CN106048722A - 一种从含钛废液中回收暴露（001）晶面TiO2的方法 - Google Patents

一种从含钛废液中回收暴露（001）晶面TiO2的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106048722A
CN106048722A CN201610550729.5A CN201610550729A CN106048722A CN 106048722 A CN106048722 A CN 106048722A CN 201610550729 A CN201610550729 A CN 201610550729A CN 106048722 A CN106048722 A CN 106048722A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste liquid
concentration
crystal face
titanium
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610550729.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106048722B (zh
Inventor
孙善富
孙明轩
方亚林
于治水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Engineering Science
Original Assignee
Shanghai University of Engineering Science
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Engineering Science filed Critical Shanghai University of Engineering Science
Priority to CN201610550729.5A priority Critical patent/CN106048722B/zh
Publication of CN106048722A publication Critical patent/CN106048722A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106048722B publication Critical patent/CN106048722B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • C30B7/10—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions by application of pressure, e.g. hydrothermal processes

Abstract

本发明公开了一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法，包括步骤：a)收集酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液并用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.4～1.0g/L，F‑浓度为2～5g/L，NO3 ‑浓度为18～38g/L；b)将稀释后的含钛废液转移至反应釜中进行水热反应；c)反应结束后离心分离，沉淀物分别用水和乙醇洗涤后于75～85℃干燥；d)干燥后的产物于450～550℃煅烧1～3小时，即得暴露(001)晶面TiO2。本发明从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2，避免了高浓度氢氟酸、硝酸对环境的危害，同时实现了金属钛源的回收再利用，方法简单、成本低廉。

Description

一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法
技术领域
本发明涉及一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法，具体说，是涉及一种从酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法。
背景技术
金属钛片是一种多用途的结构金属，在钛基镀铂、阳极氧化法制备TiO2纳米管薄膜及口腔种植等领域得到了越来越广泛的应用。但是钛极易钝化，其表面钝化膜会使镀层与基体结合不实、生物活性降低以及TiO2纳米管的生成受阻等。因此，在金属钛片应用之前常用氢氟酸和硝酸的混和酸蚀方法去除其表面的氧化物膜，酸蚀结束后产生的废液中含有大量钛离子、氢氟酸、硝酸物质，如果直接排放，会对环境造成极大的危害，同时也是一种资源的浪费。传统对于酸性的含钛、氟废液的处理主要有中和沉淀法、减压蒸发法、溶媒萃取法、离子交换膜法，但是上述处理方法都存在一定的缺陷，例如：中和沉淀法需要大量的中和药剂，沉淀时间较长，同时废液中贵重的钛金属被中和成沉淀泥装，处理困难，并且价格昂贵的硝酸和氢氟酸被中和废弃，排入水体，造成环境污染；减压蒸发法实现了对废酸的回收但是对设备的抗温、抗腐蚀要求严格，能耗大；溶媒萃取法虽然对钛、氟的回收率较高，但萃取法工艺操作复杂，无法满足工业上大批量生产的要求；离子交换膜法中的膜在压力作用下不可避免的会被堵塞、被污染、会断丝，所以需要定期舒塞、清洁，后期运营成本高，且容易二次污染，同时干扰因素多，需排除干扰因素。2014年陈楠先采用氟化钠沉淀法将含酸废水中钛离子沉淀下来，然后通过螯合树脂将氟离子从废水中吸附出来，最后采用盐酸对吸附了氟离子的螯合树脂进行解析，从而回收HF(沉淀—螯合树脂回收废水中钛、氟的研究；陈楠；《昆明理工大学》；2014)，该方法虽然可以在一定程度上将废液中的钛、氟进行回收，但是相对而言，工艺步骤仍然较多，使用螯合树脂进行氟吸附，成本较大。
