CN106062021A - 适合用于头发定型中的聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备共聚物的方法，包括在包含单体和溶剂的溶液中聚合单体，其中该溶剂包含水和醇。此外，本发明涉及可以由该方法得到的共聚物(“本发明共聚物”)以及本发明共聚物在定型或固定人发中的用途。此外，本发明涉及更一般性地定义的共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途。

Description

适合用于头发定型中的聚合物
本发明涉及一种制备共聚物的方法，包括在包含单体和溶剂的溶液中聚合单体，其中该溶剂包含水和醇。此外，本发明涉及可以由该方法得到的共聚物(“本发明共聚物”)以及本发明共聚物在定型或固定人发中的用途。此外，本发明涉及更一般性地定义的共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途。
用于发用化妆品中的聚合物，尤其是用于头发定型的那些可以根据其官能团分为不同类别。非离子聚合物、阴离子聚合物、阴离子(两性)聚合物以及阳离子(两性)聚合物在现有技术中是已知的且在市场上有售。水溶性阴离子聚合物可以用于头发定型。产品实例是类型(ISP)、类型(Akzo Nobel)和类型(BASF)。在现有技术中描述了许多制备所述聚合物的方法，从溶液聚合到乳液、悬浮和沉淀聚合。阴离子聚合物尤其可以使用各种各样的方法制备。
US 3 112 296公开了可以用作喷发胶树脂的丙烯酸系聚合物。所公开的聚合物适合用作例如在气泵喷雾剂或气溶胶罐中的头发固定配制剂。特别有用的丙烯酸系聚合物为包含丙烯酸(AA)、丙烯酸乙酯(EA)和叔丁基丙烯酰胺(tBAM)的三元共聚物。例如，在美国专利3,112,296的实施例1中，该三元共聚物AA-EA-tBAM通过共聚丙烯酸乙酯和叔丁基丙烯酰胺并随后部分皂化聚合物链中的丙烯酸乙酯结构部分以得到丙烯酸结构部分而制备。根据EP 0 037 378 A2，该方法得到不及水溶性和卷曲保持性能的理想平衡的三元共聚物，这可能是由于羧酸酯基团沿聚合物链的不均匀分布。根据US 3,112,296的权利要求书，优选的聚合物包含约41.6重量％EA、16.6重量％AA和41.6tBAM。
EP 0 037 378 A2公开了一种适合用作头发定型聚合物(头发固定聚合物)的三元共聚物。该三元共聚物包含(以重量％)46-56％tBAM、37-45％EA和6-8％AA。该三元共聚物通过在乙醇或乙醇-水混合物的溶液中聚合单体而制备。公开了可以得到透明、有光泽、柔韧和坚固的聚合物薄膜。
EP 0 259 851 A1公开了一种适合用作头发定型聚合物(头发固定聚合物)的三元共聚物。该三元共聚物包含(以重量％计)50-56％tBAM、37-45％EA和6-9％AA。该三元共聚物通过以在水中的乳液形式聚合单体而制备。
包含tBAM、EA和AA的三元共聚物可市购。BASF(德国Ludwigshafen)提供了Strong，其为包含tBAM、EA和AA的三元共聚物且可以用于基于醇和水的头发定型制剂中。
此外，可以在各种化妆品组合物中发现阴离子聚合物，它们通常被用作头发、皮肤和装饰性化妆品的成膜或固着组分。WO 2011/000711公开了与喷射剂和特殊阀组合的VOC减低的喷发胶。WO 2008/041202公开了蜡定型薄片。EP 1 813 265 A公开了用含有固着剂和至少一种多元醇的配制剂处理角蛋白。WO 2006/018328公开了使用浓缩固着剂和特殊阀的高浓度喷发胶(compact hairspray)。
要求头发定型(头发固定)聚合物得到具有高弯曲刚度、高卷曲保持的聚合物薄膜并得到具有高光亮(光泽)的头发。
本发明面临的一个问题是要提供一种适合用于头发定型的聚合物，其提供高弯曲刚度、高卷曲保持且导致头发具有高光亮。
该问题由在下面段落中以方法限定产物模式定义的本发明共聚物解决。因此，本发明的第一实施方案是一种制备如下面段落中所定义的本发明共聚物的方法。
制备本发明共聚物的方法
本发明的一个实施方案是一种制备共聚物的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的如下组分：
45-55重量％具有下列结构的不饱和酰胺：
其中
R1选自H和C1-C8烷基，
R2选自H和C1-C8烷基，
R3选自H和C1-C8烷基，
35-45重量％具有下列结构的丙烯酸酯：
其中
R4选自C1-C12烷基，
R5选自H和C1-C12烷基，
9-15重量％包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体，以及
0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，
其中该酸性单体任选部分或完全被中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物，所述方法包括在包含单体和溶剂的溶液中聚合单体，其中该溶剂包含水和选自乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。
在具有下列结构的不饱和酰胺中，
R1选自H、C1-C8烷基，优选R1选自异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R1为叔丁基，
R2选自H、C1-C8烷基，优选R2选自H、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R2为H，
R3选自H和C1-C8烷基，优选R3选自H、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R3为H。
本发明共聚物中该单体的量为45-55重量％，优选46-54重量％，更优选47-54重量％，甚至更优选48-53重量％，甚至更优选49-53重量％。
在具有下列结构的丙烯酸酯中，
R4选自C1-C12烷基，优选R4选自乙基、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R4为乙基，
