CN106082309B - 氧化锌颗粒的制造方法、散热性填料、树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种氧化锌颗粒的制造方法、散热性填料、树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物，该氧化锌在散热性填料等用途中，比现有的氧化锌更适合使用，在其他的用途中也能够使用。一种氧化锌颗粒，该颗粒的中值径为1～30μm，D90/D10为4以下。

Description

氧化锌颗粒的制造方法、散热性填料、树脂组合物、散热性脂 膏和散热性涂料组合物
本申请是分案申请，其针对的申请的中国国家申请号为200980142555.7、国际申请号为PCT/JP2009/005445，申请日为2009年10月19日、进入中国的日期为2011年4月26日，发明名称为“氧化锌颗粒、其制造方法、散热性填料、树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物”。
技术领域
本发明涉及氧化锌颗粒、其制造方法、散热性填料、树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物。
背景技术
氧化锌广泛用于等各种工业领域，例如，橡胶硫化促进剂、涂料和油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品、化妆品等。作为这样的氧化锌的各种用途之一，有人提出了散热性填料(exoergic filler)(专利文献1～4等)。
但是，作为散热性填料，通常广泛使用氧化铝或氮化铝等，与它们相比，氧化锌几乎未实用化。
然而，氧化铝有这样的缺点：莫氏硬度高，因而在散热板等的制造过程中，混炼机的磨耗严重。此外，氮化铝有这样的缺点：填充性差，因而难以以高浓度向树脂中填充。另外，氮化铝还有这样的缺点：其昂贵，因而散热部件变昂贵。因此，人们要求与这些原料不同的新型散热性填料。
氧化锌的热传导率大致介于氧化铝和氮化铝的中间，适合作为散热性填料。但是，工业用途中广泛使用的氧化锌是平均粒径为1μm以下的微粒。这样的微粒氧化锌由于颗粒间的热阻大，散热性能变得不充分，因而几乎尚未使用。
另一方面，电子部件的领域中，为了得到高热传导率，使用作为散热性脂膏或涂料的树脂组合物等液态品以形成薄膜层。形成这样的薄膜层的情况下，有这样的缺点：如果热传导性填料中存在粗大颗粒，则不能形成薄膜。在此，为了使填料适用于散热性脂膏，至少不得存在50μm以上的粗大颗粒。如此，控制了粒径分布的氧化锌是不为人知的。
另一方面，为了得到更高的热传导性，通常，将两种以上的不同颗粒尺寸的填料组合，由此设计能够最密填充的粒度分布(专利文献4)。因此要求粒度分布窄(sharp)且粒径大的氧化锌颗粒。增大无机化合物的粒径的方法有使用熔剂进行烧制的方法，但是通过这样的方法得到的氧化锌颗粒存在这样的缺点：粒度分布宽，烧制工序中产生的粗大颗粒混入到制品中。
此外，除散热性填料以外的如上所述的各种氧化锌的用途中，人们期待一种与以往不同的物理性质产生的新效果，该新效果是通过使用粒径大、具有特异的颗粒分布的氧化锌而实现的。
专利文献1:日本特开2008-19426号公报
专利文献2:日本特开平11-246885号公报
专利文献3:日本特开2007-70492号公报
专利文献4:日本特开2002-201483号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种在散热性填料等用途中比现有的氧化锌更适合使用的氧化锌。
本发明是一种氧化锌颗粒，其特征在于，该氧化锌颗粒的中值径为1～30μm，D90/D10为4以下。
优选的是，上述氧化锌颗粒是通过将锌源颗粒在溴化铵存在下烧制而得到的。
优选的是，上述氧化锌颗粒是通过在锌源颗粒中混合0.1～10质量％的溴化铵，于600℃～1200℃下静置烧制而得到的。
本发明是一种上述氧化锌颗粒的制造方法，其特征在于，该方法具有这样的工序：将锌源颗粒在溴化铵存在下烧制。
优选的是，相对于上述锌源颗粒，以0.1～10质量％的比例添加上述溴化铵，烧制通过于600℃～1200℃进行静置烧制来进行。
本发明涉及一种散热性填料，其特征在于，该填料由上述的氧化锌颗粒组成。
本发明还涉及一种树脂组合物，其特征在于，该组合物含有上述的氧化锌颗粒。
本发明还涉及一种散热性脂膏，其特征在于，该脂膏含有上述的氧化锌颗粒。
本发明还涉及一种散热性涂料组合物，其特征在于，该组合物含有上述的氧化锌颗粒。
