CN106117070A - 一种制备l‑天门冬氨酸二钠的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种制备L‑天门冬氨酸二钠的方法，包括：以碳酸钠或氢氧化钠、L‑天门冬氨酸为原料，以水为溶剂，在温度70～80℃下进行反应，反应结束后校正反应液的pH值至9.0‑12.0，将反应液脱色过滤、浓缩至溶液波美度：40～45°Bé、降温；将降温后的溶液转至真空冷冻干燥机，保持真空冷冻干燥机压力在20～40Pa，在温度‑30～‑20℃下，预冷冻2～4h，然后在温度‑25～‑15℃下，维持3～5h；经真空冷冻干燥的物料在温度70～80℃下烘干3～6小时，得到L‑天门冬氨酸二钠产品。本发明方法不使用有机溶剂提高了生产环境的安全系数；产品无溶剂残留，提高了产品的质量，含水量易于控制。

Description

一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法。
背景技术
L-天门冬氨酸二钠在是一种医药中间体，可用作食品添加剂和生物化学研究制剂。目前没有该产品的生产工艺的报道。由于L-天门冬氨酸二钠结晶困难、极易吸水的特殊性，发明人尝试过喷雾干燥以及常温直接烘干，喷雾干燥由于该产品在高温条件下容易发软、发粘，流动性极差，容易堵塞设备。直接烘干由于水分难烘除，在高温和长时间的条件下产品外观发黄严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法，包括以下步骤：
(1)、以碳酸钠或氢氧化钠、L-天门冬氨酸为原料，以水为溶剂，在温度70～80℃下进行反应，反应结束后校正反应液的pH值至9.0-12.0，将反应液脱色、过滤、浓缩至溶液波美度：40～45°Bé、降温；
(2)、将降温后的溶液转至真空冷冻干燥机，保持真空冷冻干燥机压力在20～40Pa，在温度-30～-20℃下，预冷冻2～4h，然后在温度-25～-15℃下，维持3～5h；
(3)、经真空冷冻干燥的物料在温度70～80℃下烘干3～6小时，得到L-天门冬氨酸二钠产品。
步骤(1)中，所述的L-天门冬氨酸的质量为水的质量的15～30％，优选为20％；L-天门冬氨酸与碳酸钠或氢氧化钠的物质的量之比为1：1～2，优选为1：1。
步骤(1)中，浓缩至溶液波美度：40～45°Bé后，溶液降温至室温。本发明所述的室温为本领域技术人员公知的20～30℃。
优选的，步骤(2)中，将降温后的过饱和溶液转至真空冷冻干燥机，在-25℃温度下，预冷冻3h，然后在-20℃温度下，维持4～5h，真空冷冻干燥机保持在压力为20～40Pa的真空条件下。
优选的，步骤(3)中，经真空冷冻干燥的物料在温度75～78℃下烘干5～6小时，得到L-天门冬氨酸二钠产品。
采用箱式烘箱进行常压烘干。
本发明技术方案的具体操作：在反应釜中加入适量的水，搅拌加热至70℃～80℃，然后加入L-天门冬氨酸、碳酸钠(或氢氧化钠)；待反应溶液澄清后取样测pH，校正终点pH＝9.0-12.0，浓缩至至溶液波美度：40～45°Bé，将溶液搅拌冷却降温至20～30℃，采用真空冷冻干燥+常压烘干的方法，取得成品。
本发明的有益效果：
本发明针对L-天门冬氨酸二钠结晶困难、极易吸水的特殊性，采用真空冷冻干燥+常压烘干的方法，制得的L-天门冬氨酸二钠白色粉末。制备过程中不使用有机溶剂，降低了生产过程中的安全系数，且L-天门冬氨酸二钠产品无有机溶剂残留，提高了产品的质量，含水量易于控制、含水量稳定。
提取过程中仅使用真空冷冻干燥机，不涉及有机溶剂及喷雾干燥的大型设备，占地小产品的成本有大幅降低。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法，包括以下步骤：
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正反应液pH为10.5；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：43.2°Bé，将溶液搅拌并冷却至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、将溶液转至真空冷冻干燥机，在-25℃温度下，预冷冻3h，然后温度设定为-20℃，维持4h，真空冷冻干燥机保持在压力为20～40Pa的真空条件下，取样测定水分，水分≤10％后可以出料。
(3)、从真空冷冻干燥机内取出的物料再经过箱式烘箱75℃，烘干5小时后可以出料、装袋、密封得到L-天门冬氨酸二钠产品。
实施例2
一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法，包括以下步骤：
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正反应液pH为11.2；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：43.6°Bé，将溶液搅拌并冷却至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、将溶液转至真空冷冻干燥机，在-25℃温度下，预冷冻3h，然后温度设定为-20℃，维持5h，真空冷冻干燥机保持在压力为20～40Pa的真空条件下，取样测定水分，水分≤10％后可以出料。
(3)、从真空冷冻干燥机内取出的物料再经过箱式烘箱75℃，烘干5小时后可以出料、装袋、密封得到L-天门冬氨酸二钠产品。
实施例3
一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法，包括以下步骤：
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正反应液pH为10.4；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：42.8°Bé，将溶液搅拌并冷却至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、将溶液转至真空冷冻干燥机，在-25℃温度下，预冷冻3h，然后温度设定为-20℃，维持4h，真空冷冻干燥机保持在压力为20～40Pa的真空条件下，取样测定水分，水分≤10％后可以出料。
(3)、从真空冷冻干燥机内取出的物料再经过箱式烘箱78℃，烘干6小时后可以出料、装袋、密封得到L-天门冬氨酸二钠产品。
比较例1
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正pH反应液为10.5；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：43.6°Bé，将溶液搅拌并冷却降温至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、向烧杯中加入无水乙醇，粘稠物料和无水乙醇的体积比为1：3～4，搅拌2日后依然无结晶析出。
比较例2
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正pH反应液为11.2；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：43.8°Bé，将溶液搅拌并冷却降温至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、向烧杯中加入无水乙醇，粘稠物料和无水乙醇的体积比为1：9～10，搅拌2日后依然无结晶析出。
比较例3
(1)、反应釜中加入水，配备电机搅拌，加热至温度75℃，维持搅拌，加入L-天门冬氨酸后，逐步加入碳酸钠，碳酸钠需缓慢加入，以防泡沫过多料液溅出；其中L-天门冬氨酸的质量为水质量的20％，L-天门冬氨酸与碳酸钠的物质的量比为1：1。
取少量反应液过滤去杂后测试pH，并校正pH反应液为10.6；将反应液脱色过滤，真空浓缩至溶液波美度：43.8°Bé，将溶液搅拌并冷却降温至室温，此时物料极为粘稠，但无结晶析出。
(2)、直接进喷雾干燥设备，物料堵塞出料口，所出少量物料类似于牙膏状，无法出料。
表1实施例1-3与对比例3制备的L-天门冬氨酸二钠产品的质量检测结果
检测项目 实施例1 实施例2 实施例3 比较例3
外观 白色粉末 白色粉末 白色粉末 白色膏状物
旋光度 16.2° 16.0° 16.6° 16.6°
透光率 99％ 99％ 99％ 96％
含水量 4.6％ 4.9％ 4.2％ 14.8％
硫酸根 ＜100ppm ＜100ppm ＜100ppm ＜100ppm
氯离子 ＜100ppm ＜100ppm ＜100ppm ＜100ppm
铁离子 ＜10ppm ＜10ppm ＜10ppm ＜10ppm
结论：实施例1-3制备的L-天门冬氨酸二钠，制备过程中不使用有机溶剂，降低了生产过程中的安全系数，且L-天门冬氨酸二钠中无有机溶剂残留，提高了产品的质量，晶体的含水量易于控制，实施例1-3制备的L-天门冬氨酸二钠的含水量稳定。由于提取过程中仅使用真空冷冻干燥机，不涉及有机溶剂及喷雾干燥的大型设备，占地小产品的成本有大幅降低。且按照本发明方法制备的L-天门冬氨酸二钠的纯度也是常规范围满足：98.5-100.5％。