随着纳米技术的不断发展，纳米半导体光催化技术在污水处理、空气净化、抗菌除臭、有机物降解等领域有着广阔的应用前景。二氧化钛(TiO2)晶体是一种物理化学性质稳定的n型宽禁带半导体材料，具有无毒、无害，制备简单及价格低廉等优点，被认为是一种理想的半导体光催化材料，在光解水制氢、太阳能电池、光催化降解有机污染物以及传感器等方面得到了广泛的研究。
受到晶体结构各向异性的影响，不同的晶面在稳定性、吸附性以及催化活性等方面将表现出不同的性质，因此锐钛矿相TiO2晶体暴露的晶面能够显著影响其在上述领域中的应用性能。对于锐钛矿相TiO2而言，其三个主要晶面——(101)、(001)和(100)晶面的表面自由能分别为0.44，0.90，0.53Jm-2。晶体在生长过程中要满足表面能最低原则，因而具有较高表面能的晶面在生长过程中会逐渐消失，因而对具有光催化性能的锐钛矿相TiO2来说，一般情况下，暴露在最外面的晶面主要是表面能较低的(101)晶面，而不是表面能最高、催化活性更好的(001)晶面，而根据Wulff构建的晶面理论，也证实了锐钛矿相TiO2晶体主要是以(101)晶面为主导且高达94％。
与(101)晶面相比，(001)晶面具有更高的反应活性，因此提高TiO2的(001)晶面暴露在外面的比例和几率，则能进一步提高TiO2的光催化性能，近年来该方面的研究主要集中在控制合成具有更大比例的高活性表面(001)晶面的TiO2晶体上。研究表明，F离子能较显著的降低(001)晶面能，使得(001)晶面比(101)晶面更稳定，并且热处理不会改变晶体结构和形貌。目前主要采用水热法以HF为晶面控制剂来制备富含(001)晶面的TiO2晶体。例如：Yang等以TiF4和HF为前驱体采用水热法合成了(001)晶面达47％的微米级锐钛矿TiO2单晶(Yang H G，Qiao S Z，Zou J，et al.Anatase TiO2 single crystals with a largepercentage of reactive facets.Nature，2008；(453):638-641)；Han等用钛酸四丁酯[Ti(C4H9O)4]和HF制得了100nm左右，暴露的(001)晶面约占89％的锐钛矿TiO2纳米片(Han XG，Kuang Q，Jin M S，et al.Synthesis of titania nanosheets with a highpercentage of exposed(001)facets and related photocatalytic properties.J AmChem Soc，2009；131(9):3152—3153)。
目前采用HF水热法制备暴露(001)晶面TiO2过程中，需要用到大量新鲜的具有高腐蚀性和毒性的HF，不仅会造成环境的污染还会对人体的健康造成危害，如果能对酸蚀处理金属钛片产生的含钛、氟废液进行有效回收，从该含钛、氟废液回收制备出暴露(001)晶面TiO2，那么就可以有效的降低HF的使用，从而降低了环境的污染，同时还避免了资源的浪费。
但是，由上述文献可见，目前还没有一种对酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液有效可行的回收利用方法，并且至今还没有从酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液回收TiO2晶体的相关报道，更加没有从酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液回收暴露(001)晶面TiO2的相关报道。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的是提供一种从酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法，以解决环境污染和资源浪费问题的同时，实现资源的重复利用。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法，包括如下步骤：
a)收集酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液并用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.4～1.0g/L，F-浓度为2～5g/L，NO3 -浓度为18～38g/L；
b)将稀释后的含钛废液转移至反应釜中进行水热反应；
c)反应结束后离心分离，沉淀物分别用水和乙醇洗涤后于75～85℃干燥；
d)干燥后的产物于450～550℃煅烧1-3小时，即得暴露(001)晶面TiO2。
作为优选方案，步骤a)中，稀释后的含钛废液中含有的Ti4+浓度为0.5～0.8g/L。
作为进一步优选方案，步骤a)中，稀释后的含钛废液中含有的F-浓度为2.7～4.5g/L，NO3 -浓度为21～36g/L。