R5选自H和C1-C12烷基，优选R5选自H、乙基、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R5为H。
本发明共聚物中该单体的量为35-45重量％，优选36-44重量％，更优选37-43重量％，甚至更优选37-42重量％，甚至更优选37-42重量％。
包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体优选选自丙烯酸和甲基丙烯酸，更优选丙烯酸。
本发明共聚物中该单体的量为9-15重量％，优选9-44重量％，更优选9-13重量％，甚至更优选9-12重量％，甚至更优选10-11重量％。
本发明制备共聚物的方法的更具体实施方案列于下面段落中。
1.一种制备共聚物的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，9-15重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中丙烯酸任选部分或完全被中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物，所述方法包括在包含单体和溶剂的溶液中聚合单体，其中该溶剂包含水和选自乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。
前述段落的方法在下文称为“实施方案1”。
2.根据实施方案1的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的46-54重量％叔丁基丙烯酰胺，36-44重量％丙烯酸乙酯，9-14重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
3.根据实施方案1的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的47-54重量％叔丁基丙烯酰胺，37-43重量％丙烯酸乙酯，9-13重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
4.根据实施方案1的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-42重量％丙烯酸乙酯，9-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
5.根据实施方案1的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
6.根据实施方案1的方法，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的49-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-11重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-5重量％，优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
7.本发明方法或者根据实施方案1-6中任一项的方法，其中该溶剂包含20-70重量％，优选20-50重量％，更优选25-35重量％水，以及30-80重量％，优选50-80重量％，更优选65-75重量％选自乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。
8.根据实施方案7的方法，其中所述醇为乙醇。
本发明共聚物
本发明的另一实施方案是一种可以通过制备本发明共聚物的方法得到的共聚物(包括得到本发明共聚物的具体实施方案的前面段落中所述具体实施方案)。
该共聚物可以在用于制备该共聚物的方法中所用溶剂中得到，若使用该方法的话。该溶液可以用于制备头发护理产品。作为替换，该共聚物可以被分离并随后用于制备头发护理产品。
本发明共聚物的用途
本发明的另一实施方案是本发明共聚物在定型或固定人发中的用途(包括得到本发明共聚物的用途的具体实施方案的前面段落中所述具体实施方案)。
更具体的用途是本发明共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途(包括得到本发明共聚物的该用途的具体实施方案的前面段落中所述具体实施方案)。
更一般共聚物的用途
已经发现已定型或固定头发的高光泽度不仅由前面段落中所定义的本发明聚合物引起，而且也由更一般性地定义的共聚物引起。
因此，本发明所面临的另一问题是要定型或固定人发以及对所定型或固定的头发提供高光泽度。
该问题通过将如下面段落中详细定义的更一般性地定义的共聚物用于定型或固定人发并对所定型或固定的头发提供高光泽度而解决。
因此，本发明的另一实施方案是如下面段落中详细定义的更一般性地定义的共聚物的用途。
本发明的另一实施方案是共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的如下组分：
45-55重量％具有下列结构的不饱和酰胺：
其中
R1选自H和C1-C8烷基，
R2选自H和C1-C8烷基，
R3选自H和C1-C8烷基，
35-45重量％具有下列结构的丙烯酸酯：
其中
R4选自C1-C12烷基，
R5选自H和C1-C12烷基，
5-20重量％包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体，以及
0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，
其中该酸性单体任选部分或完全用中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
在具有下列结构的不饱和酰胺中，
R1选自H、C1-C8烷基，优选R1选自异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R1为叔丁基，
R2选自H、C1-C8烷基，优选R2选自H、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R2为H，
R3选自H和C1-C8烷基，优选R3选自H、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R3为H。
