中依次添加磷酸锌25份、硝酸钠18份、氯化镨12份、乙二胺四乙酸16份、苹果酸14份、十二烷基苯硫酸钠12份、硫酸镍13份、三乙醇胺15份，搅拌4min。
实施例4
同实施例1，不同的是
聚丙烯酸酯-2-交联聚合物的制备方法为：
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 35份、调节液50份形成第一初混液；调节液为包括浓度为0.5mol/L的高氯酸钠和浓度为0.3-0.8mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液；聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAh是马来酸酐，P(MMA-MAh) 是甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物，PEG6000 是分子量为6000的聚乙二醇；
(2)在第一初混液中加入4份十二羟基硬脂酸，在氮气保护下加热至38℃反应5-9min；
(3)用去离子水冲洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交联聚合物。
实施例5
同实施例2，不同的是
聚丙烯酸酯-2-交联聚合物的制备方法为：
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 30份、调节液40份形成第一初混液；调节液为包括浓度为0.4mol/L的高氯酸钠和浓度为0.3mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液；聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAh是马来酸酐，P(MMA-MAh)是甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物，PEG6000是分子量为6000的聚乙二醇；
(2)在第一初混液中加入2份十二羟基硬脂酸，在氮气保护下加热至30℃反应5min；
(3)用去离子水冲洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交联聚合物。
实施例6
同实施例3，不同的是
聚丙烯酸酯-2-交联聚合物的制备方法为：
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 40份、调节液60份形成第一初混液；调节液为包括浓度为0.7mol/L的高氯酸钠和浓度为0.8mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液；聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAh是马来酸酐，P(MMA-MAh) 是甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物，PEG6000 是分子量为6000的聚乙二醇；
(2)在第一初混液中加入7份十二羟基硬脂酸，在氮气保护下加热至45℃反应9min；
(3)用去离子水冲洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交联聚合物。
表1为本发明各实施例的涂膜性能表
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，按质量份计，所述电泳漆包括，1-2份色浆、4-6份乳液和5-7份去离子水；
所述色浆配方包括，20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂、1-5份复合催干剂、30-40份去离子水、3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份、按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成的第二复合调节剂7-11份；
按质量比1：0.5-0.8：1.3-1.7配比的硫化棉籽油、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成的第三复合调节剂8-14份；
按质量比1:1-4配比的聚丙烯酸酯-2-交联聚合物和防腐液组成的第四复合调节剂3-7份；
按照质量比1:2-3:1-4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4-8份；
以及15-20份填料；
所述防腐液配制方法：
a．按重量份按顺序依次添加丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物10-18份、氟化钠20-40份、氟化氢铵30-60份、高锰酸钾10-20份、铬酸钾40-50份；搅拌5-10min，获得第二初混液；
b．然后按顺序往所述第二初混液中依次添加磷酸锌15-25份、硝酸钠8-18份、氯化镨5-12份、乙二胺四乙酸10-16份、苹果酸7-14份、十二烷基苯硫酸钠8-12份、硫酸镍6-13份、三乙醇胺15-25份，搅拌1-4min；
第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；
所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物；
所述第一复合调节剂为按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述乳液配方包括，40-50份改性环氧树脂A、10-20份改性环氧树脂B、10-30份交联剂、5-9份固化剂、3-8份单分子胺、0.1-2份乳化剂、0.1-2份中和剂30-50份去离子水；
所述交联剂为半封闭型和/或封闭型聚氨酯包括，4-4-二苯基甲烷二异氰酸酯5-20份，醇醚类化合物、杂环类化合物其中之一或两种以上混合3-30份，聚醚或聚碳酸酯二元醇0-80份，酮类溶剂0-40份；
所述改性环氧树脂A配方包括，10-20份双酚A、40-60份环氧树脂、8-16份溶剂、4-16份增塑剂、10-35份柔性聚合物；所述改性环氧树脂B配方包括，10-20份双酚F、40-60份环氧树脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、0.1-1份亚磷酸三苯酯；
所述复合催干剂制备方法为：
（1）.将五氧化二钒与异辛酸以钒离子与异辛酸根离子摩尔质量比例1∶4至1∶5混合进行反应，反应温度为220至230℃，反应时间为0.5-0.8小时；
（2）.继续加入碳酸锰，加入碳酸镧或碳酸铈，以及异辛酸进行复合反应，此处锰离子与异辛酸根摩尔质量离子比例为1∶2至1∶3，镧离子或铈离子与异辛酸根离子摩尔质量比例为1∶4至1∶5，反应温度100至180℃，反应时间为0.4-0.6小时；
（3）.将反应后得到的液体冷却至140℃以下兑入催化剂和脱芳烃溶剂油，搅拌，得到涂料复合催干剂产品，所述的复合催干剂产品中，各变价金属离子与异辛酸根形成络合整体；
所述催化剂与五氧化二钒的质量比为1：5-8；
该催化剂为氧化锌、氧化钇、氧化铷、氧化钴、氧化铋、氧化锆、氧化锰、氧化铈、氢氧化铈、氢氧化锌、氢氧化铋、氢氧化钇、氢氧化铷、氢氧化钙、硝酸钴、硝酸铋、硝酸锰、次硝酸铋、辛酸钴中的其中一种；
环保复合型阴极电泳漆包括以下步骤：
A色浆制备，在容器中依次加入20-30份主体树脂、5-10份醇醚类助溶剂、3-8份有机酸、0.3-0.7份乳化剂和30-40份去离子水，复合催干剂1-5份，再加入15-20份填料在700-1100转/分下分散后静置8小时以上，再依次加入3-7份第一固体添加剂、1.5-6份第二固体添加剂、第一复合调节剂6-9份、第二复合调节剂7-11份、第三复合调节剂8-14份和第四复合调节剂3-7份；
再在600-800转/分钟下分散20-40分钟，再加入按照质量比1:2-3:1-4配比的焦磷酸铵、硼酸和氰尿酸三聚氰胺组成的阻燃剂4-8份；然后用砂磨机研磨，待砂磨细度≤13μｍ后用袋式过滤机过滤后即得色浆；
B乳液制备，①制备改性环氧树脂A；②制备改性环氧树脂B；③将40-50份改性环氧树脂A和10-20份改性环氧树脂B搅拌混合后，加热到100-120℃，再加入单分子胺，继续混合2小时；④滴加或分批加入10-30份交联剂、5-9份固化剂，保温1.5-2.5小时；⑤降温到70-90℃，加入0.1-2份乳化剂和0.1-2份中和剂，搅拌分散30-60分钟；⑥降温到30-70℃，抽提有机溶剂，加入30-50份去离子水，过滤后得到乳液，乳液控制指标为，固体含量35±2%，粒径≤0.20μm，pH值6.0±0.5；
C电泳漆调配，向电泳槽内加入2-3份去离子水和2-3份乳液，开动循环混合泵，将两者循环混合；向预混槽中投入2-3份乳液开动搅拌，在搅拌下缓缓投入1-2份色浆，搅拌之后将预混槽混合液缓缓均匀输入电泳槽中；再投3-4份去离子水和4-7份复合分散剂至清洗预混槽并将清洗后的水缓缓均匀泵入电泳槽，在不断的循环中槽液热化后即得到可进行涂装的电泳漆。
2.根据权利要求1所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，
所述固化剂制备方法为，将3-8份甲基异丁基酮Ⅰ、30-40份TDI和0.01-0.05份月桂酸二丁锡加入反应锅，加热搅拌到40℃；将8-10份三羟基甲基丙烷和5-10份甲基异丁基酮Ⅱ在配料罐中混合，混合温度控制在55-70℃；将混合好的三羟基甲基丙烷和甲基异丁基酮Ⅱ溶液以稳定的速度慢慢加入反应锅内，控制锅内温度在45-55℃，在60℃保温0.5-2小时；滴加20-25份丙二醇乙醚，控制滴加速度，使整个滴加过程持续0.5-1小时，并且控制温度在115℃；最后，冷却到60℃加入10-15份甲基异丁基酮Ⅲ。
3.根据权利要求2所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，
所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：
I。
4.根据权利要求3所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述单分子胺中至少有一种酮亚胺化伯胺的仲胺即氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺，它的用量至少占单分子胺总用量的50％；所述单分子胺中的其他单分子胺为丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述改性环氧树脂A的环氧当量为200～1000，所述改性环氧树脂B的环氧当量为600～800。
6.根据权利要求4所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述柔性聚合物为聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺，其数均分子量为400～1500。
7.根据权利要求6所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述改性环氧树脂A的数均分子量为1500～3500，所述改性环氧树脂B数均分子量为1200～3000。
8.根据权利要求7所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚。
9.根据权利要求8所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，所述中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸，草酸或其他有机酸。
10.根据权利要求1所述的一种环保复合型阴极电泳漆，其特征在于，
所述聚丙烯酸酯-2-交联聚合物的制备方法为：
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 30-40份、调节液40-60份形成第一初混液；所述调节液为包括浓度为0.4-0.7mol/L的高氯酸钠和浓度为0.3-0.8mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液；所述聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAh是马来酸酐，P(MMA-MAh)是甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物，PEG6000是分子量为6000的聚乙二醇；
(2)在所述第一初混液中加入2-7份十二羟基硬脂酸，在氮气保护下加热至30-45℃反应5-9min；
(3)用去离子水冲洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交联聚合物。
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