CN106029809A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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adhesive
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Abstract

本发明涉及一种粘合剂组合物，且更具体地涉及：包括具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化学式1或化学式2表示的硅烷化合物的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物允许形成具有极佳的初始粘合性及严峻条件下的粘合耐久性的粘合剂层。此外，当水加入粘合剂层时该粘合剂层的粘合性下降，从而防止在剥离工艺中基板被撕裂以及粘合剂残留在基板上。另外，所述粘合剂层在干燥后再次表现出极佳的粘合性，从而有利于再粘结。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组合物。
背景技术
液晶显示设备一般由液晶单元及偏光板组成，大部分包括在偏光板的一个表面上形成的粘合剂层以使液晶单元粘结至该偏光板。或者，为了改进液晶显示设备的性能，通过待使用的粘合剂将相位延迟板、宽视角补偿板或增亮膜另外附着至该偏光板。
用于将液晶单元粘结至偏光板的粘合剂可能在制造、运输或粘结后的管理期间暴露于热及潮湿环境，因此，需要粘合剂具有极佳的耐久性以便即使在上述严峻情况下也维持所需的粘合性。
此外，当在粘结期间发生未对准、杂质混入等时，粘合剂必须被剥离且再次粘合，因此在必要时，粘合剂必须具有易于剥离且再粘结的特性，即再加工特性。
作为用于上述粘结的粘合剂，已公开一种包括具有烃基的硅烷化合物的粘合剂组合物(日本专利特许公开平7-331204号)。然而，此粘合剂无法维持所需的粘合性达到实际使用该粘合剂的环境中所需的程度，此外，粘合性在热及潮湿条件下可能会过度增加，或粘合剂可能在剥离期间残留在基板上，因此在剥离及再粘结时造成困难。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利特许公开平7-331204号
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种粘合剂组合物，其具有极佳的初始粘性及在例如热及潮湿环境等严峻条件下的粘合耐久性，同时确保可再加工性。
技术方案
(1)一种粘合剂组合物，其包括：具有羧基的丙烯酸系共聚物，及由以下化学式1或化学式2表示的硅烷化合物：
[化学式1]
(其中R1为直接键，或具有被氧原子、硫原子、CO或COO断开的1至12个碳原子的亚烷基，
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；且
n是范围为0至2的整数)。
[化学式2]
(其中R1为具有被氧原子、硫原子、CO或COO，或断开的1至12个碳原子的亚烷基；
R8为具有1至6个碳原子的烷基，R9为具有1至10个碳原子的氧亚烷基；
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；
R4至R7各自独立地为氢原子或具有1及6个碳原子的烷基，或者R4与R5、R5与R6、或R6与R7可键合在一起(当R4与R5键合时，包括X1和X2，当R5与R6键合时，包括X2和X3，且当R6与R7键合时，包括X3和X4)以形成具有6至18个碳原子的芳环；
X1和X4各自独立地为碳原子或氮原子；且
n是范围为0至2的整数)。
(2)根据上述(1)的粘合剂组合物，
丙烯酸系共聚物通过相对于总单体的总重量包括2重量％或以上具有羧基的烯属不饱和单体而聚合而成。
(3)根据上述(1)的粘合剂组合物，
丙烯酸系共聚物通过相对于总单体的总重量包括2重量％至8重量％具有羧基的烯属不饱和单体而聚合而成。
(4)根据上述(1)的粘合剂组合物，
硅烷化合物为由以下化学式3至化学式13表示的化合物当中的至少一种：
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
(5)根据上述(1)的粘合剂组合物，
相对于100重量份丙烯酸系共聚物以0.01重量份至5重量份的量包括硅烷化合物。
(6)根据上述(1)的粘合剂组合物，
其进一步包括选自由基于异氰酸酯、环氧树脂、金属螯合物、噁唑啉及多官能丙烯酸酯的化合物组成的组的交联剂。
(7)一种粘合片，其包括使用根据上述(1)至(6)中任一者的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
(8)一种偏光板，其包括在该偏光板的至少一个表面上使用根据上述(1)至(6)中任一者的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
(9)一种图像显示设备，其包括根据上述(8)的偏光板。
技术效果
使用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有极佳的初始粘合性及严峻条件下的粘合耐久性。
使用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层因为被施加水而粘合性减小，可防止基板被撕裂，且防止粘合剂在剥离粘合剂层期间残留在基板上。此外，在干燥之后，粘合剂层再次展现良好的粘合性，从而用于再粘结。
具体实施方式
本发明公开一种粘合剂组合物，其包括：具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化学式1或化学式2表示的硅烷化合物，从而可以具有极佳的初始粘合性及严峻条件下的粘合耐久性，且防止由于被施加水而粘性减小从而基板被撕裂，并且防止粘合剂在剥离粘合剂层期间残留在基板上，以及在干燥之后，粘合剂层可再次展现良好的粘合性，从而用于再粘结。
在下文中，将详细描述本发明。
<粘合剂组合物>
根据本发明的丙烯酸系共聚物具有羧基以与下文描述的硅烷化合物组合。其也可通过包括烯属不饱和单体聚合而成，从而被引入。