本发明共聚物中该单体的量为45-55重量％，优选46-54重量％，更优选47-54重量％，甚至更优选48-53重量％，甚至更优选49-53重量％。
在具有下列结构的丙烯酸酯中，
R4选自C1-C12烷基，优选R4选自乙基、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R4为乙基，
R5选自H和C1-C12烷基，优选R5选自H、乙基、异丙基、异丁基和叔丁基，更优选R5为H。
本发明共聚物中该单体的量为35-45重量％，优选36-44重量％，更优选37-43重量％，甚至更优选37-42重量％，甚至更优选37-42重量％。
包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体优选选自丙烯酸和甲基丙烯酸，更优选其为丙烯酸。
本发明共聚物中该单体的量为5-20重量％，优选6-19重量％，优选7-17重量％，优选9-15重量％，优选9-44重量％，更优选9-13重量％，甚至更优选9-12重量％，甚至更优选10-11重量％。
前面段落中所定义的用途称为本发明的“另一实施方案”。
该另一实施方案的更具体实施方案在下面段落中定义。
1.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，5-20重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中该丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
2.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，6-19重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中该丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
3.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，7-17重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中该丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
4.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，9-15重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中该丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中该中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
5.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的46-54重量％叔丁基丙烯酰胺，36-44重量％丙烯酸乙酯，9-14重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
6.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的47-54重量％叔丁基丙烯酰胺，37-43重量％丙烯酸乙酯，9-13重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
7.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-42重量％丙烯酸乙酯，9-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
8.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
9.根据该另一实施方案的用途，其中该共聚物以聚合形式包含作为单体的49-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-11重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-5重量％，优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
下面段落描述可以如何将本发明聚合物(也称为“定型聚合物”)施用于头发。％是指重量％。
可以将本发明聚合物配制到基于喷发胶组合物、喷发胶、发用凝胶、摩丝或发蜡的头发定型产品中。
典型的喷发胶配制剂可以是如下的组合物：1-7％定型聚合物，乙醇，中和剂(AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、NaOH、KOH或其组合)和喷射剂(DME(二甲醚)、丙烷、丁烷、异丁烷、HFC-152a或其组合)。取决于具有55％、80％、90％或更高量VOC的VOC(挥发性有机化合物)配制剂，该配制剂的其余部分可以是水或EtOH。
典型的凝胶配制剂可以是可能的话与其他市售定型聚合物如聚乙烯吡咯烷酮PVPK30、PVP K90、Clear和One(也在0-5％之间变化)组合的0.5-7％定型聚合物的组合物。该定型聚合物可以用例如三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、NaOH或KOH中和。该凝胶配制剂的增稠组分可以选自纯聚丙烯酸基增稠剂，例如980或CPlus，或者选自疏水改性的碱溶胀性乳液如Fit或22和该类聚合物(0.5-5％)。上述增稠聚合物可以使用前面所述相同中和剂中和。
典型的摩丝配制剂可以含有一种或多种定型聚合物(1-9％)，后者可以额外与多种标准定型聚合物如11、Supreme、hold、soft、PVP或VP/VA类型组合。此外，摩丝配制剂可以含有水(40-95％)，选自AMP、三乙醇胺、NaOH或KOH的中和剂(0.01-5％)，选自氢化油如PEG-40氢化蓖麻油的加溶剂(0.0-3.0％)，活性成分如UV过滤剂或感官改进剂如泛醇也可以包括在配制剂中(0.0-1.5％)。O/W型乳化剂如(AT25)和类似结构通常也在摩丝配制剂中发现(0.1-2.5％)。取决于摩丝的所需最终稠度，也可以在最终配制剂中引入流变改性剂。羟乙基纤维素及其衍生物常用于该目的，例如250HR(0.0-1.5％)，最终要求喷射剂，这可以选自丙烷/丁烷或异丁烯且通常以10-60％存在。