本发明的氧化锌颗粒尽管是大颗粒，可是几乎没有50μm以上的粗大颗粒的混入，粒度分布狭窄，因此，特别是作为散热板、散热脂膏等各种散热部件用散热性填料适合使用。此外，也能够用于橡胶硫化促进剂；涂料和油墨用颜料；铁素体或可变电阻等电子部件；医药品；粉底、防晒霜等化妆品等领域中。
附图说明
图1是通过实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片。
图2是示出通过实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的粒度分布的图。
具体实施方式
下面详细说明本发明。
本发明的氧化锌颗粒的特征在于，其中值径为1～30μm，D90/D10为4以下。即，其特征在于，与现有的氧化锌颗粒相比，粒径较大，且D90与D10之比较小(即，粒径非常大的粗大颗粒的量少)。这样的氧化锌颗粒不为人知，是本发明人首次制造的。
上述中值径也称作D50，是指某粒径将粉体分为2种粉体时，大粒径一侧的粉体和小粒径一侧的粉体等量时的直径。在同样地测定粒径分布的情况下，将从小粒径侧起累积达到10％时的粒径称作D10，将从小粒径小起累积达到90％时的粒径称作D90。D10、D50、D90分别是通过测定粒径分布而得到的值，在本发明中，粒径分布是采用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(Beckman Coulter制造的LS 13 320型)来测定的值。
上述中值径的下限为1.0μm，但更优选为1.5μm。上述中值径的上限为30μm，但更优选为20μm。
对本发明的氧化锌颗粒的颗粒形状没有特别限定，可以举出针状、棒状、板状、球状等，优选为更趋近于球状的形状。另外，颗粒的形状能够采用扫描型电子显微镜(日本电子制造的JSM-5400)来观察。
本发明的氧化锌颗粒中，50μm以上的粗大颗粒的比例优选为0.05％以下。50μm以上的粗大颗粒的比例可根据JIS K 1410氧化锌/筛余物试验来测定。
如上所述的本发明的氧化锌颗粒能够通过将锌源颗粒在溴化铵存在下进行烧制来制造。这样的氧化锌的制造方法也是本发明的一部分。下面详述上述的本发明的氧化锌的制造方法。
本发明的氧化锌颗粒的制造方法中，将锌源颗粒用作原料。对锌源颗粒没有特别限定，只要通过烧制形成氧化锌即可，例如氧化锌、氯化锌、硫酸锌、碳酸锌、乙酸锌等。作为上述锌源颗粒，特别优选氧化锌。上述锌源颗粒的平均粒径优选为0.6～0.8μm。上述原料氧化锌颗粒的平均粒径是通过空气透过法来测定的值。
对能够用作原料的氧化锌没有特别限定，能够使用通过法国法、美国法等公知的方法来制造的氧化锌。特别是在杂质少的方面上，优选使用通过法国法来制造的氧化锌。
本发明的氧化锌颗粒的制造方法的特征在于，在溴化铵的存在下进行烧制。无机颗粒的制造中，为了增大粒径，有时在熔剂存在下进行烧制。本发明人发现，当使用溴化铵作为这样的烧制中的熔剂时，与将其他的化合物作为熔剂使用的情况相比，所得到的氧化锌颗粒的粒径分布狭窄。
上述溴化铵的添加量相对于作为原料的锌源颗粒优选为0.1～10质量％。小于0.1质量％时，颗粒难以成长，因而能量成本变高。而超过10质量％时，产生大量粗颗粒，制品的成品率，因而生产率不良。上述溴化铵量的下限更优选为0.2质量％，上限更优选为5质量％。
本发明的氧化锌颗粒可通过将上述锌源颗粒和上述溴化铵用公知的方法来混合，并将所得到的混合物进行烧制来制造。在工业上，上述烧制例如优选为利用隧道窑或梭式窑的静置烧制。通过静置烧制，颗粒之间熔合，颗粒成长有效进行，因此，从能够有效得到粒径大的氧化锌颗粒的方面考虑，优选静置烧制。
上述烧制优选在600～1200℃进行。在小于600℃的条件下进行烧制时，有可能粒径不能充分变大，从该方面上考虑，不优选在小于600℃的条件下进行烧制。而超过1200℃时，产生大量粗大颗粒，有可能收率降低，从该方面上考虑，不优选超过1200℃。
通过上述方法来制造的氧化锌颗粒的粒径分布窄，但是需要得到粒径分布更窄的氧化锌颗粒的情况下，或为了除去以低比例含有的粗大颗粒，也可以进行粉碎或利用筛的分级。对粉碎方法没有特别限定，例如，可以举出超雾粉碎机(アトマイザー)等。此外，作为利用筛的分级方法，可以举出湿式分级、干式分级。
本发明的氧化锌颗粒可根据需要进行表面处理。作为表面处理，可以举出无机颗粒的技术领域中使用的通常的处理方法，更具体地说，可以举出硅烷偶合剂或硅油等有机表面处理或者二氧化硅等无机表面处理等。
对本发明的氧化锌颗粒的用途没有特别限定，然而例如，能够适用于散热性填料的用途。这样的散热性填料也是本发明的一部分。
本发明的散热性填料通常在散热性树脂组合物或散热性脂膏、散热性涂料等中使用。已知有大量公知文献涉及这样的用途，本发明的散热性填料能够用于这样的公知的散热性树脂组合物或散热性脂膏、散热性涂料。