作为优选方案，所述反应釜为聚四氟乙烯水热反应釜。
作为优选方案，步骤b)中，水热反应温度180～200℃，反应时间为12～36小时。
采用上述方案，得到的暴露(001)晶面TiO2的暴露比例为17～18％。
与现有技术相比，本发明具有如下显著性有益效果：
本发明可从酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液中直接回收暴露(001)晶面TiO2，回收率60％以上，避免了高浓度氢氟酸、硝酸等强腐蚀性物质对环境的危害，同时实现了金属钛源和氢氟酸的回收再利用，达到了节能环保的目的，整个回收工艺方法简单、成本低廉、易于操作和实现规模化，具有广阔的工业应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的暴露(001)晶面TiO2的SEM图；
图2为实施例1制备的暴露(001)面的TiO2与P25的XRD对比图；
图3为实施例2制备的暴露(001)晶面TiO2不同放大倍数下的SEM图；
图4为实施例3制备的暴露(001)面的TiO2与P25的紫外-可见吸收光谱对比图；
图5为实施例4制备的暴露(001)面的TiO2对亚甲基蓝的降解试验图；
图6为实施例4制备的暴露(001)面的TiO2与P25对亚甲基蓝的降解效果对比图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明技术方案做进一步详细、完整地说明。
实施例1
模拟某钛业生产公司的酸洗钛材废液，该废液中含有Ti4+及未反应的HF和HNO3：按照体积比为H2O:HNO3(质量分数为60％，分析纯，衢州巨化试剂有限公司):HF(质量分数为40％，分析纯，浙江中星化工试剂有限公司)＝5:4:1配置腐蚀液；将50×50×1mm的钛片浸没到10ml配置的腐蚀液中10-15s除去钛片表面的氧化物；取出钛片，收集废液，即得试验所需的含钛废液，测得废液中Ti4+浓度为8g/L，F-浓度为45.6g/L，NO3 -浓度为364g/L。
收集氢氟酸和硝酸的混合酸酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液，将收集的废液用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.8g/L，F-浓度为4.5g/L，NO3 -浓度为36g/L；然后将稀释后得到的含钛废液转移至聚四氟乙烯水热反应釜于180℃水热反应12h；结束反应，离心分离，分离出的沉淀物分别用水和乙醇各洗涤三次，然后将产物置于干燥箱中于80℃下干燥12小时；干燥后的产物置于马弗炉中于500℃煅烧2小时以除去残余的氟化物，即得暴露(001)晶面TiO2，回收率为62％。
实施例2
收集实施例1中氢氟酸和硝酸的混合酸酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液，将收集的废液用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.55g/L，F-浓度为3.0g/L，NO3 -浓度为24g/L；然后将稀释后得到的含钛废液转移至聚四氟乙烯水热反应釜于190℃水热反应24h；结束反应，离心分离，分离出的沉淀物分别用水和乙醇各洗涤三次，然后将产物置于干燥箱中于80℃下干燥12小时；干燥后的产物置于马弗炉中于500℃煅烧2小时以除去残余的氟化物，即得暴露(001)晶面TiO2，回收率为65％。
实施例3
收集实施例1中氢氟酸和硝酸的混合酸酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液，将收集的废液用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.47g/L，F-浓度为2.7g/L，NO3 -浓度为21.6g/L；然后将稀释后得到的含钛废液转移至聚四氟乙烯水热反应釜于200℃水热反应36h；结束反应，离心分离，分离出的沉淀物分别用水和乙醇各洗涤三次，然后将产物置于干燥箱中于80℃下干燥12小时；干燥后的产物置于马弗炉中于500℃煅烧2小时以除去残余的氟化物，即得暴露(001)晶面TiO2，回收率为70％。
实施例4
收集实施例1中氢氟酸和硝酸的混合酸酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液，将收集的废液用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.4g/L，F-浓度为2.3g/L，NO3 -浓度为18.2g/L；然后将稀释后得到的含钛废液转移至聚四氟乙烯水热反应釜于200℃水热反应24h；结束反应，离心分离，分离出的沉淀物分别用水和乙醇各洗涤三次，然后将产物置于干燥箱中于80℃下干燥12小时；干燥后的产物置于马弗炉中于500℃煅烧2小时以除去残余的氟化物，即得暴露(001)晶面TiO2，回收率为60％。
下面结合附图对本发明进行进一步说明：
图1为实施例1制备的暴露(001)晶面TiO2的SEM图；由图1可见，制备的TiO2晶体为纳米级且有大量(001)晶面暴露在外，据统计(001)晶面的比例在17～18％之间。
图2为实施例1制备的暴露(001)面的TiO2与P25的XRD对比图；由图2可见，实施例1所得产物暴露(001)晶面TiO2相是纯的锐钛矿相(标准卡片编号JCPDS 21-1272)，与普通TiO2(P25)相比，衍射峰更加尖锐，说明锐钛矿结晶度非常好。