适合制备本发明聚合物的引发剂可以是任何引发剂。它可以选自过辛酸叔丁酯、2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V50)、2,2’-偶氮(2,4-二甲基戊腈)(V65)、过氧新戊酸叔丁酯、过氧丁酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧二硫酸钠(NaPS)；过氧二硫酸铵(APS)和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷。
本发明的另一实施方案是本发明聚合物与喷射剂和其他常用化妆品成分组合的配制剂。喷射剂可以选自DME(二甲醚)、丙烷/丁烷、异丁烯、碳氟化合物152a及其组合。喷射剂或喷射剂组合可以占该配制剂的15-48重量％。乙醇、水和其他化妆品上可接受的组分可以以使得可以制备具有52-99重量％的广泛接受挥发性有机物(VOC)含量的最终化妆品气雾剂的量存在于该配制剂中。
实施例
除非不同地定义，则％是指重量％。
AS或a s是指活性物质。
聚合物A的合成
聚合物A为由叔丁基丙烯酰胺(51％)、丙烯酸乙酯(39％)、丙烯酸(10％)构成的共聚物，以在由70％乙醇和30％水构成的水醇溶液中的30％聚合物的最终产品形式交付。因此，终产物的总组成是聚合物A：30％，乙醇：49％，水：21％。
溶液聚合在乙醇和水的溶剂混合物(70％乙醇，30％水)中在惰性气氛下进行。向反应器中预加入5％的单体进料(tBAM/EA/AS)和引发剂(过辛酸叔丁酯)进料并加热至70℃的温度。在2小时内将剩余的单体溶液(在EtOH/H2O中)加入反应混合物中并在3小时内加入引发剂溶液。将该混合物在70℃下搅拌2小时，然后在0.5小时内加入第二引发剂(过辛酸叔丁酯)。最后将反应混合物在85℃下搅拌至多6小时而得到产物—聚合物A。溶解速率
可以配制聚合物的速率对于客户而言是至关重要的，因为聚合物可以更容易配制不仅导致时间上的节省，而且导致能量成本的降低以及更可持续的方法。
将聚合物A与聚合物B相比较。聚合物B具有与聚合物B相同的单体组成，但通过聚合单体在水中的乳液而得到(类似地如EP 0 259 851 A1所述)并以珠粒形式提供。
弯曲刚度/卷曲保持
经由三点法测量的弯曲刚度是定型聚合物在头发中有多硬以及所述聚合物可以提供的保持程度的重要指示。卷曲保持是聚合物薄膜有多耐湿度及其在高湿度条件下在固定的时间段内良好保持卷曲的能力的度量。
准备头发样品和经由三点弯曲法测量的过程如下。
将聚合物的5％a.s溶液制备成乙醇溶液，然后将0.7g所述溶液施用于24cm自由发长的发绺。然后将该发绺悬挂于支架中以在气候室中于21℃和65％相对湿度下干燥过夜。然后通过将已干燥的聚合物处理发绺摆在具有两个相隔9cm的辊的框架上以对称保持被处理发绺而在质地分析仪(来自公司Stable Microsystems的型号XT plus)上测量发绺。然后由发绺上侧将圆边捣锤准确驱动到其上保持发绺的两个辊中间。通过该作用使该股发绺弯曲40mm，从而使聚合物薄膜完全破裂。然后借助负荷传感器(load cell)以N测定聚合物薄膜破裂所要求的力。
按如下测定不同样品的卷曲保持。
将15cm干净发绺在蒸馏水中浸渍3次直到完全浸泡，然后将所述发绺缠绕在辊上以得到包紧的卷曲形式。在真空烘箱中将(仍)在辊上的发绺在70℃下干燥3小时。在该干燥期之后将发绺从辊上小心取下，得到水波卷曲形式。然后将该卷由旋转装置悬挂并基于喷雾速率用选取的喷发胶配制剂喷雾固定量的时间，直到固定量的配制剂(3g)已经喷雾于头发上。然后使喷雾的发绺在室温下干燥1小时。在干燥期之后将喷雾的发绺悬浮于支架中并测量卷曲发绺的初始长度。然后在25℃和90％相对湿度下将支架放置于气候室中。然后随时间记录该卷的长度，在5小时和24小时之后进行测量。然后以百分数表示卷曲保持，该百分数越高，该卷的末端长度越接近起始长度且因此卷曲保持越好。
表1：聚合物A相对于基准的弯曲刚度和卷曲保持比较
基准1为叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物(BASF的Strong)
基准2为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基甲基丙烯酸酯共聚物
基准3为VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物
已经表明经由溶液聚合方法制备的聚合物A相对于在定型领域被公认为市场基准的聚合物在刚度和卷曲保持上均具有益处。
光亮
在喷雾于发绺上的喷发胶配制剂的独立盲测研究中已经表明聚合物A与市场基准相比提供了察觉光亮的改进。该测试按如下设置：对该测试使用两束发绺/产品，发绺具有圆形轮廓。将各发绺洗净并如前面所述卷曲保持一样绕辊产生卷曲形式。然后将该卷曲形式用固定量的喷发胶处理。在干燥之后由受训专家组在暗室中于标准光源下评价发绺的察觉光泽度，总是成对进行光泽度的比较。
喷发胶1为含有辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基甲基丙烯酸酯共聚物的市场配制剂。
喷发胶2为含有与VP/VA共聚物组合的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基甲基丙烯酸酯共聚物的市场配制剂。
喷发胶3为含有聚合物A的市场相关配制剂。
结果清楚地表明与在使用时声称改进光亮的两种其他市场配制剂相比，含有聚合物A的市场相关配制剂就光亮方面而言是优选的。
其他实施例
聚合物A如前所述制备。
聚合物A(w)如前所述制备且称为聚合物B。
类似地制备其他聚合物。
结论：
与经由非均相聚合方法(悬浮)制备的具有相同组成的聚合物相比，该溶液聚合方法对于通过溶液聚合制备的聚合物提供由更高折射率显示的显著改进光泽度/光亮。结果还表明在进行溶液聚合时溶剂选择的重要性，因为在EtOH/H2O混合物(聚合物A)、iPrOH(聚合物A(i))和iPrOH/H2O(聚合物A(i/w))中制备的相同组成在弯曲刚度测试(定型聚合物的重要参数)中显示出显著不同的性能。