在将本发明的氧化锌颗粒用作散热性填料的情况下，也可以将本发明的粒径较大的粗大氧化锌颗粒和平均粒径为本发明的氧化锌颗粒的平均粒径的1/3～1/40μm的微粒氧化锌组合使用。粗粒和微粒的混合比例以体积计，粗粒为90～40％：微粒为10～60％的范围。优选的是，粗粒为80～60％：微粒为20～40％的范围。如果粗粒和微粒的混合比例处于粗粒为90～40％：微粒为10～60％这一范围之外，则有时不能充分提高散热性。
在将本发明的氧化锌颗粒用作散热性填料的情况下，能够与其他的成分合用。作为能够合用的其他成分，可以举出氧化镁、二氧化钛、氧化铝等金属氧化物；氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等除氧化锌以外的其他散热性填料；树脂；表面活性剂等。
在将上述氧化锌颗粒用作散热性填料的情况下，可以以与树脂混合得到的树脂组合物形式使用上述氧化锌颗粒。这样的树脂组合物也是本发明之一。在这种情况下，所使用的树脂可以是热塑性树脂，也可以是热固化性树脂，可以举出环氧树脂、酚树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。
本发明的树脂组合物也可以是下述树脂组合物中的任意形态：通过将热塑性树脂和上述氧化锌颗粒在熔融状态下混炼而得到的热成型用树脂组合物；将热固化性树脂和上述氧化锌颗粒混炼后，进行加热固化而得到的树脂组合物；等。
本发明的树脂组合物中的上述氧化锌颗粒的混合量能够根据热传导率或树脂组合物的硬度等树脂组合物的目标性能来任意决定。为了充分显现上述氧化锌颗粒的散热性能，相对于树脂组合物中的固体成分总量优选含有10～90体积％的上述氧化锌颗粒。关于上述混合量，可根据所需要的散热性能，调整混合量而使用，要求更高的散热性的用途中，优选含有30体积％以上、更优选含有50体积％以上的上述氧化锌颗粒。
本发明的树脂组合物可根据用途自由选择树脂成分。例如，在将树脂组合物装于热源和散热板之间并密合的情况下，可以选择有机硅树脂或丙烯酸树脂等粘接性高且硬度低的树脂。
在本发明的树脂组合物是热成型用树脂组合物的情况下，热成型用树脂组合物可采用如下方法等来制造：例如，使用双螺杆挤出机，将热塑性树脂和上述氧化锌颗粒熔融混炼，由此将树脂组合物造粒，其后利用注射成型等任意的成型方法，成型为所期望的形状。
在本发明的树脂组合物是通过将热固化性树脂和上述氧化锌颗粒混炼后，加热固化而得到的树脂组合物的情况下，例如，优选的是，采用加压成型等来进行成型。对这样的树脂组合物的制造方法没有特别限定，但是，例如能够通过传递成型进行成型，以制造树脂组合物。
本发明的树脂组合物可用于电子部件的散热部件、热传导性填充剂、温度测定用等绝缘性填充剂等。例如，为了将热从MPU、功率晶体管、变压器等发热性电子部件传导到散热片或散热扇等散热部件，可使用本发明的树脂组合物，并可夹入在散热性电子部件和散热部件之间进行使用。由此，散热性电子部件和散热部件间的传热变良好，能够长期减少发热性电子部件的故障。还能够适用于热管与散热器的连接、或嵌入各种发热体的模块与散热器的连接。
在将上述氧化锌颗粒用作散热性填料的情况下，上述氧化锌颗粒也可用作与含有矿物油或合成油的基础油混合得到的散热性脂膏。这样的散热性脂膏也是本发明之一。
本发明的散热性脂膏中的上述氧化锌颗粒的混合量可根据目标热传导率来任意决定。为了充分显现上述氧化锌颗粒的散热性能，相对于散热性脂膏中的总量优选含有10～90体积％的上述氧化锌颗粒。关于上述混合量，可根据所需要的散热性能，调整混合量而使用，要求更高的散热性的用途中，优选含有30体积％以上、更优选含有50体积％以上的上述氧化锌颗粒。
上述基础油能够将1种或2种以上的矿物油、合成油、硅油、氟类烃油等各种油性材料组合使用。作为合成油，特别是以烃油为宜。作为合成油，可使用α-烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯基醚、烷基苯基醚等。
本发明的散热性脂膏可根据需要含有表面活性剂。作为上述表面活性剂，优选为非离子系表面活性剂。通过混合非离子系表面活性剂，能够实现高热传导率化，以适当控制稠度。
作为非离子系表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇乙二胺、十聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯单脂肪酸酯、聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三脂肪酸酯、乙二醇单脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯、季戊四醇单脂肪酸酯、山梨糖醇酐单脂肪酸酯、山梨糖醇酐倍半脂肪酸酯、山梨糖醇酐三脂肪酸酯。