图3为实施例2制备的暴露(001)晶面TiO2不同放大倍数下的SEM图；由图3可见，实施例2中制备的TiO2产物为纳米级且也有大量(001)晶面暴露在外，据统计(001)晶面的比例在17～18％之间，这也说明本发明对含钛废液回收制备暴露(001)晶面TiO2具有重复稳定性，易于规模化生产。
图4为实施例3制备的暴露(001)面的TiO2与P25的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱对比图；由图4可见，实施例3产物对可见光波段的吸收强度提高，发生了明显的红移现象，即表明实施例3产物的光催化效率显著提高，进而说明本发明从含钛废液中回收制备的暴露(001)面的TiO2其光催化效率要远远优于普通的P25。
图5为实施例4制备的暴露(001)面的TiO2对亚甲基蓝的降解试验图；采用7.5mg实施例4制备的暴露(001)面的TiO2降解5mg/L的亚甲基蓝溶液；由图5可见，随着照射时间的增长，亚甲基蓝溶液的吸光强度下降，说明实施例4所制备的产物在可见光下对亚甲基蓝溶液有显著的降解作用。
图6为实施例4制备的暴露(001)面的TiO2与P25对亚甲基蓝的降解效果对比图；分别采用7.5mg的实施例4制备的暴露(001)面的TiO2与P25降解5mg/L的亚甲基蓝溶液；由图6可见，实施例4制备的暴露(001)面的TiO2对亚甲基蓝溶液的降解效率明显高于P25。
酸蚀处理金属钛片时，如果采用的氢氟酸和硝酸的含量过低就不能够将金属钛片表面的氧化物薄膜有效去除，如果氢氟酸和硝酸的含量过高，腐蚀液将会进一步腐蚀金属钛片，造成钛片表面不平滑，因此，目前工业中通常采用实施例1中的腐蚀液对钛进行腐蚀处理，这样处理后的含钛废液中含有大量的Ti4+、F-和NO3 -，但是此废液中Ti4+、F-和NO3 -的浓度过高，直接使用TiO2粒子难以成核，不能得到TiO2纳米粒子，但是如果Ti4+、F-和NO3 -的浓度过低，生成的TiO2颗粒将不再含有(001)晶面，本发明通过不断的试验反复验证，将Ti4+、F-和NO3 -的浓度控制在科学合理的范围内，从而可以从含钛废液中回收制得暴露(001)面的TiO2，这样无需使用新鲜的HF和HNO3，有效降低了HF和HNO3的使用，减少了高浓度氢氟酸、硝酸等强腐蚀性物质对环境的危害，同时实现了金属钛源和氢氟酸的回收再利用，达到了节能环保的目的，整个回收工艺方法简单、成本低廉、易于操作和实现规模化，具有广阔的工业应用前景。
最后需要在此指出的是：以上仅是本发明的部分优选实施例，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法，其特征在于：包括如下步骤：
a)收集酸蚀处理金属钛片产生的含钛废液并用水稀释，直至废液中含有的Ti4+浓度为0.4～1.0g/L，F-浓度为2～5g/L，NO3 -浓度为18～38g/L；
b)将稀释后的含钛废液转移至反应釜中进行水热反应；
c)反应结束后离心分离，沉淀物分别用水和乙醇洗涤后于75～85℃干燥；
d)干燥后的产物于450～550℃煅烧1-3小时，即得暴露(001)晶面TiO2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤a)中，稀释后的含钛废液中含有的Ti4+浓度为0.5～0.8g/L。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a)中，稀释后的含钛废液中含有的F-浓度为2.7～4.5g/L，NO3 -浓度为21～36g/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应釜为聚四氟乙烯水热反应釜。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤b)中，水热反应温度180～200℃，反应时间为12～36小时。
CN201610550729.5A 2016-07-13 2016-07-13 一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法 Active CN106048722B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610550729.5A CN106048722B (zh) 2016-07-13 2016-07-13 一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610550729.5A CN106048722B (zh) 2016-07-13 2016-07-13 一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106048722A true CN106048722A (zh) 2016-10-26
CN106048722B CN106048722B (zh) 2018-07-24

Family