在EtOH和H2O的混合物中制备的聚合物A显示出表明强烈保持的高弯曲刚度，聚合物A(i)和A(i/w)显示出降低的弯曲刚度，这在选定的化妆品应用中不太理想。在EtOH/H2O中的方法与非均相聚合方法相比就光泽度和弯曲刚度而言提供了最佳结果组合。
在相同聚合物(“实施例”和“其他实施例”中的聚合物A以及“实施例”和“其他实施例”中的聚合物B(在其中称为聚合物A(w)))之间弯曲刚度和卷曲保持的不同是由于不同类型的发绺用于“实施例”和“其他实施例”中这一事实。这意味着弯曲刚度测量和卷曲保持测量的结果仅可以在“实施例”和“其他实施例”内比较。“实施例”和“其他实施例”之间的结果对比没有意义。

Claims (15)

1.一种制备共聚物的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的如下组分：
45-55重量％具有下列结构的不饱和酰胺：
其中
R1选自H和C1-C8烷基，
R2选自H和C1-C8烷基，
R3选自H和C1-C8烷基，
35-45重量％具有下列结构的丙烯酸酯：
其中
R4选自C1-C12烷基，
R5选自H和C1-C12烷基，
9-15重量％包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体，以及
0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，
其中所述酸性单体任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物，
所述方法包括在包含单体和溶剂的溶液中聚合单体，其中所述溶剂包含水和选自乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。
2.根据权利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，9-15重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中所述丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
3.根据权利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的46-54重量％叔丁基丙烯酰胺，36-44重量％丙烯酸乙酯，9-14重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
4.根据权利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的47-54重量％叔丁基丙烯酰胺，37-43重量％丙烯酸乙酯，9-13重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
5.根据权利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-42重量％丙烯酸乙酯，9-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
6.根据权利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-12重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述溶剂包含20-70重量％，优选20-50重量％，更优选25-35重量％水和30-80重量％，优选50-80重量％，更优选65-75重量％选自乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。
8.根据权利要求7的方法，其中所述醇为乙醇。
9.一种可以由根据权利要求1-8中任一项的方法得到的共聚物。
10.根据权利要求9的共聚物在定型或固定人发中的用途。
11.根据权利要求9的共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途。
12.共聚物在定型或固定人发中的用途以及对所定型或固定的头发提供高光泽度的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的如下组分：45-55重量％具有下列结构的不饱和酰胺：
其中
R1选自H和C1-C8烷基，
R2选自H和C1-C8烷基，
R3选自H和C1-C8烷基，
35-45重量％具有下列结构的丙烯酸酯：
其中
R4选自C1-C12烷基，
R5选自H和C1-C12烷基，
5-20重量％包含C＝C双键和COOH基团的酸性单体，和
0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，
其中所述酸性单体任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
13.根据权利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，5-20重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中所述丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
14.根据权利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，6-19重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中所述丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
15.根据权利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作为单体的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，7-17重量％丙烯酸(作为游离丙烯酸计算)以及0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％至少一种具有至少一个C＝C双键的其他单体，其中所述丙烯酸任选部分或完全用中和剂中和，其中所述中和剂优选选自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485802A (zh) * 2018-11-06 2019-03-19 广州天赐高新材料股份有限公司 一种发用定型聚合物及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016202582A1 (de) 2015-06-17 2016-12-22 Clariant International Ltd Wasserlösliche oder wasserquellbare polymere als wasserverlustreduzierer in zementschlämmen
JP7050784B2 (ja) 2016-12-12 2022-04-08 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 化粧料組成物、皮膚科学的組成物または医薬組成物におけるバイオベースのポリマーの使用
US11384186B2 (en) 2016-12-12 2022-07-12 Clariant International Ltd Polymer comprising certain level of bio-based carbon
WO2018108667A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3554644A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11306170B2 (en) 2016-12-15 2022-04-19 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2018108663A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB862490A (en) * 1958-09-25 1961-03-08 Ciba Ltd Chromium co-ordination complex compounds
EP0037378A2 (en) * 1980-03-27 1981-10-07 Ciba-Geigy Ag Acrylic terpolymers, process for the manufacture thereof and of hair fixing formulations for use as air-pump or aerosol sprays
US4789713A (en) * 1986-09-12 1988-12-06 Basf Aktiengesellschaft Preparation of terpolymers
CN1211916A (zh) * 1996-02-22 1999-03-24 莱雅公司 化妆用固定及光亮气溶胶组合物及方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062002B1 (de) * 1981-03-25 1986-06-04 Ciba-Geigy Ag Haarfixierungszubereitung, deren Herstellung und deren Verwendung in Aerosolsprays
US5576403A (en) * 1994-07-28 1996-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Solution polymerization of vinyl monomers with water soluble initiators in substantially non-aqueous media
JP3310150B2 (ja) * 1995-12-29 2002-07-29 互応化学工業株式会社 整髪用樹脂組成物及び整髪用スプレー

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB862490A (en) * 1958-09-25 1961-03-08 Ciba Ltd Chromium co-ordination complex compounds
EP0037378A2 (en) * 1980-03-27 1981-10-07 Ciba-Geigy Ag Acrylic terpolymers, process for the manufacture thereof and of hair fixing formulations for use as air-pump or aerosol sprays
US4789713A (en) * 1986-09-12 1988-12-06 Basf Aktiengesellschaft Preparation of terpolymers
CN1211916A (zh) * 1996-02-22 1999-03-24 莱雅公司 化妆用固定及光亮气溶胶组合物及方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485802A (zh) * 2018-11-06 2019-03-19 广州天赐高新材料股份有限公司 一种发用定型聚合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20160367468A1 (en) 2016-12-22
US20180036222A1 (en) 2018-02-08
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EP3110861A1 (en) 2017-01-04

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