非离子系表面活性剂的添加效果根据散热性脂膏的种类、混合量以及表示亲水性与亲油性之间的平衡的HLB(亲水亲油平衡)之不同而不同。由于在室温中也能够得到良好的稠度，本实施方式中所使用的非离子系表面活性剂优选为HLB为9以下的液态表面活性剂。此外，在高散热性脂膏等不重视电气绝缘性或电阻的降低的用途中，可使用阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂。
本发明的散热性脂膏可通过使用揉面机(捏合机)、框式混合器、行星式搅拌器等混合机器混合上述成分来制备。
本发明的散热性脂膏用于涂布发热体或散热体。作为发热体，例如，可以举出一般的电源；电源用功率晶体管、功率模块、热敏电阻、热电偶、温度传感器等电子器件；LSI、CPU等集成电路元件等发热性电子部件等。作为散热体，例如，可以举出均热片、散热器等散热部件；热管、散热板等。涂布例如可通过丝网印刷进行。丝网印刷例如可使用金属掩模或者筛网进行。通过将本发明的组合物涂布在发热体和散热体之间，可将热从上述发热体有效传导到上述散热体上，因此能够从上述发热体有效除去热。
在将上述氧化锌颗粒用作散热性填料的情况下，能够用作分散在树脂溶液或分散液中的涂料组合物。这样的散热性涂料组合物也是本发明之一。这种情况下，所使用的树脂可以是具有固化性的树脂，也可以是不具有固化性的树脂。作为上述树脂，具体地说，可以举出作为上述的树脂组合物中能够使用的树脂例示的树脂。涂料可以是含有有机溶剂的溶剂系涂料，也可以是树脂溶解或分散在水中的水系涂料。
对上述涂料的制造方法没有特别限定，但是，例如，能够通过使用分散机或珠磨机等，混合和分散所需要的原料和溶剂来制造。
本发明的散热性涂料组合物中的上述氧化锌颗粒的混合量可根据目标热传导率来任意决定。为了充分显现上述氧化锌颗粒的散热性能，相对于散热性脂膏的总量优选含有10～90体积％以上的上述氧化锌颗粒。关于上述混合量，可根据所需要的散热性能，调整混合量而使用，要求更高的散热性的用途中，优选含有30体积％以上、更优选含有50体积％以上的上述氧化锌颗粒。
除了上述的散热性填料之外，本发明的氧化锌颗粒也能够用于橡胶硫化促进剂、涂料和油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品、化妆品等领域中。
实施例
下面举出实施例，说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
下面，所得到的大颗粒氧化锌的中值径和粒度分布用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(Beckman Coulter制造的LS 13 320型)来测定。颗粒的观察使用扫描型电子显微镜(日本电子制造的JSM-5400)。关于粗大颗粒的有无，根据JIS K 1410氧化锌·筛余物试验来测定。
实施例1
将1200g的1种氧化锌(堺化学工业社制造，平均粒径为0.7μm)和12g的溴化铵干式混合30秒，并将混合粉放入到内尺寸为235mm×160mm×56mmH的石英匣钵中，在910℃下烧制3小时。
将其冷却后，分散在3.5升的水中后，通过400目的筛网(网孔为38μm)，将所通过的浆料过滤、干燥，得到白色粉体。对该粉体测定粒度分布，结果，中值径为10.55μm，D90/D10的值为3.71。此外，测定45μm筛余物，结果为0.01％以下。
实施例2
将烧制温度变更为700℃，并将烧制时间变更为2小时，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为2.03μm，D90/D10为4.00，45μm筛余物为0.01％以下。
实施例3
将溴化铵变更为60g，并将烧制温度变更为1100℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为19.70μm，D90/D10为3.41，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例1
将溴化铵替换为氯化铵，并将烧制温度变更为750℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为7.82μm，D90/D10为12.33，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例2
将溴化铵替换为氯化钠，并将烧制温度变更为900℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为11.00μm，D90/D10为6.85，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例3