ID=57185459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610550729.5A Active CN106048722B (zh) 2016-07-13 2016-07-13 一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106048722B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107986326A (zh) * 2017-11-30 2018-05-04 厦门理工学院 一种钛酸蚀废液和废旧钛材的回收方法
CN114634200A (zh) * 2022-02-24 2022-06-17 四川国创成电池材料有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN116041981A (zh) * 2021-10-28 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 聚烯烃催化剂塔釜液萃取析出物的处理方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101098827A (zh) * 2004-11-11 2008-01-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 由含有钛化合物的废液制备TiO2粉末的方法
CN101660203A (zh) * 2009-09-09 2010-03-03 中国科学院电工研究所 一种大活性面锐钛矿单晶TiO2的制备方法
CN101892512A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 中国科学院电工研究所 一种具有较大（001）面面积的锐钛矿TiO2单晶的制备方法
CN101949054A (zh) * 2010-08-17 2011-01-19 浙江大学 一种单晶锐钛矿二氧化钛膜的制备方法
CN102527423A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 杭州电子科技大学 一种钼氮共掺杂TiO2颗粒的制备方法及用途
CN102659178A (zh) * 2012-05-11 2012-09-12 上海师范大学 一种{001}面暴露的具有氧缺陷的可见光二氧化钛纳米片的合成工艺
CN102941076A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 华东理工大学 一种暴露{110}面二氧化钛光催化材料及其制备方法
CN103232064A (zh) * 2013-04-28 2013-08-07 奇瑞汽车股份有限公司 纳米二氧化钛及其制备方法、染料敏化太阳能电池
CN103243387A (zh) * 2012-02-01 2013-08-14 国家纳米科学中心 一种具有高活性(110)面的锐钛矿TiO2单晶的制备方法
CN103263941A (zh) * 2013-05-27 2013-08-28 杭州电子科技大学 一种碱土金属共掺杂二氧化钛的制备方法及应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101098827A (zh) * 2004-11-11 2008-01-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 由含有钛化合物的废液制备TiO2粉末的方法
CN101660203A (zh) * 2009-09-09 2010-03-03 中国科学院电工研究所 一种大活性面锐钛矿单晶TiO2的制备方法
CN101892512A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 中国科学院电工研究所 一种具有较大（001）面面积的锐钛矿TiO2单晶的制备方法
CN101949054A (zh) * 2010-08-17 2011-01-19 浙江大学 一种单晶锐钛矿二氧化钛膜的制备方法
CN102527423A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 杭州电子科技大学 一种钼氮共掺杂TiO2颗粒的制备方法及用途
CN103243387A (zh) * 2012-02-01 2013-08-14 国家纳米科学中心 一种具有高活性(110)面的锐钛矿TiO2单晶的制备方法
CN102659178A (zh) * 2012-05-11 2012-09-12 上海师范大学 一种{001}面暴露的具有氧缺陷的可见光二氧化钛纳米片的合成工艺
CN102941076A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 华东理工大学 一种暴露{110}面二氧化钛光催化材料及其制备方法
CN103232064A (zh) * 2013-04-28 2013-08-07 奇瑞汽车股份有限公司 纳米二氧化钛及其制备方法、染料敏化太阳能电池
CN103263941A (zh) * 2013-05-27 2013-08-28 杭州电子科技大学 一种碱土金属共掺杂二氧化钛的制备方法及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘晓华等: "钛渣酸解液制取水合TiO2及杂质行为研究", 《矿产综合利用》 *