Claims (7)

1.一种制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)、以碳酸钠或氢氧化钠、L-天门冬氨酸为原料，以水为溶剂，在温度70～80℃下进行反应，反应结束后校正反应液的pH值至9.0-12.0，将反应液脱色、过滤、浓缩至溶液波美度：40～45°Bé、降温；
(2)、将降温后的溶液转至真空冷冻干燥机，保持真空冷冻干燥机压力在20～40Pa，在温度-30～-20℃下，预冷冻2～4h，然后在温度-25～-15℃下，维持3～5h；
(3)、经真空冷冻干燥的物料在温度70～80℃下烘干3～6小时，得到L-天门冬氨酸二钠产品。
2.根据权利要求1所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于步骤(1)中，所述的L-天门冬氨酸的质量为水的质量的15～30％；L-天门冬氨酸与碳酸钠或氢氧化钠的物质的量之比为1：1～2。
3.根据权利要求2所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于步骤(1)中，所述的L-天门冬氨酸的质量为水的质量的20％；L-天门冬氨酸与碳酸钠或氢氧化钠的物质的量之比为1：1。
4.根据权利要求1所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于步骤(1)中，浓缩至溶液波美度：40～45°Bé后，溶液降温至20～30℃。
5.根据权利要求1所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于步骤(2)中，将降温后的溶液转至真空冷冻干燥机，在-25℃温度下，预冷冻3h，然后在-20℃温度下，维持4h，真空冷冻干燥机保持在压力为20～40Pa的真空条件下。
6.根据权利要求1所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于步骤(3)中，经真空冷冻干燥的物料在温度75～78℃下烘干5～6小时，得到L-天门冬氨酸二钠产品。
7.根据权利要求1所述的制备L-天门冬氨酸二钠的方法，其特征在于采用箱式烘箱进行常压烘干。
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