将溴化铵替换为氯化钾，并将烧制温度变更为930℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为10.16μm、D90/D10为6.45，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例4
将溴化铵替换为溴化钾，并将烧制温度变更为900℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为11.20μm，D90/D10为5.79，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例5
将溴化铵替换为氯化镁，并将烧制温度变更为690℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为7.58μm，D90/D10为13.56，45μm筛余物为0.01％以下。
比较例6
将溴化铵替换为氯化钡，并将烧制温度变更为950℃，除此之外，与实施例1同样地得到白色粉体。该粉体的中值径为7.75μm，D90/D10为6.30，45μm筛余物为0.01％以下。
由以上的结果明显可知，通过将溴化铵用作熔剂，能够得到与使用其他的化合物的情况相比颗粒分布宽度狭窄的氧化锌颗粒。
实施例4～6
按照表1所示的比例，将EEA树脂(日本聚乙烯社制造的Rexpearl A-1150)和实施例1、2的氧化锌颗粒加热到160℃的同时进行混合，然后通过加压成型得到树脂组合物。将其形成形状为的成型体。测定它们的热传导性。结果列于表1。需要说明的是，热传导率通过热流计法于25℃进行测定。
比较例7
对于除未添加填料以外而与实施例4～6同样地得到的EEA树脂的成型体，测定热传导率。结果列于表1。
比较例8～10
代替氧化锌，使用氧化铝，与实施例4～6同样地进行试验。结果列于表1。
[表1]
实施例7
按照表2所示的比例，将环氧树脂(日本环氧树脂社制造的jER828)、环氧树脂固化剂(日本环氧树脂社制造的jER CURE ST 12)和实施例1的氧化锌颗粒混合，注入到的模子后，在80℃下热处理3小时，由此得到成型体。测定该成型体的热传导率的结果列于表2。
比较例11
代替氧化锌，使用氧化铝10μm，与实施例7同样地进行试验。结果列于表2。
[表2]
实施例8
按照表3所示的比例，将有机硅树脂(信越化学工业社制造的KE-103)、有机硅树脂固化剂(信越化学工业社制造的CAT-103)和实施例1的氧化锌颗粒混合，在150℃下加热的同时加压成型30分钟，由此得到树脂组合物。将其形成的形状的成型体，测定热传导率的结果列于表3。
比较例12
代替氧化锌，使用氧化铝10μm，与实施例8同样地进行试验。结果列于表3。
[表3]
实施例9
按照表4所示的比例，将硅油(信越化学工业社制造的KF-99)和实施例1的氧化锌颗粒混合，由此制作散热性脂膏。测定该散热性脂膏的热传导率的结果列于表4。
比较例13
代替氧化锌，使用氧化铝10μm，此外，与实施例9同样地进行试验。结果列于表4。
[表4]
实施例10
按照表5所示的比例，将环氧树脂(日本环氧树脂社制造的jER828)、甲苯和实施例1的氧化锌颗粒用分散机(disper)来分散，由此制作散热性涂料。测定该散热性涂料的热传导率的结果列于表5。
比较例14
代替氧化锌，使用10μm的氧化铝，此外，与实施例10同样地进行试验。结果列于表5。
[表5]
由表1～5的结果明显可知，本发明的散热性填料具有比通用的散热性填料更优异的性能。还明显可知，在低混合～高混合的任意混合比下都可以赋予散热性。
工业实用性
本发明的氧化锌颗粒能够作为散热性填料适合使用，此外，也能够用于橡胶硫化促进剂、涂料和油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品、化妆品等用途。

Claims (2)

1.一种氧化锌颗粒的制造方法，该氧化锌颗粒的中值粒径为1μm～30μm，D90/D10为4以下，其特征在于，该方法具有将原料氧化锌颗粒与溴化铵混合的工序(1)和对工序(1)得到的混合物进行烧制的工序(2)，
其中，原料氧化锌颗粒的平均粒径为0.6μm～0.8μm，
相对于原料氧化锌颗粒，以0.1质量％～10质量％的比例添加溴化铵。
2.如权利要求1所述的氧化锌颗粒的制造方法，其中，烧制通过于600℃～1200℃进行静置烧制来进行。
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