殷广瑾等: "含钛硝氟酸废水治理", 《稀有金属材料与工程》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107986326A (zh) * 2017-11-30 2018-05-04 厦门理工学院 一种钛酸蚀废液和废旧钛材的回收方法
CN107986326B (zh) * 2017-11-30 2019-05-28 厦门理工学院 一种钛酸蚀废液和废旧钛材的回收方法
CN116041981A (zh) * 2021-10-28 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 聚烯烃催化剂塔釜液萃取析出物的处理方法
CN114634200A (zh) * 2022-02-24 2022-06-17 四川国创成电池材料有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106048722B (zh) 2018-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhu et al. New method to synthesize S-doped TiO2 with stable and highly efficient photocatalytic performance under indoor sunlight irradiation
CN104226337B (zh) 一种石墨烯负载片层状二硫化钼纳米复合物及其制备方法
CN104495918B (zh) 颗粒状二氧化钛/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法
CN107486110B (zh) 一种高效降解亚甲基蓝的方法
Zhou et al. Synthesis of self-organized polycrystalline F-doped TiO2 hollow microspheres and their photocatalytic activity under visible light
Yuan et al. Designed synthesis of a novel BiVO4–Cu2O–TiO2 as an efficient visible-light-responding photocatalyst
CN105797753A (zh) 一种MoS2/TiO2二维复合纳米光催化剂及其制备方法和应用
Sun et al. Optimization and modeling of preparation conditions of TiO2 nanoparticles coated on hollow glass microspheres using response surface methodology
CN108745384A (zh) 功能化杂化纳米管C@MoS2/SnS2及其制备方法与应用
Meng et al. CuS/MoS 2 nanocomposite with high solar photocatalytic activity
CN105618021B (zh) 一种h2o2改性的锐钛矿/金红石二氧化钛纳米晶体复合材料
CN103641165B (zh) 一种以天然矿物为模板制备二氧化钛纳米管的方法
CN101693196B (zh) 一种银/二氧化钛复合物的制备方法
CN108212191B (zh) 一种氧化锌@氮化碳量子点复合结构可见光催化剂的制备方法
Zhang et al. WO3/TiO2 heterojunction photocatalyst prepared by reactive magnetron sputtering for Rhodamine B dye degradation
CN106048722B (zh) 一种从含钛废液中回收暴露(001)晶面TiO2的方法
Zou et al. Synthesis and characterization of enhanced photocatalytic activity with Li+-doping nanosized TiO2 catalyst
CN108620096A (zh) 一种可见光响应Ag/Bi3O4Cl复合材料及制备方法和用途
CN103191762A (zh) 氟化二氧化钛/碳/四氧化三铁三层纳米复合材料及制备
CN107890861A (zh) 一种具有{001}晶面的二氧化钛片层/石墨烯复合薄膜的制备方法
CN109326790A (zh) 一种一维纳米线状钛酸钠及其制备方法和应用
Farahmandjou Self-cleaning measurement of nano-sized photoactive TiO2
CN107597101A (zh) 简易水热法合成具有可见光响应的光催化剂Bi2WO6/SnO2纳米片的制备方法
CN102847536B (zh) 一种复合光催化材料及其制备方法和应用
Zhang et al. Photocatalytic activity of Ti3+ self-doped dark TiO2 ultrafine nanorods, grey SiO2 nanotwin crystalline, and their composite under visible light

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant