CN106104330A - 光学膜和其制造方法、偏振片及液晶显示装置 - Google Patents

光学膜和其制造方法、偏振片及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供不仅即使膜厚薄也可以抑制起偏镜的劣化、而且韧度高的光学膜。本发明的光学膜是含有纤维素酯、和选自由来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物、由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物组成的组中的一种以上的化合物A的光学膜，膜厚为15～45μm，且将上述光学膜在23℃55％RH下在上述光学膜的长边方向α或短边方向β拉伸时的断裂点应力设为T(MPa或N/mm2)，将断裂点伸长率设为E(％)，将相对于拉伸方向正交的方向的上述光学膜的截面积设为A(mm2)时，由下述式表示的韧度G在长边方向α和短边方向β上各自为7～20。G＝T×A×(E/100)1/2。

Description

光学膜和其制造方法、偏振片及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及光学膜和其制造方法、偏振片及液晶显示装置。
背景技术
近年来，液晶显示装置作为智能手机、平板终端等的便携设备的液晶显示器的需要在增加。液晶显示装置通常含有液晶盒和夹持其的一对偏振片。偏振片含有起偏镜和夹持其的一对保护膜。对于在便携设备等中使用的液晶显示装置，要求薄型化，对于构成其的保护膜也要求薄型化。
作为保护膜，例如使用了纤维素酯膜。另外，希望保护膜在高温多湿下也可以抑制透过水分引起的起偏镜的劣化。作为这样的保护膜，提出了含有纤维素酰化物、和特定的酚系化合物等起偏镜劣化抑制剂的膜(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-174851号公报
发明内容
发明要解决的课题
因为膜厚薄的保护膜特别容易透过水分，因此起偏镜容易劣化。即，因为膜厚薄的保护膜容易透过水分，因此水分容易侵入起偏镜。在起偏镜中，PVA高分子与二色性色素通过硼酸交联而形成稳定化络合物。如果水分侵入起偏镜，不仅将硼酸交联破坏，而且硼酸容易散逸，容易产生起偏镜的劣化。
就起偏镜的劣化而言，可以通过使保护膜中含有如专利文献1中所示的含有芳香环的起偏镜劣化抑制剂而减轻。但是，含有起偏镜劣化抑制剂的保护膜具有韧度低的倾向。
另外，因为膜厚薄的保护膜的强度低，因此韧度也容易进一步降低。这样，如果将韧度低的膜卷取成卷状，容易发生卷体的变形。如果发生卷体的变形，则对被卷取了的膜施加不均匀的张力，有可能使膜的光学特性降低。
这样，起偏镜的劣化、保护膜的光学特性的降低有可能使显示装置的对比度、可见性降低。
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供不仅即使膜厚薄也可以抑制起偏镜的劣化、而且韧度高的光学膜。
用于解决课题的手段
[1]光学膜，是含有纤维素酯、和选自由含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物、由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物所组成的组中的一种以上的化合物A的光学膜，膜厚为15～45μm，且在将上述光学膜在23℃55％RH下在上述光学膜的长边方向α或与该长边方向α正交的短边方向β拉伸时的断裂点应力设为T(MPa或N/mm2)、将断裂点伸长率设为E(％)、将相对于拉伸方向正交的方向的上述光学膜的截面积设为A(mm2)时，由下述式表示的韧度G在上述光学膜的上述长边方向α和上述短边方向β分别为7～20。
[数学式1]
G＝T×A×(E/100)1/2
[化1]
(通式(1)中，R1表示氢原子或碳原子数1～4的脂肪族基团；R2表示取代基；(A)表示形成5或6元环的原子组；n表示0～4的整数)
[化2]
(通式(2)中，R26表示碳原子数6～12的芳基；R27及R28分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数6～12的芳基；R26和R27各自可具有取代基)
[化3]
(通式(3)中，R1表示氢原子或取代基；R2表示由下述通式(3-1)表示的取代基；n1表示0～4的整数，n1为2以上时，多个R1可以彼此相同也可以不同，n2表示1～5的整数，n2为2以上时，多个R2可以彼此相同也可以不同)
[化4]
(通式(3-1)中，A表示取代或未取代的芳香族环；R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或由通式(3-2)表示的取代基；R5表示单键或碳原子数1～5的亚烷基；X表示取代或未取代的芳香族环；n3表示0～10的整数，n3为2以上时，多个R5和X可以彼此相同，也可以不同)
[化5]
(通式(3-2)中，X表示取代或未取代的芳香族环；R6、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烷基；n5表示1～11的整数，n5为2以上时，多个R6、R7、R8和X可以彼此相同，也可以不同)
[化6]
(通式(4)中，R1表示氮原子或氧原子；R2表示-COOH或-OH基；R3表示碳数1～10的烷基；R4表示取代基)
[2][1]所述的光学膜，其中，上述光学膜含有芯层、和夹持上述芯层的一对表层，至少上述表层含有上述化合物A。
[3][1]或[2]所述的光学膜，其中，膜厚为15～30μm。
[4][2]所述的光学膜，其中，上述芯层含有化合物B，所述化合物B由使二醇与二羧酸缩聚而得到的聚酯化合物构成。
[5][2]所述的光学膜，其中，上述芯层中的、上述化合物A相对于上述化合物B的含有比率A/B为0～0.1。
[6][2]所述的光学膜，其中，上述表层中的、上述化合物B相对于上述化合物A的含有比率B/A为0～0.5。
[7][1]～[6]的任一项所述的光学膜，其中，将上述光学膜的、由下述式(I)定义、且在测定波长590nm下所测定的面内方向的延迟设为Ro(590)，将由下述式(II)定义、并且在测定波长590nm下所测定的厚度方向的延迟设为Rth(590)时，满足|Ro(590)|≤5nm、|Rth(590)|≤5nm。
式(I)Ro＝(nx-ny)×t(nm)
式(II)Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×t(nm)
(在式(I)及(II)中，nx表示在膜的面内方向折射率成为最大的滞相轴方向x上的折射率；ny表示在膜的面内方向与上述滞相轴方向x正交的方向y上的折射率；nz表示膜的厚度方向z上的折射率；t(nm)表示膜的厚度)
[8]光学膜的制造方法，是[1]～[7]的任一项所述的光学膜的制造方法，含有：准备含有上述纤维素酯、和选自含有来自由上述通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物、由上述通式(2)表示的化合物、由上述通式(3)表示的化合物和由上述通式(4)表示的化合物中的一种以上的化合物A的胶浆的第1工序；将上述胶浆在支承体上流延后、使其干燥而得到膜状物的第2工序；将上述膜状物拉伸的第3工序；使上述拉伸了的膜状物干燥而得到上述光学膜的第4工序，在上述第4工序中，用200个以上且300个以下的辊、以100～150N/m的张力输送上述膜状物，且在125～150℃使其干燥10～15分钟。
[9][8]所述的光学膜的制造方法，其中，在上述第1工序中，准备含有纤维素酯的芯层用胶浆、和含有纤维素酯与上述化合物A的表层用胶浆，在上述第2工序中，将上述芯层用胶浆和上述表层用胶浆在支承体上共流延后，使其干燥而得到膜状物，得到含有芯层、和夹持上述芯层的一对表层的上述光学膜。
[10]偏振片，其含有起偏镜、和[1]～[7]的任一项所述的光学膜或用[8]或[9]所述的制造方法所得到的光学膜。
[11][10]所述的偏振片，其中，将上述起偏镜与上述光学膜经由活性能量线固化型粘接剂的固化物层而粘接。
[12]液晶显示装置，其含有[1]～[7]的任一项所述的光学膜或采用[8]或[9]所述的制造方法得到的光学膜。
[13][12]所述的液晶显示装置，其依次含有第一偏振片、液晶盒、第二偏振片、和背光；上述第一偏振片含有第一起偏镜、在上述第一起偏镜的与上述液晶盒相反侧的面所配置的保护膜F1、和在上述第一起偏镜的上述液晶盒侧的面所配置的保护膜F2；上述第二偏振片含有第二起偏镜、在上述第二起偏镜的上述液晶盒侧的面所配置的保护膜F3、和在上述第二起偏镜的与上述液晶盒相反侧的面所配置的保护膜F4；上述保护膜F2和F3的至少一方含有上述光学膜。
[14][13]所述的液晶显示装置，其中，上述液晶盒为IPS模式或FFS模式的液晶盒。
[15][12]～[14]的任一项所述的液晶显示装置，其中，显示区域的对角方向的长度为10英寸以下。
发明的效果
根据本发明，可以提供不仅即使膜厚薄也可以抑制起偏镜的劣化、而且韧度高的光学膜。
附图说明
图1为表示本发明的光学膜的构成的一例的示意图。
图2为表示本发明的光学膜的制造工序的一例的示意图。
图3为表示小型液晶显示装置的一例的示意图。
图4为示意地表示实施例中使用的液晶盒的1像素区域中的液晶分子的取向的图。
具体实施方式
本发明人发现：通过使光学膜中含有选自由后述的含有由通式(1)表示的重复单元的聚合物及由通式(2)～(4)表示的化合物组成的组中的一种以上的化合物A，即使使膜厚变薄，也可以充分地抑制起偏镜的劣化。认为这是因为：含有化合物A的光学膜的密度高，不仅可以减少水分的透过量，而且也可以减少硼酸从起偏镜的散逸。
另一方面，含有化合物A的保护膜虽然可以赋予起偏镜劣化抑制功能，但存在容易变得硬且脆的倾向。因此得知：形成比以往硬、容易开裂的膜，由断裂点应力和膜截面积和断裂点伸长率的函数表示的韧度与以往相比容易降低。认为这是因为：光学膜中产生化合物A的分散状态在微细的水平上变得不均匀的部分，以该部分作为起点变得容易断裂；其结果，断裂点伸长率降低。进而，膜厚薄的光学膜由于膜的强度低，因此韧度容易进一步降低。
对此，本发明人发现：通过调整拉伸后的干燥工序中的干燥条件；即，提高一边对拉伸后的膜进行辊输送一边使其干燥的干燥工序中的、输送膜的辊数、膜的张力、干燥温度或干燥时间，可提高光学膜的韧度。对其理由未必清楚，但认为是因为：通过如上述那样调整拉伸后的干燥条件，构成光学膜的高分子的取向性提高。
具体地，认为：光学膜的韧度可以通过在制造光学膜时的、拉伸后的干燥工序(溶剂除去工序)中控制纤维素酯与化合物A的分子水平上的分散状态而改善。即认为：通过一边施加适度的张力一边经由多个辊在一定以上的干燥时间或干燥温度下使其干燥，不仅在光学膜的输送方向(MD方向)而且对于宽度方向(TD方向)也施加一定的温度、压力，可在含有少量溶剂的膜中使化合物A在纤维素酯的树脂中极其均匀地分散。其结果，认为光学膜的韧度在MD方向、TD方向这两方向得到改善。
在干燥前的胶浆的状态下，认为纤维素酯与化合物A均匀地混合，认为特别是在胶浆的干燥时它们的分散状态容易变得不均匀。认为如果干燥温度低，则慢慢地干燥，化合物A难以均匀地分散，因此为了提高膜的韧度，优选提高干燥温度。另外，为了提高膜的韧度而优选减少膜中的残留溶剂量，因此优选干燥温度为一定以上高、干燥时间也以某种程度延长。就输送张力而言，因为认为可以使纤维素酯的分子链充分地拉伸(容易使其取向)、化合物A等添加剂可难以在膜内移动，因此为了提高韧度，优选以某种程度提高输送张力。就辊而言，从在输送方向及宽度方向张力可均匀地传给膜考虑，为了提高膜的韧度，优选使辊根数为一定以上。
由此发现：即使膜厚薄，也可以得到强度高、难以开裂的光学膜。
即，就含有由通式(1)～(4)表示的化合物、且在特定的干燥条件下使其干燥而得到的本发明的光学膜而言，尽管膜厚薄，也可以抑制起偏镜的劣化、且可具有高韧度。
1.光学膜
本发明的光学膜，如上所述，含有纤维素酯、和选自由含有由通式(1)表示的重复单元的聚合物和由通式(2)～(4)表示的化合物组成的组中的一种以上的化合物A。
＜对于纤维素酯＞
纤维素酯是使纤维素与碳原子数2～22的脂肪族羧酸及芳香族羧酸的至少一者进行酯化反应而得到的化合物。
在纤维素酯的例子中，含有三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、苯甲酸纤维素、乙酸苯甲酸纤维素等。其中，优选相位差显现性低的纤维素酯，优选三乙酸纤维素。
纤维素酯的酰基的总取代度为2.0～3.0左右，优选为2.5～3.0，更优选为2.7～3.0，进一步优选为2.8～2.95。为了降低相位差显现性，优选提高酰基的总取代度。
纤维素酯中所含的酰基的碳原子数优选为2～7，更优选为2～4。从为了获得良好的耐热性等考虑，纤维素酯中所含的酰基优选含有乙酰基。碳原子数3以上的酰基的取代度优选为0.9以下，更优选为0。
纤维素酯的酰基的取代度可以采用ASTM-D817-96中规定的方法来测定。
就纤维素酯的重均分子量而言，为了获得一定以上的机械强度，优选为5.0×104～5.0×105，更优选为1.0×105～3.0×105，进一步优选为1.5×105～2.9×105。纤维素酯的分子量分布(重均分子量Mw/数均分子量Mn)优选为1.0～4.5。
纤维素酯的重均分子量及分子量分布可通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定。测定条件如以下所述。
溶剂：二氯甲烷
柱：将Shodex K806、K805、K803G(昭和电工(株)制造)3根连接使用。
柱温度：25℃
试样浓度：0.1质量％
检测器：RI Model 504(GLサイエンス公司制造)
泵：L6000(日立制作所(株)制造)
流量：1.0ml/分钟
校正曲线：使用利用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(东曹(株)制造)Mw＝1.0×106～5.0×102的13个样品的校正曲线。13个样品优选大致等间隔地选择。
就纤维素酯的粘均聚合度而言，从为了使膜的机械强度为一定以上等考虑，优选为150～450，更优选为250～350。
就使纤维素酯溶解于二氯甲烷而得到的6质量％溶液的粘度而言，从为了使膜的机械强度为一定以上等考虑，优选为50～900，更优选为100～600，最优选为200～450。
＜化合物A＞
化合物A可以为选自由含有由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物、及由通式(2)～(4)表示的化合物组成的组中的一种以上。这些化合物由于具有芳香环、具有刚直的结构，因此含有这些化合物的光学膜可具有高密度。其结果，不仅可以使光学膜的水分的透过量减少，且可以减少硼酸从起偏镜的扩散经路，可抑制起偏镜的劣化。
[化7]
通式(1)的R1表示氢原子或碳数1～4的脂肪族基团。在由R1表示的脂肪族基团的例子中，含有甲基、乙基等。R2表示脂肪族基团或芳香族基团。由R2表示的脂肪族基团的例子中含有烷基、烯基、炔基、环烷基，优选为碳数1～6的烷基，更优选为甲基、叔丁基。在芳香族基团的例子中含有苯基、萘基、联苯基，优选为苯基。(A)表示形成5或6元环所需的原子组，优选为5或6元的芳香环。所谓芳香环，包含不含杂原子的芳香族环和含杂原子的饱和·不饱和的杂环。n表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0～1。
含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物可优选为由下述通式(1-1)表示的共聚物。
通式(1-1)
[化8]
通式(1-1)的R21、R22、R23及R24分别独立地表示取代基。x、y、z表示相对于聚合物中所含的全部重复单元的摩尔比率，x表示1～40％，y表示5～95％，z表示1～70％。m1、m2分别独立地表示0～4的整数。m3表示0～2的整数。m4表示0～5的整数。R101、R102、R103分别独立地表示氢原子或碳数1～4的脂肪族基团。
在含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物的具体例中，含有以下的实例。
[化9]
上述聚合物的重均分子量优选为200～10000，更优选为300～8000，进一步优选为400～4000。如果上述重均分子量为一定以上，可良好地提高光学膜的密度。由此，抑制硼酸从起偏镜的扩散，可抑制起偏镜劣化。如果上述重均分子量为一定以下，不易损害与纤维素酯的相容性。
[化10]
通式(2)的R26表示芳基；优选为碳数6～12的芳基，更优选为苯基。R27和R28分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；优选为氢原子、碳数1～12的烷基(也含有环烷基)或碳数6～12的芳基；更优选为氢原子、碳数1～6的烷基(也含有环烷基)或苯基。R26和R27各自可具有取代基。R26可具有的取代基的例子中含有卤素原子或碳数1～6的烷基。在R27可具有的取代基的例子中含有碳数6～12的芳基。
在由通式(2)表示的化合物的具体例中含有以下的实例。
[化11]
由通式(2)表示的化合物的重均分子量优选为200～1000，更优选为250～800。
[化12]
通式(3)的R1表示氢原子或取代基。R2表示由下述通式(3-1)表示的取代基。n1表示0～4的整数，n1为2以上时，多个R1可以彼此相同，也可不同。n2表示1～5的整数，n2为2以上时，多个R2可以彼此相同，也可不同。
[化13]
通式(3-1)的A表示取代或未取代的芳香族环。芳香族环优选为苯环。R3和R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或由通式(3-2)表示的取代基。R5表示单键或碳原子数1～5的亚烷基。X表示取代或未取代的芳香族环。芳香族环优选为苯环。n3表示0～10的整数，n3为2以上时，多个R5和X可以彼此相同，也可不同。
[化14]
通式(3-2)的X表示取代或未取代的芳香族环。芳香族环优选为苯环。R6～R9分别独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烷基。n5表示1～11的整数，n5为2以上时，多个R6～R9和X可以彼此相同，也可不同。
在由通式(3)表示的化合物的具体例中含有以下的实例。
[化15]
[化16]
通式(4)的R1表示氮原子或氧原子。R2表示-COOH或-OH基。R3表示碳数1～10的烷基，在其例子中含有甲基、乙基等。R4表示碳数1～10的烷基等取代基。
在由通式(4)表示的化合物的具体例中含有以下的实例。
[化17]
就含有由通式(1)表示的单体单元的聚合物及由通式(2)～(4)表示的化合物的含量而言，相对于纤维素酯100质量份，可为0.1～15质量份，优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～3质量份。如果上述化合物的含量为一定以上，可以充分地提高光学膜的密度，容易获得充分的起偏镜劣化抑制效果。如果上述化合物的含量为一定以下，膜不易过度地变得硬脆，且膜中的化合物A的分散状态也不易变得不均匀(不易成为团块)，因此也不必担心膜的韧度显著地降低。
就本发明的光学膜而言，从为了容易调节膜的可塑性、相位差等考虑，优选进一步含有聚酯化合物(化合物B)。
＜对于聚酯化合物(化合物B)＞
聚酯化合物可为使二羧酸和二醇缩聚而得到的化合物。二羧酸可为选自由脂肪族二羧酸、脂环式二羧酸、及芳香族二羧酸组成的组中的一种以上。二醇可为选自由脂肪族二醇、烷基醚二醇、脂环式二醇、及芳香族二醇组成的组中的一种以上。其中，从可不易使相位差显现等考虑，优选使选自由脂肪族二羧酸及脂环式二羧酸组成的组中的二羧酸与选自由脂肪族二醇、烷基醚二醇及脂环式二醇组成的组中的二醇缩聚而得到的聚酯化合物；更优选使脂肪族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的聚酯化合物(脂肪族聚酯化合物)。就这些聚酯化合物而言，可以用一元羧酸将分子末端的羟基封端，也可以用一元醇将分子末端的羧基封端。
即，聚酯化合物优选由通式(5)或(6)表示。
通式(5)：
[化18]
B1-(G-A)mG-B1
通式(5)的G表示来自脂肪族二醇或烷基醚二醇的基团。脂肪族二醇的碳原子数优选为2～12。在脂肪族二醇的例子中含有乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇等，优选为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。
烷基醚二醇的碳原子数优选为4～12。在烷基醚二醇的例子中含有二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇等。脂肪族二醇或烷基醚二醇可各自为一种，也可将二种以上组合。
通式(5)的A表示来自脂肪族二羧酸或脂环式二羧酸的基团。脂肪族二羧酸的碳原子数优选为4～12。在脂肪族二羧酸的例子中含有丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。脂肪族二羧酸或脂环式二羧酸可以各自为一种，也可将二种以上组合。
通式(5)的B1表示来自脂肪族单羧酸或脂环式单羧酸的基团。脂肪族单羧酸的碳原子数优选为1～12。在脂肪族单羧酸的例子中含有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、二十六酸、二十七酸、褐煤酸、三十酸、三十二酸等饱和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等的不饱和脂肪酸等，从与纤维素酯的相容性良好等考虑，优选为乙酸。
就通式(5)的B1、G及A而言，从为了不易使相位差显现等考虑，优选都不含芳香环。m表示重复数，优选为1以上且170以下。
在由通式(5)表示的聚酯化合物的例子中含有表1中所示的化合物。
[表1]
通式(6)：
[化19]
B2-(A-G-)nA-B2
通式(6)的G及A分别与通式(5)的G和A同样地定义。通式(3)的B2表示来自脂肪族一元醇或脂环式一元醇的基团。脂肪族一元醇的碳原子数优选为1～12。脂肪族一元醇的例子中含有甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等；在脂环式一元醇的例子中含有环己醇等。
就通式(6)的B2、G及A而言，从为了不易使相位差显现等考虑，优选都不含芳香环。n表示重复数，优选为1以上且170以下。
在由通式(6)表示的聚酯化合物的例子中含有表2中所示的化合物。
[表2]
B2 G A Mw
K10 CH3O C2H4-O CO-COO 400
K11 C2H5O C2H4-O CO-C2H4-COO 1000
K12 C2H5O C4H8-O CO-COO 2000
K13 C2H5O C2H4-O CO-COO 10000
就聚酯化合物的重均分子量Mw而言，从使与纤维素酯的相容性良好的观点考虑，可优选为20000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。另一方面，从抑制制膜中的聚酯化合物的挥发等的观点考虑，聚酯化合物的重均分子量Mw可为400以上，优选为700以上，更优选为1000以上。
就聚酯化合物的含量而言，从容易调节膜的可塑性、相位差的观点考虑，相对于纤维素酯100质量份，优选为1～45质量份，更优选为2～30质量份，进一步优选为5～25质量份，最优选为10～20质量份。即，如果聚酯化合物(优选地脂肪族聚酯化合物)的含量为一定量以上，特别是可优选地使厚度方向的延迟降低。如果聚酯化合物的含量为一定以下，不会显著地损害膜强度，由此也不必担心韧度显著地下降。
本发明的光学膜根据需要可进一步含有增塑剂、紫外线吸收剂、剥离助剂、润滑剂、消光剂(微粒)、冲击增强材料等的各种添加剂。
＜对于增塑剂＞
在增塑剂的例子中含有糖衍生物、磷酸酯化合物等。
糖衍生物可为糖具有的羟基的氢原子的至少一部分被取代基取代了的化合物。构成糖衍生物的糖优选具有呋喃糖结构与吡喃糖结构的一者或两者1～12个结合了的结构；优选具有呋喃糖结构与吡喃糖结构的一者或两者1～3个、优选地2个结合了的结构。其中，优选含有吡喃糖结构和呋喃糖结构这两者。
在构成糖衍生物的糖的例子中含有来自葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖和阿戊糖等的单糖；乳糖、蔗糖、麦芽糖醇、纤维二糖、麦芽糖等二糖；纤维三糖、蜜三糖等的三糖等的结构。
构成糖衍生物的取代基为烷基(优选地碳数1～22、更优选地碳数1～12、特别优选地碳数1～8的烷基、例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、羟基丙基、2-氰基乙基、苄基等)；芳基(优选地碳数6～24、更优选地6～18、特别优选地6～12的芳基、例如苯基、萘基)；酰基(优选地碳数1～22、更优选地碳数2～12、特别优选地碳数2～8的酰基、例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、苯甲酰基、甲苯酰基、酞酰基、萘甲酰基等)等，优选为酰基。
在糖衍生物中，未被取代基取代的未反应的羟基通常可原样地作为羟基而残留。
糖衍生物可为取代度不同的多种糖衍生物的混合物。这样的混合物也可含有未取代体。上述混合物中的平均取代率优选为62～94％。平均取代率可由下述式定义。
平均取代率＝100％×(混合物中的各糖衍生物的含有率)×(混合物中的各糖衍生物1分子中的取代了的OH的数)/(未取代糖的一分子中的OH的总数)
在糖衍生物的具体例中含有以下的实例。
[化20]
在磷酸酯化合物的例子中含有磷酸三苯酯、二苯基联苯基磷酸酯、磷酸三辛酯、及磷酸三丁酯等。
就增塑剂的含量而言，相对于纤维素酯100质量份，可设为1～40质量份。
＜对于紫外线吸收剂＞
紫外线吸收剂可为苯并三唑系化合物、2-羟基二苯甲酮系化合物或水杨酸苯酯系化合物等。具体地，可列举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔-丁基-2-羟基苯基)苯并三唑等的三唑类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等的二苯甲酮类。
紫外线吸收剂可以为市售品，其例子中含有BASFジャパン公司制造的チヌビン109、チヌビン171、チヌビン234、チヌビン326、チヌビン327、チヌビン328、チヌビン928等チヌビン系列、或者2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚](分子量659；作为市售品的例子，有株式会社ADEKA制造的LA31)等。
在将光学膜配置在起偏镜的液晶盒侧的面的情况下(作为后述的保护膜F2或F3来使用的情况下)，防紫外线剂不是必需的，紫外线吸收剂的含量相对于纤维素酯，可设为0～0.5质量％左右。另一方面，在配置在起偏镜的液晶盒的相反侧的面的情况下(作为后述的保护膜F1或F4来使用的情况下)，防紫外线剂的含量相对于纤维素酯，以质量比例表示，可设为1ppm～5.0％左右、优选地0.5～3.0％左右。
(对于消光剂)
消光剂可对光学膜进一步赋予滑动性。消光剂可为不会损害得到的膜的透明性、由在制膜工序中的具有耐热性的无机化合物或有机化合物构成的微粒。
在构成消光剂的无机化合物的例子中，含有二氧化硅(silica)、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙等。其中，优选二氧化硅、氧化锆，为了使得到的膜的雾度的增大变小，更优选为二氧化硅。
在二氧化硅的具体例中含有アエロジル200V、アエロジルR972V、アエロジルR972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600、NAX50(以上为日本アエロジル(株)制造)、シーホスターKEP-10、シーホスターKEP-30、シーホスターKEP-50(以上为株式会社日本触媒制造)、サイロホービック100(富士シリシア制造)、ニップシールE220A(日本シリカ工业制造)、アドマファインSO(アドマテックス制造)等。
消光剂的粒子形状为不定形、针状、扁平或球状，从得到的膜的透明性容易变得良好的方面等考虑，优选地可为球状。
消光剂可以使用一种，也可将二种以上并用使用。另外，通过将粒径、形状(例如针状和球状等)不同的粒子并用，可以高度地兼具透明性和滑动性。
就消光剂的粒子的大小而言，如果该大小接近可见光的波长，则光散射而透明性降低，因此优选比可见光的波长小，更优选为可见光的波长的1/2以下。不过，如果粒子的大小过小，则有时滑动性的改善效果无法显现，因此粒子的大小优选为80～180nm的范围。所谓粒子的大小，在粒子为一次粒子的凝聚体的情况下意味着凝聚体的大小。在粒子不为球状的情况下，粒子的大小意味着与其投影面积相当的圆的直径。
就消光剂的含量而言，相对于纤维素酯，可以设为0.05～1.0质量％左右，优选地可设为0.1～0.8质量％。
本发明的光学膜可以为单层膜，也可以为多层的层叠膜。
如上述那样，在本发明中，通过将膜制造工序中的膜的干燥条件调整到特定的范围，可以得到韧度高的光学膜。另一方面，如果在上述的干燥条件下使含有作为起偏镜劣化抑制剂的含有由通式(1)表示的重复单元的聚合物或由通式(2)～(4)表示的化合物、和作为相位差降低剂的聚酯化合物这两者的膜干燥，则存在无法充分地获得得到的光学膜的起偏镜的劣化抑制效果、或无法充分地使相位差降低的倾向。
其理由未必清楚，但认为为如下：认为含有由通式(1)表示的重复单元的聚合物和由通式(2)～(4)表示的化合物中所含的含氧取代基与聚酯化合物中所含的酯部位在上述干燥条件下产生无意的相互作用。其结果，认为：使由通式(1)～(4)表示的化合物的起偏镜劣化抑制功能和聚酯化合物的相位差降低功能相互阻碍。含氧取代基可为例如构成由通式(1)的(A)表示的环的氧原子部分、通式(2)及(4)中的羰基、通式(3)中的羟基等。
对此，本发明人进一步发现：通过使光学膜成为多层的层叠膜，使可作为相位差降低剂发挥功能的聚酯化合物与可作为起偏镜劣化抑制剂发挥功能的由通式(1)～(4)表示的化合物在相互不同的层中偏在，可抑制由通式(1)～(4)表示的化合物与聚酯化合物的相互作用，可充分地显现各个化合物的功能。
即，本发明的光学膜优选为至少含有芯层和表层的二层以上的层叠膜。光学膜中所含的芯层与表层可以各自为一层，也可以为二层以上。
从为了对环境温度、湿度的变化引起的光学膜的变形等进行抑制等考虑，光学膜优选具有对称的层叠结构。在光学膜的层叠结构的优选的例子中，含有芯层/表层的2层结构、表层/芯层/表层的3层结构等，优选可为表层/芯层/表层的3层结构。
就芯层而言，从主要具有调整相位差的功能考虑，优选含有上述的纤维素酯和上述的聚酯化合物。就芯层而言，根据需要还可进一步含有由上述的通式(1)～(4)表示的化合物、消光剂等的上述的各种添加剂。
为了抑制芯层中的由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)与聚酯化合物(化合物B)的无意的相互作用，芯层中的、由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)的含有比例相对于聚酯化合物(化合物B)的含有比例，优选相对少。具体地，芯层中的、由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)相对于聚酯化合物(化合物B)的含有比率A/B优选为0～0.1，更优选为0～0.08。
从对光学膜的表面赋予良好的滑动性、且容易调整相位差的观点考虑，优选使消光剂在表层中偏在。具体地，芯层中的消光剂的含量可设为表层中的消光剂的含量的5％以下。
在有多个芯层的情况下，多个芯层的组成可以彼此相同，也可不同。
芯层的合计厚度可为光学膜的总厚度的50％以上，优选为70％以上。另外，就芯层的厚度而言，从为了充分地抑制水分向起偏镜的透过等考虑，优选为10～50μm，可优选地设为10～28μm，更优选地设为10～20μm。
表层主要具有保护芯层的功能，根据需要可进一步具有抑制起偏镜的劣化的功能。因此，表层优选含有上述的纤维素酯、和由上述的通式(1)～(4)表示的化合物。表层可根据需要进一步含有上述的聚酯化合物、消光剂等的上述的各种添加剂。
为了抑制表层中的由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)与聚酯化合物(化合物B)的无意的相互作用，表层中的聚酯化合物(化合物B)的含有比例相对于由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)的含有比例，优选相对少。具体地，表层中的、聚酯化合物(化合物B)相对于由通式(1)～(4)表示的化合物(化合物A)的含有比率B/A优选为0～0.5，更优选为0～0.15。
表层的合计厚度可为光学膜的总厚度的50％以下，优选为30％以下。另外，表层的厚度只要获得与起偏镜的充分的粘接性的程度即可，优选为1～20μm左右，优选为1～10μm，更优选为1～5μm。
在具有多个表层的情况下，多个表层的组成可以彼此相同，也可不同。
图1为表示本发明的光学膜的构成的一例的示意图。如图1中所示那样，本发明的光学膜10可具有芯层11、和夹持其的一对的表层13及15。表层13与15的组成、厚度可以彼此相同，也可不同。
＜对于光学膜的物性＞
(膜厚)
就光学膜的膜厚而言，从为了将偏振片薄型化等考虑，优选为15～45μm，更优选为15～30μm。
(韧度)
本发明的光学膜，使制造工序中的膜的干燥条件成为特定的范围，由此尽管膜厚薄也可具有一定以上的韧度。具体地，将本发明的光学膜在23℃55％RH下在其长边方向α或短边方向β拉伸时的断裂点应力设为T(N/mm2或MPa)、将断裂点伸长率设为E(％)、将相对于拉伸方向正交的方向的光学膜的截面积设为A(mm2)时，由下述式表示的光学膜的韧度优选在长边方向α和短边方向β各自为7～20，更优选为10～20，进一步优选为15～20。
[数学式2]
G＝T×A×(E/100)1/2
所谓光学膜的长边方向α，表示长尺寸状的光学膜的卷体中的长尺寸方向(MD方向)；所谓短边方向β，为与长边方向α进行正交的方向，表示长尺寸状的光学膜的卷体中的宽度方向(TD方向)。在单张纸(枚葉)状的光学膜为正方形的情况下，可将进行正交的二边的任一者设为长边方向、将另一者设为短边方向。光学膜的长边方向α可与起偏镜的吸收轴方向一致或正交，特别优选与起偏镜的吸收轴方向一致。
光学膜的长边方向α(优选MD方向)与短边方向β(优选TD方向)的韧度可以分别使用试验片进行测定。具体地，光学膜的MD方向的韧度可以按照以下的步骤来测定。
1)将光学膜切出120mm(MD方向)×10mm(TD方向)的5张，形成MD方向测定用的试验片。将得到的试验片在23℃55％RH的环境下调湿24小时。
2)接着，用JIS K7127中记载的方法测定试验片的拉伸模量。拉伸试验器使用オリエンテック(株)公司制TENSILON RTC-1225，以夹具间100mm来夹持试验片的纵向(MD方向)的上端部与下端部(夹持范围(挟みしろ)在试验片的上端部和下端部分别各为10mm)，以100mm/分钟的速度将试验片在纵向(MD方向)拉伸，分别测定试验片断裂时的应力(断裂点应力T)和伸长率(断裂点伸长率E)，合计测定5次(合计5张)。测定在23℃55％RH的环境下进行。
3)将得到的断裂点应力T(N/mm2或MPa)的5次的测定值的最大值、断裂点伸长率E(％)的5次的测定值的最大值、和试验片的膜厚t(mm)分别代入下述式，算出MD方向的韧度。
韧度＝断裂点应力T(N/mm2或MPa)×相对于拉伸方向进行正交的方向的试验片的截面积A(mm2)×(断裂点伸长率E(％)/100)1/2
试验片的截面积A(mm2)＝试验片的宽度10(mm)×试验片的膜厚t(mm)
同样地，就光学膜的TD方向的韧度而言，将光学膜切出120mm(TD方向)×10mm(MD方向)的大小的5张，准备TD方向测定用的试验片。使用这些试验片，在试验片的纵向(TD方向)拉伸，除此之外进行与上述同样的测定，算出TD方向的韧度。
光学膜的韧度可通过拉伸后的膜的干燥工序中的干燥条件；具体地，干燥工序中的1)辊的数、2)膜的张力、3)干燥温度及4)干燥时间而调整。为了提高光学膜的韧度，优选例如使干燥工序中的1)辊的数增多，2)提高膜的张力，且3)提高干燥温度或4)延长干燥时间；更优选实施上述1)～4)的全部。由此，可以维持从干燥前的、纤维素酯与化合物A的高的分散状态，且可以进一步提高纤维素酯的分子链的取向性，因此可以优选地提高MD·TD两方向的韧度。另外，如上述那样，光学膜的韧度也可通过化合物A、化合物B等的添加剂的含量来调整。
(撕裂强度)
就本发明的光学膜而言，通过使制造工序中的膜的干燥条件为特定的范围，尽管膜厚薄，也可具有一定以上的撕裂强度。光学膜的エレメンドルフ法的撕裂载荷(mN)优选为20mN以上，更优选为30mN以上，进一步优选为35mN以上。撕裂强度的上限可设为例如50mN左右。
光学膜的撕裂强度可以使用东洋精机(株)制造的轻载荷撕裂装置、按照JIS K7128-1991测定。测定在23℃55％RH的条件下、对于膜的输送方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)分别进行，可以作为它们的平均值来求出。
就光学膜的撕裂强度而言，与韧度同样地，可通过拉伸后的膜的干燥工序中的干燥条件；具体地，干燥工序中的1)辊的数、2)膜的张力、3)干燥温度、及4)干燥时间来调整。具体地，为了使光学膜的撕裂强度为一定以上，优选1)使辊的数增多，2)提高膜的张力，并且3)提高干燥温度或4)延长干燥时间；更优选实施上述1)～4)的全部。另外，如上述所述，光学膜的撕裂强度也可通过化合物A、化合物B等的添加剂的含量来调整。
(延迟)
光学膜的、在测定波长590nm、23℃55％RH的条件下测定的面内方向的延迟Ro优选为-10nm以上且10nm以下，更优选为-5nm以上且5nm以下。光学膜的、在测定波长590nm、23℃55％RH的条件下测定的厚度方向的延迟Rth优选为-10nm以上且10nm以下，更优选为-5nm以上且5nm以下。具有这样的延迟值的光学膜适合作为例如IPS模式的液晶显示装置的相位差膜(F2或F3)等。特别是通过成为上述光学值，可以提高IPS模式的液晶显示装置的对比度、视角。
延迟Ro和Rth分别由以下的式定义。
式(I)：Ro＝(nx-ny)×t(nm)
式(II)：Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×t(nm)
(在式(I)和(II)中，nx表示在膜的面内方向折射率成为最大的滞相轴方向x的折射率；
ny表示在膜的面内方向与上述滞相轴方向x正交的方向y的折射率；
nz表示膜的厚度方向z上的折射率；
t(nm)表示膜的厚度)
延迟Ro及Rth例如可以通过以下的方法来求出。
1)在23℃55％RH下对光学膜进行调湿。使用阿贝折射计等测定调湿后的光学膜的平均折射率。
2)用KOBRA21ADH、王子计测(株)测定与该膜表面的法线平行地使测定波长590nm的光入射到调湿后的光学膜时的Ro。
3)用KOBRA21ADH测定以光学膜的面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)、相对于该膜的表面的法线从θ的角度(入射角(θ))使测定波长590nm的光入射时的延迟值R(θ)。延迟值R(θ)的测定可以在θ为0°～50°的范围每10°进行6点。面内滞相轴是指膜面内中折射率成为最大的轴，可以采用KOBRA21ADH确认。
4)由测定了的Ro和R(θ)以及上述的平均折射率和膜厚，采用KOBRA21ADH算出nx、ny和nz，算出测定波长590nm下的Rth。延迟的测定可以在23℃55％RH条件下进行。
光学膜的延迟可通过拉伸条件、具有相位差调节功能的上述的聚酯化合物的添加等调节。为了使光学膜的Ro为一定以下，优选使拉伸倍率为一定以下；为了使Rth为一定以下，例如优选使聚酯化合物的含量为一定以上。
(雾度)
本发明的光学膜的雾度优选为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.3％以下。如果光学膜的雾度为上述范围，则在显示装置中容易获得良好的对比度。光学膜的雾度可按照JIS K-7136使用雾度计(浊度计)(型号：NDH 2000、日本电色(株)制造)测定。
2.光学膜的制造方法
本发明的光学膜可用溶液流延制膜法或熔融流延制膜法来制造。由于不需要高温下的熔融，即使是分子量比较大的树脂也容易制膜，因此本发明的光学膜优选用溶液流延制膜法来制造。
即，本发明的光学膜的制造工序可包含：准备含有上述的纤维素酯和上述的化合物A的胶浆的第1工序；将胶浆在金属支承体上流延后、进行干燥及剥离而得到膜状物的第2工序；对膜状物进行拉伸的第3工序；使膜状物干燥而得到光学膜的第4工序；将得到的膜卷取的第5工序。
在本发明的光学膜为二层以上的层叠膜的情况下，优选地，在第1工序中，准备芯层用胶浆和表层用胶浆；在第2工序中，将芯层用胶浆和表层用胶浆在金属支承体上共流延后，使其干燥而得到膜状物。
＜对于第1工序(胶浆准备工序)＞
优选一边将上述的各成分添加到有机溶剂中一边搅拌和使其溶解，分别制备芯层用胶浆和表层用胶浆。
就胶浆液的制备中所使用的有机溶剂而言，只要充分地溶解纤维素酯等上述各成分，则可以无限制地使用。在氯系有机溶剂的例子中含有二氯甲烷。在非氯系有机溶剂的例子中含有醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氢呋喃、1，3-二氧戊环、1，4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯等。其中，优选二氯甲烷。
就胶浆而言，除了上述有机溶剂以外，优选还含有1～40质量％的碳原子数1～4的直链或分支链状的脂肪族醇。通过含有脂肪族醇，膜状物凝胶化，从金属支承体的剥离变得容易。作为碳原子数1～4的直链或分支链状的脂肪族醇，含有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。其中，从胶浆的稳定性、沸点也比较低、干燥性也良好等考虑，优选甲醇、乙醇。
就胶浆中的树脂成分的合计浓度而言，相对于胶浆总质量，可设为15～45质量％的范围。胶浆中的树脂成分在芯层用胶浆和表层用胶浆中表示纤维素酯。
纤维素酯等的溶解有在常压下进行的方法、在主溶剂的沸点以下进行的方法、在主溶剂的沸点以上加压进行的方法等，特别优选在主溶剂的沸点以上加压进行的方法。为了将得到的胶浆中的凝聚物等除去，优选用过滤材料将胶浆进一步过滤。
＜对于第2工序(流延工序)＞
图2是表示本发明的光学膜的制造工序的一例的示意图。如图2中所示那样，使芯层用胶浆21a和表层用胶浆21b从模头23排出，在金属支承体25上使其共流延(参照图2)。共流延可以是将芯层用胶浆21a和表层用胶浆21b逐次地流延进行层叠的逐次共流延；也可以是将芯层用胶浆和表层用胶浆同时地流延进行层叠的同时层叠共流延。
在逐次层叠共流延的例子中，有日本特开昭61-158414号、日本特开平1-122419号、日本特开平11-198285号中记载的方法。在同时层叠共流延的例子中有日本特公昭60-27562号、日本特开昭61-94724号、日本特开昭61-94725号、日本特开昭61-104813号、日本特开昭61-158413号、日本特开平6-134933号中记载的方法等。
金属支承体25可以是例如不锈钢带等金属带；也可以是旋转的金属鼓等。
接着，将共流延了的胶浆在金属支承体25上加热，使溶剂蒸发而得到膜状物27。
使溶剂蒸发的方法有向胶浆的表面吹风的方法、从金属支承体25的背面通过液体传热的方法、通过辐射热从胶浆的表面和背面传热的方法等。其中，从干燥效率高考虑，优选从金属支承体25的背面通过液体传热的方法。
金属支承体25上的胶浆的干燥优选在40～100℃的气氛下进行。为使其成为40～100℃的气氛，优选通过将该温度的温风喷射到胶浆膜的表面，或者照射红外线等来将胶浆加热。
接着，将在金属支承体25上使溶剂蒸发而得到的膜状物27用剥离辊29等剥离(参照图2)。从提高得到的膜状物27的面品质、剥离性的观点等考虑，优选在流延后30～120秒以内将膜状物27从金属支承体25剥离。
从金属支承体25上进行剥离时的膜状物27的残留溶剂量也取决于干燥的条件的强弱、金属支承体25的长度等，但优选为大约50～120质量％。在残留溶剂量较多的时刻进行剥离的情况下，如果膜状物27过度柔软，则剥离时不均匀地伸长等，容易损害平面性，容易产生剥离张力引起的抽线、纵条纹。因此，可在不损害平面性的范围内确定剥离时的残留溶剂量。
膜状物27的残留溶剂量由下式定义。
残留溶剂量(％)＝(膜状物的加热处理前质量-膜状物的加热处理后质量)/(膜状物的加热处理后质量)×100
应予说明，测定残留溶剂量时的加热处理表示在140℃进行1小时的加热处理。
从金属支承体25将膜状物27剥离时的剥离张力通常优选为196～245N/m。在剥离时容易产生褶皱的情况下，剥离张力优选设为190N/m以下。
就金属支承体25上的剥离位置处的温度而言，在使用了不锈钢带的制膜时，优选为10～40℃的范围，更优选为11～30℃的范围。另外，使用了金属鼓的制膜时，金属鼓的剥离位置处的温度优选为-20～10℃。
＜对于第3工序(干燥·拉伸工序)＞
一边在拉幅机拉伸装置31内输送剥离了的膜状物27一边使其干燥，或者一边用干燥装置内配置的多个辊输送一边使其干燥。对干燥方法并无特别限制，对膜状物27的两面吹热风的方法是一般的方法。
就急剧的干燥而言，由于容易损害得到的膜的平面性，因此采用高温的干燥优选在残留溶剂成为了8质量％以下的条件下进行。在整个干燥工序中，干燥温度优选为40～190℃的范围，更优选为40～170℃的范围。
优选对干燥后得到了的膜状物27进一步进行拉伸。拉伸可以在至少一方向进行，也可以在两方向进行。在两方向的拉伸(双轴拉伸)优选在流延方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)分别进行。双轴拉伸可以是同时双轴拉伸，也可以阶段性的双轴拉伸(逐次双轴拉伸)。
拉伸倍率在各方向可设为例如1.01～1.5倍、优选地1.01～1.3倍左右。拉伸温度优选为膜的Tg～(Tg+50)℃，更优选为Tg～(Tg+40)℃。具体的拉伸温度可设为例如100～200℃左右。
在用拉幅机拉伸装置31进行拉伸的情况下，拉幅机拉伸开始时的膜状物的残留溶剂量优选为2～30质量％。优选进一步进行干燥直至膜状物的残留溶剂量成为10质量％以下、优选地成为5质量％以下。干燥温度优选30～160℃的范围，更优选50～150℃的范围。拉幅机方式有布铗拉幅机、针板拉幅机等，但从生产率的观点考虑，优选针板拉幅机。
＜对于第4工序(干燥工序)＞
本发明中，从不仅将膜中的溶剂充分地除去、且得到韧度高的膜的观点考虑，优选使该膜进一步干燥。膜的干燥优选一边用在干燥装置33内配置多个的多个辊33a将膜进行输送一边进行。
如上述那样，为了得到韧度高的膜，优选使干燥工序中的膜的张力、将膜输送的辊33a的数、干燥温度、及干燥时间分别为一定以上。具体地，将膜输送的辊33a的数优选为200～300个，更优选为250～300个。膜的张力优选为100～150N/m，更优选为120～150N/m。
干燥温度优选为125～150℃，更优选为135～150℃。干燥时间也取决于干燥温度，优选为10～15分钟，更优选为13～15分钟。
由此，尽管膜厚薄，也可以得到具有一定以上的韧度、撕裂强度的光学膜10。
从为了容易进行得到的光学膜10的卷取等考虑，优选在光学膜10的宽度方向两端部形成压花部。对压花部的形成方法并无特别限制，可列举出将压花环等的辊对膜进行挤压而形成压花部的方法、以非接触方式形成压花部的方法等。
＜对于第5工序(卷取工序)
可将得到的长尺寸状的光学膜10用卷取装置35以卷状卷取于卷芯37，成为卷体39。卷取方法可以是在没有给予通常的振动的情况下卷取的方法(直接卷绕)；也可以是边使膜与卷芯的至少一者在膜宽方向上振动边卷取的方法(振动卷绕)；也可将它们组合。
就本发明的光学膜10而言，尽管膜厚非常薄，但也具有高韧度。因此，即使用通常的方法(直接卷绕)卷取，也可以使得到的卷体的变形减少。
另一方面，如果将在宽度方向两端部具有压花部的光学膜10用通常的方法(直接卷绕)卷取，因为压花部之间重叠，因此光学膜的宽度方向两端部的卷绕径与宽度方向中央部的卷绕径相比显著地变大，有时产生由其引起的卷体39的变形。为了高度地抑制这样的卷体39的变形，光学膜10的卷取优选采用一边使该光学膜10和卷芯37的至少一者在膜的宽度方向上振动一边卷取的方法(振动卷绕)。就通过振动卷绕卷取了的卷体39而言，轴方向两端部的侧面形状成为波状。
卷体39中的长尺寸状的光学膜10的宽度可为例如1000～6000mm、优选地1400～4000mm。光学膜10的卷取长度可设为例如100～10000m。
3.偏振片
本发明的偏振片含有起偏镜、和夹持其的二个保护膜。
＜对于起偏镜＞
起偏镜为只使一定方向的偏振波面的光通过的元件，现在已知的代表性的起偏镜为聚乙烯醇系偏振膜。聚乙烯醇系偏振膜中有使碘在聚乙烯醇系膜染色的偏振膜和使二色性染料在聚乙烯醇系膜染色的偏振膜。
聚乙烯醇系偏振膜可以是将聚乙烯醇系膜单轴拉伸后用碘或二色性染料染色的膜(优选地进一步用硼化合物实施了耐久性处理的膜)；也可以是对聚乙烯醇系膜用碘或二色性染料染色后单轴拉伸的膜(优选地进一步用硼化合物实施了耐久性处理的膜)。
起偏镜的厚度优选为2～30μm，从为了将偏振片薄型化的观点考虑，更优选为5～15μm。
＜对于保护膜＞
夹持起偏镜的二个保护膜中的至少一者优选为本发明的光学膜。二个保护膜中的另一者可以是其他保护膜。
在其他保护膜的例子中含有(甲基)丙烯酸系树脂膜、聚酯膜、纤维素酯膜等，优选为纤维素酯膜。纤维素酯膜中所含的纤维素酯与上述的光学膜中所含的纤维素酯同样地定义，可优选为三乙酸纤维素。
保护膜在测定波长590nm、23℃55％RH的条件下所测定的面内方向的延迟Ro优选为0～20nm，更优选为0～10nm。保护膜的、测定波长590nm、23℃55％RH的条件下所测定的厚度方向的延迟Rth优选为0～80nm，更优选为0～50nm。
其他保护膜的厚度可以设为10～100μm左右，可优选为10～80μm。
本发明的偏振片可以例如经过在起偏镜的至少一面用粘接剂贴合本发明的光学膜的工序而得到。贴合中使用的粘接剂可以是完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊)，也可使用活性能量线固化性粘接剂进行。从得到的粘接剂层的弹性模量高、容易抑制偏振片的尺寸变化等考虑，优选使用活性能量线固化性粘接剂。
活性能量线固化性粘接剂组合物可为利用了光自由基聚合的光自由基聚合型组合物、利用了光阳离子聚合的光阳离子聚合型组合物、或将光自由基聚合和光阳离子聚合并用的混合型组合物等。
光自由基聚合型组合物可为日本特开2008-009329号公报中记载的以特定比例包含含有羟基、羧基等极性基团的自由基聚合性化合物和不含极性基团的自由基聚合性化合物的组合物等。自由基聚合性化合物优选为具有可自由基聚合的烯属不饱和键的化合物。在具有可自由基聚合的烯属不饱和键的化合物的优选的例子中含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物。具有(甲基)丙烯酰基的化合物的例子中含有N取代(甲基)丙烯酰胺系化合物、(甲基)丙烯酸酯系化合物等。(甲基)丙烯酰胺意味着丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
光阳离子聚合型组合物可为如日本特开2011-028234号公报中公开的、含有(α)阳离子聚合性化合物、(β)光阳离子聚合引发剂、(γ)对比380nm长的波长的光显示极大吸收的光增感剂、及(δ)萘系光增感助剂的各成分的组合物等。
这样的偏振片例如可经过下述工序而制造：对光学膜的表面实施易粘接处理(电晕处理、等离子体处理等)的工序；在起偏镜与光学膜的至少一方涂布活性能量线固化性粘接剂的工序；经由得到的粘接剂层将起偏镜与光学膜贴合的工序；在将起偏镜与光学膜贴合的状态下使粘接剂层固化的工序。
如上述那样，就含有选自由含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物及由通式(2)～(4)表示的化合物组成的组中的一种以上的化合物A的本发明的光学膜而言，密度得到提高。由此，使水分的透过量减少，并且也可以减轻起偏镜中所含的硼酸的扩散。其结果，含有本发明的光学膜的本发明的偏振片抑制起偏镜的劣化、可以抑制偏光度的降低。
进一步优选使本发明的光学膜为含有芯层和表层的层叠膜、且在芯层使聚酯化合物B偏在、在表层使选自由含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元的聚合物及由通式(2)～(4)表示的化合物组成的组中的一种以上的化合物A偏在。由此，本发明的光学膜中的、化合物A与聚酯化合物B的无意的相互作用得到抑制，因此对使化合物B产生的相位差降低功能和化合物A产生的起偏镜的劣化抑制功能相互阻碍的担心小。其结果，抑制偏振片中的起偏镜的劣化，可以抑制偏光度的降低。
4.液晶显示装置
本发明的液晶显示装置依次含有第一偏振片、液晶盒、第二偏振片、和背光。可使第一及第二偏振片的至少一者为本发明的偏振片。优选以本发明的光学膜成为液晶盒侧的方式配置本发明的偏振片。
具体地，第一偏振片含有第一起偏镜、在第一起偏镜的与液晶盒相反侧的面配置的保护膜F1、在第一起偏镜的液晶盒侧的面配置的保护膜F2。第二偏振片含有第二起偏镜、在第二起偏镜的液晶盒侧的面配置的保护膜F3、在第二起偏镜的与液晶盒相反侧的面配置的保护膜F4。优选保护膜F1、F2、F3及F4中的至少一个为本发明的光学膜；优选地F2及F3的至少一方为本发明的光学膜。
本发明的液晶显示装置可以为电视、笔记本个人电脑等的中·大型液晶显示装置；也可以为智能手机等的小型液晶显示装置。其中，从容易获得本发明的效果考虑，液晶显示装置优选为显示区域(未图示)的对角方向的长度为10英寸以下、优选地5英寸以下的小型液晶显示装置。
图3为表示小型液晶显示装置的一例的示意图。如图3中所示那样，小型液晶显示装置50含有液晶盒70、夹持其的第一偏振片90和第二偏振片110、和背光130；还含有在第一偏振片90的可视侧的面配置了的玻璃盖板150、和在第一偏振片90与液晶盒70之间配置了的触摸面板部170、和在背光130的背面侧配置了的充电电池190。
液晶盒70的显示模式可以是例如STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、FFS(FringeField Switching)等各种显示模式，从视角广等考虑，优选为IPS模式或FFS模式。
IPS方式的液晶盒70通常含有一对透明基板、和在它们之间配置的液晶层。在一对透明基板中的一个透明基板配置有用于对液晶施加电压的像素电极和对置电极。
液晶层含有具有正的介电常数各向异性(Δε＞0)或负的介电常数各向异性(Δε＞0)的液晶分子。液晶分子在没有施加电压时相对于基板面水平地取向。就液晶层的厚度d(μm)与折射率各向异性Δn之积Δn·d而言，在获得高对比度的方面，在透射模式、不具有扭曲结构的IPS模式中，可设为0.2～0.4μm的范围。
在这样构成了的液晶盒中，在设置于一个基板的像素电极与对置电极之间产生相对于基板面为水平方向的电场。由此，使相对于基板面水平取向的液晶分子在与基板面水平的面内旋转。由此，将液晶分子驱动、使各副像素的透射率及反射率变化而进行图像显示。
图4为示意地表示IPS模式的液晶盒70的1像素区域中的液晶分子的取向的一例的图。例如，作为电场效应型液晶，使用具有正的介电各向异性的向列型液晶进行有源驱动的情况下，在电极202与203之间没有施加电压的状态下，液晶分子如205a及205b中所示那样在由取向膜(未图示)的摩擦方向204所规定的方向取向。此时获得黑显示。另一方面，在电极202与203之间施加了电压的状态下，根据电压，液晶分子如206a及206b中所示那样取向。此时，获得明显示。
第一偏振片90配置在液晶盒70的可视侧的面；含有第一起偏镜91、在第一起偏镜91的与液晶盒70相反侧的面配置的保护膜93(F1)、和作为在第一起偏镜91的液晶盒70侧的面配置的保护膜的光学膜10(F2)。第二偏振片110配置在液晶盒70的背光侧的面；含有第二起偏镜111、作为在第二起偏镜111的液晶盒70侧的面配置的保护膜的光学膜10(F3)、和在第二起偏镜111的与液晶盒70相反侧的面配置的保护膜113(F4)。
将触摸面板部170配置在液晶盒70与第一偏振片90之间(On-cell型)。不过，触摸面板部170的配置并不限定于图3中所示的方式，触摸面板部170可一体地设置于玻璃盖板150(玻璃盖板一体型)；也可设置在液晶盒70的内部(In-cell型)。
充电电池190可为例如锂离子二次电池等。
如上述那样，至少保护膜F2及F3这两者可含有本发明的光学膜10。就本发明的光学膜10而言，尽管膜厚非常薄，但可充分地抑制起偏镜的劣化。由此，可以抑制显示装置的对比度、可见性的降低。
进而，就本发明的光学膜而言，尽管膜厚非常薄，但可具有高韧度。由此，可抑制光学膜的卷体的变形。就由这样的卷体所得到的光学膜而言，由于不易因卷体的变形而对光学膜施加不均匀的张力，因此也不担心由此在光学膜中显现不均匀的相位差、或膜厚变得不均匀。因此，也可抑制与卷体的变形相伴的显示性能的下降。
实施例
以下，列举实施例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些。
1.光学膜的材料
＜纤维素酯＞
三乙酸纤维素(乙酰基取代度：2.85、重均分子量Mw：285000、粘均聚合度：306、二氯甲烷溶液6质量％的粘度：315mPa·s)
＜化合物A＞
1)由通式(1)表示的化合物：
[化21]
2)由通式(2)表示的化合物：
[化22]
3)由通式(3)表示的化合物：
[化23]
4)由通式(4)表示的化合物：
[化24]
＜化合物B(聚酯化合物)＞
[表3]
＜其他化合物＞
化合物C-1：TPP(磷酸三苯酯)/BDP(联苯基二苯基磷酸酯)＝50/50(质量比)
化合物C-2：苄基蔗糖(苄基的取代度7.5)
＜消光剂＞
アエロジルR972(日本アエロジル(株)公司制造、二氧化硅微粒(平均粒径15nm、莫氏硬度约7))
2.光学膜的制作
＜实施例1＞
1)芯层用胶浆的制备
将下述成分投入混合罐中、搅拌而使各成分溶解。将得到的溶液用平均孔径34μm的滤纸及平均孔径10μm的烧结金属过滤器过滤，制备芯层用胶浆。
(芯层用胶浆的组成)
三乙酸纤维素(乙酰基取代度：2.85、重均分子量Mw：285000、粘均聚合度：306、二氯甲烷溶液6质量％的粘度：315mPa·s)：100质量份
化合物B-1(聚酯化合物)：15质量份
二氯甲烷：320质量份
甲醇：83质量份
1-丁醇：3质量份
2)表层用胶浆的制备
如以下那样改变胶浆的组成，除此之外与上述同样地制备表层用胶浆。
(表层用胶浆的组成)
三乙酸纤维素(乙酰基取代度：2.85、重均分子量Mw：285000、粘均聚合度：306、二氯甲烷溶液6质量％的粘度：315mPa·s)：100质量份
化合物A-1(由通式(1)表示的化合物)：3质量份
二氯甲烷：320质量份
甲醇：83质量份
1-丁醇：3质量份
アエロジルR972(消光剂)：0.05质量份(固体成分)
3)光学膜的制作
将得到的芯层用胶浆及表层用胶浆从流延模头共流延(同时多层流延)到行走的流延带上。使流延了的胶浆在流延带上干燥后，剥离而得到了膜状物。刚刚剥离后的膜状物的残留溶剂量为约30质量％。将得到的膜状物用拉幅机进一步干燥。将膜状物用拉幅机以120℃、拉伸倍率5％在宽度方向(TD方向)拉伸后，用辊拉伸装置在膜状物的输送方向(MD方向)以120℃、拉伸倍率5％拉伸。
接着，在下述表4的工艺A的条件下使得到的膜干燥。具体地，一边用上述的图2中所示的干燥装置33内配置了的多个辊33a输送一边使膜干燥。干燥温度设为140℃，干燥时间设为13分钟，使干燥装置内的辊个数为250根，使膜的输送张力为120N/m。由此得到了具有表层/芯层/表层(3μm/14μm/3μm)的3层结构的总膜厚20μm的光学膜101。
[表4]
＜实施例2＞
相对于三乙酸纤维素100质量份进一步添加了3质量份的化合物A-1，除此之外与实施例1同样地得到了芯层用胶浆。只使用得到的芯层用胶浆来得到了单层膜，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜102。
＜比较例1＞
如表5中所示那样改变干燥条件来得到了单层膜，除此之外与实施例2同样地得到了光学膜103。
＜比较例2＞
使用实施例1的芯层用胶浆、且如表5中所示那样改变干燥条件来得到了单层膜以外，除此之外与实施例2同样地得到了光学膜104。
＜实施例3～5、比较例3～6＞
如表6中所示那样改变干燥条件，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜105～111。
＜实施例6～8、比较例7和参考例＞
调整芯层用胶浆及表层用胶浆的流延量，如表6中所示那样分别改变芯层和表层的膜厚，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜112～116。
＜实施例9～22＞
调整表层用胶浆的组成，如表7中所示那样改变表层中所含的化合物A的种类，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜117～130。
＜实施例23＞
调整芯层用胶浆和表层用胶浆的组成，如表8中所示那样分别改变芯层和表层中所含的化合物A和化合物B的种类和含量，且调整芯层用胶浆的流延量，如表8中所示那样改变各层的厚度，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜131。
＜实施例24～26＞
调整芯层用胶浆的组成，如表8中所示那样改变芯层中的化合物A和化合物B的含有比率(A/B)，除此之外与实施例23同样地得到了光学膜132～134。
＜实施例27～30＞
调整表层用胶浆的组成，如表8中所示那样改变表层中的化合物A和化合物B的含有比率(B/A)，除此之外与实施例23同样地得到了光学膜135～138。
＜实施例31～34＞
调整芯层用胶浆的组成，如表9中所示那样改变芯层中的化合物B的含量，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜139～142。
＜实施例35＞
调整芯层用胶浆的组成，如表9中所示那样改变芯层中的化合物B的含量，并且如表9中所示那样改变拉伸条件，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜143。
＜实施例36～39＞
调整芯层用胶浆的组成，如表9中所示那样改变芯层中的化合物B的种类，除此之外与实施例1同样地得到了光学膜144～147。
将实施例1～2和比较例1～2的光学膜的制造条件示于表5；将实施例3～8、比较例3～7和参考例的光学膜的制造条件示于表6；将实施例9～22的光学膜的制造条件示于表7；将实施例23～30的光学膜的制造条件示于表8；将实施例31～39的光学膜的制造条件示于表9。
分别用以下的方法评价上述制作了的光学膜的韧度和撕裂强度。对于实施例1及23～39的光学膜，进一步评价了相位差。
(韧度)
MD方向的韧度的测定：
1)将得到的膜切出120mm(MD方向)×10mm(TD方向)的5张，制成MD方向测定用的试验片。将得到的试验片在23℃55％RH的环境下调湿24小时。
2)接着，用JIS K7127中记载的方法测定试验片的拉伸弹性模量。拉伸试验器使用オリエンテック(株)公司制TENSILON RTC-1225，以夹具间100mm夹持试验片的纵向(MD方向)的上端部与下端部(夹持范围在试验片的上端部和下端部分别各为10mm)，以100mm/分钟的速度将试验片在纵向(MD方向)上拉伸，分别测定试验片断裂时的应力(断裂点应力T(N/mm2或MPa))和伸长率(断裂点伸长率E(％))，合计测定5次(合计5张)。测定在23℃55％RH的环境下进行。
3)将得到的断裂点应力T(N/mm2或MPa)的5次的测定值的最大值、断裂点伸长率E(％)的5次的测定值的最大值、和试验片的膜厚t(mm)分别代入下述式，算出MD方向的韧度。
韧度＝断裂点应力T(N/mm2或MPa)×与拉伸方向正交的方向的试验片的截面积A(mm2)×(断裂点伸长率E(％)/100)1/2
试验片的截面积A(mm2)＝试验片的宽度10(mm)×试验片的膜厚t(mm)
TD方向的韧度的测定：
与上述同样地，将得到的膜切出120mm(TD方向)×10mm(MD方向)的大小的5张，制成TD方向测定用的试验片。使用得到的TD方向测定用的试验片，在试验片的纵向(TD方向)拉伸，除此之外进行与上述同样的测定，算出了TD方向的韧度。
(撕裂强度)
使用东洋精机(株)制的轻载荷撕裂装置、按照JIS K 7128-1991测定了得到的膜的エレメンドルフ法的撕裂载荷(mN)。测定在23℃55％RH的条件下、对于膜的输送方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)分别进行。
按照以下的标准对撕裂强度进行评价。
◎：撕裂强度为35mN以上
○：撕裂强度为30mN以上且不到35mN
△：撕裂强度为20mN以上且不到30mN
×：撕裂强度为不到20mN
(相位差Ro、Rth)
1)在23℃55％RH下对得到的膜进行调湿。使用阿贝折射计等测定调湿后的膜的平均折射率。
2)用KOBRA21ADH、王子计测(株)测定与该膜表面的法线平行地使测定波长590nm的光入射到调湿后的膜时的Ro。
3)用KOBRA21ADH测定以膜的面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)、相对于膜表面的法线从θ的角度(入射角(θ))使测定波长590nm的光入射时的延迟值R(θ)。延迟值R(θ)的测定可以在θ为0°～50°的范围每10°进行6点。膜的面内的滞相轴通过KOBRA21ADH确认。
4)由测定了的Ro和R(θ)以及上述的平均折射率和膜厚，通过KOBRA21ADH算出nx、ny及nz，算出测定波长590nm下的Rth。延迟的测定在23℃55％RH条件下进行。
另外，用以下的方法制作使用了上述制作的光学膜的偏振片，对起偏镜的劣化的有无进行评价。
(起偏镜劣化)
1)起偏镜的制作
使厚30μm的聚乙烯醇膜在35℃的水中溶胀。将得到的膜在由碘0.075g、碘化钾5g及水100g组成的水溶液中浸渍60秒，进而在由碘化钾3g、硼酸7.5g及水100g组成的45℃的水溶液中浸渍。对得到的膜在拉伸温度55℃、拉伸倍率3倍的条件下进行单轴拉伸。将该单轴拉伸膜水洗后，使其干燥，得到厚5μm的起偏镜。
2)活性能量线固化型粘接剂液的制备
将下述的各成分混合后脱泡，制备自由基聚合型的活性能量线固化型粘接剂液。
(活性能量线固化型粘接剂液的组成)
自由基聚合性化合物1：羟乙基丙烯酰胺(HEAA、均聚物的Tg123℃、兴人公司制造)：39.1质量％
自由基聚合性化合物2：三丙二醇二丙烯酸酯(アロニックスM-220、均聚物的Tg69℃、东亚合成公司制造)：19.0质量％
自由基聚合性化合物3：丙烯酰基吗啉(ACMO、均聚物的Tg150℃、兴人公司制造)：39.1质量％
自由基聚合引发剂1：二乙基噻吨酮(KAYACURE DETX-S、日本化药公司制造)：1.4质量％
自由基聚合引发剂2：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(IRGACURE907、BASF公司制造)：1.4质量％
3)偏振片的制作
准备2张上述制作的相同序号的光学膜，对各自的表面实施了电晕放电处理。电晕放电处理的条件设为电晕输出强度2.0kW、线速度18m/分钟。接着，在该膜的电晕放电处理面用棒涂器分别涂布上述制备的活性能量线固化型粘接剂液以使固化后的膜厚成为约3μm，形成了活性能量线固化型粘接剂层。
接着，将上述制作了的起偏镜用上述处理了的2张光学膜夹持，得到了光学膜/活性能量线固化型粘接剂层/起偏镜/活性能量线固化型粘接剂层/光学膜的层叠物。
对该层叠物的一面，使用带有带式运送机的紫外线照射装置(Fusion UVSystems，Inc公司制造的Light HAMMER10阀：V型阀、峰值照度：1600mW/cm2)照射紫外线(封入镓的金属卤化物灯)以使累积照射量成为1000/mJ/cm2(波长380～440nm)，使活性能量线固化型粘接剂层固化，得到了偏振片。
4)评价
用以下的方法对得到的偏振片中的偏光度的劣化进行了评价。
1)将得到的偏振片切出4cm×4cm的大小，形成偏振片试样。将该偏振片试样在23℃55％RH的气氛下调湿24小时后，在23℃55％RH下测定平行透射率和正交透射率。将得到的测定值分别代入下述式，算出保存前的偏光度P0。
偏光度P＝((H0-H90)/(H0+H90))0.5×100
(H0：平行透射率、H90：正交透射率)
2)然后，将偏振片试样在60℃90％RH的条件下保存1000小时后，与上述同样地测定了偏振片试样的平行透射率和直行透射率。将得到的测定值分别代入上述的式中，算出保存后的偏光度P1000。
3)将上述1)中得到的偏光度P0和上述2)中得到的偏光度P1000的值代入下述式中，算出偏光度变化量。
偏光度变化量＝P0-P1000(P0：强制劣化前的偏光度、P1000：强制劣化1000小时后的偏光度)
基于以下的标准评价偏振片试样中的起偏镜的劣化。
◎：偏光度变化率为不到10％
○：偏光度变化率为10％以上且不到20％
△：偏光度变化率为20％以上且不到30％
×：偏光度变化率为30％以上
进而，使用实施例1及23～39的光学膜、用以下的方法制作液晶显示装置，对其对比度进行了评价。
(对比度)
1)IPS模式的液晶盒的制作
在一张玻璃基板上，如图4中所示那样，以邻接的电极202与203之间的距离成为20μm的方式设置了电极202和203。接着，在电极202和203上形成聚酰亚胺膜，进而进行摩擦处理，制成了取向膜。摩擦处理在图4的204所示的方向上进行。在另外准备的一张玻璃基板的一个表面形成聚酰亚胺膜，进行摩擦处理，制成取向膜。将二张玻璃基板以使取向膜之间对置、使基板的间隔(间隙；d)为3.9μm、二张玻璃基板的摩擦方向平行的方式重叠而贴合。在其中封入折射率各向异性(Δn)为0.0769和介电常数各向异性(Δε)为正的4.5的向列型液晶组合物，得到了液晶层的d·Δn的值为300nm的液晶盒。
2)液晶显示装置的制作
在得到的IPS模式的液晶盒的两面分别粘贴上述制作的偏振片。二个偏振片以相互成为正交尼科耳的配置的方式粘贴，得到了液晶显示装置。另外，二个偏振片的光学膜使用了彼此相同的序号的光学膜。
3)评价
用以下的方法将得到的液晶显示装置的正面对比度进行了评价。
即，在明室内设定了的シャーカステン上配置上述制作了的液晶显示装置，以使构成液晶盒的基板中设置了电极的基板成为シャーカステン侧。然后，使用在液晶盒的法线方向上相距1m的位置设置的亮度计(分光放射亮度计CS-1000：ミノルタ(株)制造)分别测定了白显示时的亮度和黑显示时的亮度。由此，算出亮度之比(白显示时的亮度/黑显示时的亮度)，得到对比度。
然后，基于以下的标准评价正面对比度。
◎：对比度为400以上
○：对比度为360以上且不到400
△：对比度为320以上且不到360
×：对比度为不到320
将实施例1～2及比较例1～2的光学膜的评价结果示于表10；将实施例3～8、比较例3～7及参考例的光学膜的评价结果示于表11；将实施例9～22的光学膜的评价结果示于表12；将实施例23～30的光学膜的评价结果示于表13；将实施例31～39的光学膜的评价结果示于表14。
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
如表10～14中所示那样，得知：使干燥条件为A～D的实施例1～39的光学膜与使干燥条件为E～G的比较例1～5的光学膜、膜厚薄的比较例6的光学膜相比，具有高的韧度及撕裂强度。
具体地，就比较例1～3的膜的韧度和撕裂强度低而言，认为是由于：在干燥工序中的辊根数少，未能对膜赋予充分的张力(条件E)。就比较例4的膜的韧度和撕裂强度低而言，认为是由于：因为干燥工序中的干燥温度低、且干燥时间也短(条件F)，因此未能使构成膜的纤维素酯的分子链充分地取向。就比较例5的膜的韧度和撕裂强度低而言，教导为是由于：因为在干燥工序中对膜施加的张力低、干燥温度也低、干燥时间也短(条件G)，因此未能使构成膜的纤维素酯的分子链充分地取向。另一方面，就辊的根数多、在干燥工序中的张力过大的比较例6的膜而言，得知：膜变得硬且脆，韧度低，撕裂强度降低。
另外，如由实施例1与3～5的对比所示那样，得知：如果干燥工序中的辊的数、膜的张力、干燥温度及干燥时间全部为一定以上，则膜的韧度、撕裂强度进一步提高。
另外，得知：实施例1～39的光学膜与比较例2和6的光学膜相比，也可以减轻起偏镜的劣化。认为是由于：由于比较例2的光学膜不含具有起偏镜劣化抑制功能的化合物A；比较例6的光学膜即使含有化合物A，但总膜厚过薄，因此不能充分地减少透过水分，都没有彻底抑制起偏镜的劣化。就参考例的光学膜而言，由于原本上膜厚过厚，因此不适合小型的显示装置。
另外，如表10的实施例1或表12的实施例9与表10的实施例2的对比中也示出那样，得知：分别在不同的层中含有化合物A(起偏镜劣化抑制剂)和化合物B(相位差降低剂)与在相同的层中含有相比，相位差充分地低，且可减少起偏镜的劣化。认为这是由于：抑制在相同的层中含有时的化合物A(起偏镜劣化抑制剂)和化合物B(相位差降低剂)的相互作用，化合物A(起偏镜劣化抑制剂)的起偏镜劣化抑制功能与化合物B(相位差降低剂)的相位差降低功能难以相互阻碍。
如由表13的实施例23～26的对比所示那样，如果光学膜的芯层中的化合物A相对于化合物B的含有比率(A/B)多，则显示出相位差值没有充分地降低、显示装置的正面对比度降低的倾向。认为这是由于：由于光学膜的芯层中化合物A和化合物B共存，因此它们彼此相互作用、损害化合物B的相位差降低功能。
另外，如由表13的实施例27～30的对比也示出那样，教导为：如果光学膜的表层中的化合物B相对于化合物A的含有比率(B/A)过高，则容易发生起偏镜的劣化。认为这是由于：化合物A与化合物B相互作用、容易阻碍化合物A的起偏镜劣化抑制功能。
另外，如表14中所示那样，可知光学膜的相位差的绝对值满足5nm以下的实施例32～33及36～37的显示装置与光学膜的相位差的绝对值不满足5nm以下的实施例31、34～35和38～39的显示装置相比，正面对比度高。另外，认为在实施例33～35和38的光学膜中不能充分地抑制起偏镜劣化是因为：芯层中所含的化合物B的含量过多，化合物B的一部分从芯层渗出，与表层中所含的化合物A产生了若干无意的相互作用。
本申请要求基于2014年3月24日申请的日本特愿2014-060474的优先权。将该申请说明书和附图中记载的内容全部援用于本申请说明书中。
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供不仅即使膜厚薄也可以抑制起偏镜的劣化、而且韧度高的光学膜。
符号的说明
10 光学膜
11 芯层
13、15 表层
21a 芯层用胶浆
21b 表层用胶浆
23 模头
25 金属支承体
27 膜状物
29 剥离辊
31 拉幅机拉伸装置
33 干燥装置
33a 辊
35 卷取装置
37 卷芯
39 卷体
50 小型液晶显示装置
70 液晶盒
90 第一偏振片
91 第一起偏镜
93、113 保护膜
110 第二偏振片
111 第二起偏镜
130 背光
150 玻璃盖板
170 触摸面板部
190 充电电池

Claims (15)

1.一种光学膜，其为含有纤维素酯、和选自由聚合物、由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物所组成的组中的一种以上的化合物A的光学膜，所述聚合物含有来自由通式(1)表示的单体的重复单元,
膜厚为15～45μm，且
对于所述光学膜，将在23℃55％RH下在所述光学膜的长边方向α或与该长边方向α正交的短边方向β拉伸时的断裂点应力设为T(MPa或N/mm2)、将断裂点伸长率设为E(％)、将相对于拉伸方向正交的方向的所述光学膜的截面积设为A(mm2)时，由下述数学式1表示的韧度G在所述光学膜的所述长边方向α和所述短边方向β中分别为7～20，
[数学式1]
G＝T×A×(E/100)1/2
通式(1)中，
R1表示氢原子或碳原子数1～4的脂肪族基团；
R2表示取代基；
(A)表示形成5或6元环的原子组；
n表示0～4的整数，
通式(2)中，
R26表示碳原子数6～12的芳基；
R27及R28分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数6～12的芳基；
R26及R27可各自具有取代基，
通式(3)中，
R1表示氢原子或取代基；
R2表示由下述通式(3-1)表示的取代基；
n1表示0～4的整数，n1为2以上时，多个R1可以彼此相同，也可不同，
n2表示1～5的整数，n2为2以上时，多个R2可以彼此相同，也可不同，
通式(3-1)中，
A表示取代或未取代的芳香族环；
R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或由通式(3-2)表示的取代基；
R5表示单键或碳原子数1～5的亚烷基；
X表示取代或未取代的芳香族环；
n3表示0～10的整数，n3为2以上时，多个R5及X可以彼此相同，也可不同，
通式(3-2)中，
X表示取代或未取代的芳香族环；
R6、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烷基；
n5表示1～11的整数，n5为2以上时，多个R6、R7、R8及X可以彼此相同，也可不同，
通式(4)中，
R1表示氮原子或氧原子；
R2表示-COOH或-OH基；
R3表示碳数1～10的烷基；
R4表示取代基。
2.权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜含有芯层、和夹持所述芯层的一对表层，
至少所述表层含有所述化合物A。
3.权利要求1所述的光学膜，其中，膜厚为15～30μm。
4.权利要求2所述的光学膜，其中，所述芯层含有化合物B，所述化合物B由使二醇与二羧酸缩聚而得到的聚酯化合物构成。
5.权利要求2所述的光学膜，其中，所述芯层中的、所述化合物A相对于所述化合物B的含有比率A/B为0～0.1。
6.权利要求2所述的光学膜，其中，所述表层中的、所述化合物B相对于所述化合物A的含有比率B/A为0～0.5。
7.权利要求1所述的光学膜，其中，将所述光学膜的、由下述式(I)定义、且在测定波长590nm下所测定的面内方向的延迟设为Ro(590)，将由下述式(II)定义、且在测定波长590nm下所测定的厚度方向的延迟设为Rth(590)时，满足|Ro(590)|≤5nm、|Rth(590)|≤5nm，
式(I)Ro＝(nx-ny)×t(nm)
式(II)Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×t(nm)
在式(I)和(II)中，
nx表示在膜的面内方向折射率成为最大的滞相轴方向x上的折射率；
ny表示膜的面内方向与所述滞相轴方向x正交的方向y上的折射率；
nz表示膜的厚度方向z上的折射率；
t(nm)表示膜的厚度。
8.一种光学膜的制造方法，其为权利要求1所述的光学膜的制造方法，包含：
准备含有所述纤维素酯、和选自由聚合物、由所述通式(2)表示的化合物、由所述通式(3)表示的化合物及由所述通式(4)表示的化合物所组成的组中的一种以上的化合物A的胶浆的第1工序,所述聚合物含有来自由所述通式(1)表示的单体的重复单元；
将所述胶浆在支承体上流延后、使其干燥而得到膜状物的第2工序；
将所述膜状物拉伸的第3工序；和
使所述拉伸的膜状物干燥而得到所述光学膜的第4工序，
在所述第4工序中，用200根以上且300根以下的辊、以100～150N/m的张力输送所述膜状物，且在125～150℃使其干燥10～15分钟。
9.权利要求8所述的光学膜的制造方法，其中，
在所述第1工序中，准备含有纤维素酯的芯层用胶浆、和含有纤维素酯与所述化合物A的表层用胶浆，
在所述第2工序中，将所述芯层用胶浆和所述表层用胶浆在支承体上共流延后，使其干燥而得到膜状物，
得到含有芯层、和夹持所述芯层的一对表层的光学膜。
10.一种偏振片，其含有起偏镜、和权利要求1所述的光学膜。
11.权利要求10所述的偏振片，其中，所述起偏镜与所述光学膜经由活性能量线固化型粘接剂的固化物层而粘接。
12.一种液晶显示装置，其含有权利要求1所述的光学膜。
13.权利要求12所述的液晶显示装置，其依次含有第一偏振片、液晶盒、第二偏振片、和背光；
所述第一偏振片含有：第一起偏镜、在所述第一起偏镜的与所述液晶盒相反侧的面所配置的保护膜F1、和在所述第一起偏镜的所述液晶盒侧的面所配置的保护膜F2；
所述第二偏振片含有：第二起偏镜、在所述第二起偏镜的所述液晶盒侧的面所配置的保护膜F3、和在所述第二起偏镜的与所述液晶盒相反侧的面所配置的保护膜F4；
所述保护膜F2及F3的至少一方含有所述光学膜。
14.权利要求13所述的液晶显示装置，其中，所述液晶盒为IPS模式或FFS模式的液晶盒。
15.权利要求13所述的液晶显示装置，其中，显示区域的对角方向的长度为10英寸以下。
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