具有羧基的烯属不饱和单体不受特定限制但可包括例如：单羧酸，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等；二羧酸，例如富马酸、中康酸(methaconic acid)、衣康酸等及其酸酐；在其两端具有羧基及羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等，且优选丙烯酸及甲基丙烯酸，其单独或以其两种或更多种的组合使用。
具有羧基的烯属不饱和单体的含量不受特定限制，但相对于包括于共聚物中的单体总重量，可例如为2重量％以上。若含量小于2重量％，则初始粘合性及耐久性可能减小。此原因视为丙烯酸系共聚物与基板表面上的极性基之间的粘结及丙烯酸系共聚物与下文描述的硅烷化合物的组合不充足。在以最佳水平凝胶分率来使粘合性及耐久性最大化的方面，优选包括2重量％至8重量％的量的上述不饱和单体。
根据本发明的丙烯酸系共聚物可通过进一步包括具有碳原子数为1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合而成。
本文中，“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯。
具有碳原子数为1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可包括例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。其中，优选使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物。这些化合物可单独或以其两种以上的组合使用。
此外，根据本发明的丙烯酸系共聚物可通过进一步包括可与上述单体共聚的至少一种其他单体聚合而成。举例而言，芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚等；N取代的马来酰亚胺化合物，例如N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺等；脂环族(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0.2,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊氧基乙酯(2-dicyclophentanyloxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等；不饱和氧杂环丁烷化合物，例如3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；具有三环癸烷主链的(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可单独或以其两种以上的组合使用。
制备共聚物的方法不受特定限制，但可包括常用于相关技术的本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合等。特别地，优选使用溶液聚合。此外，也可包括一般用于聚合的溶剂、聚合引发剂、控制分子量的链转移剂等。
丙烯酸系共聚物可具有根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定的范围是50,000至2,000,000，且优选地400,000至2,000,000的重均分子量(依据聚苯乙烯，Mw)。若重均分子量小于50,000，则共聚物之间的内聚力不足，从而产生粘结耐久性问题。当重均分子量超过2,000,000时，可能需要大量经稀释的溶剂以便在涂布期间确保所需加工性。
本发明的粘合剂组合物可包括由以下化学式1或化学式2表示的硅烷化合物：
[化学式1]
(其中R1为直接键，或具有被氧原子、硫原子、CO或COO断开的1至12个碳原子的亚烷基，
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；及
n是范围为0至2的整数)。
[化学式2]
(其中R1为具有被氧原子、硫原子、CO或COO、或断开的1至12个碳原子的亚烷基；
R8为具有1至6个碳原子的烷基，R9为具有1至10个碳原子的氧亚烷基；
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；
R4至R7各自独立地为氢原子或具有1及6个碳原子的烷基，或者R4与R5、R5与R6、或R6与R7可键合在一起(当R4与R5键合时，包括X1和X2，当R5与R6键合时，包括X2和X3，且当R6与R7键合时，包括X3和X4)以形成具有6至18个碳原子的芳环；
X1和X4各自独立地为碳原子或氮原子；及
n是范围为0至2的整数)。
在化学式1中，“直接键”意指吡啶环与Si的直接键。
在化学式2中，R4与R5、R5与R6、或R6与R7可键合在一起(当R4与R5键合时，包括X1和X2，当R5与R6键合时，包括X2和X3，且当R6与R7键合时，包括X3和X4)以形成具有6至18个碳原子的芳环，例如若当R4与R5键合时，X1和X2均为碳原子，则R4和R5的碳原子总数的范围可以是4至16。或者，若X1和X2均为氮原子，则R4和R5的碳原子总数范围可以是6至18。
使用根据本发明的硅烷化合物以及具有羧基的丙烯酸系共聚物可产生具有极佳粘合耐久性及可再加工性显著改进的粘合剂组合物，因为当组合物接触水时减小粘合性以易于再加工。
上述事实的原因视为因为化学式1及化学式2中键结至Si原子的烷氧基与待粘合的基板表面上的极性基键合，存在于芳环的氮原子经由氢键及/或离子键与丙烯酸系共聚物的羧基键合以增加粘合耐久性，且氮原子与丙烯酸系共聚物的羧基之间的此类键合易于通过向其施加的水而被解离。
由化学式1或化学式2表示的硅烷化合物不受特定限制，但可包括以下由化学式3至化学式13表示的化合物。这些化合物可单独或以其两种以上的组合使用。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
根据本发明的硅烷化合物的含量不受特定限制，只要其可完全表现其功能，例如范围可以是每100重量份丙烯酸系共聚物0.01重量份至5重量份，且优选0.1重量份至5重量份。若含量小于0.01重量份，则耐久性及可再加工性的改进可能不显著。当含量超过5重量份时，内聚力增加过多且可导致粘合剂特性(例如粘合性)减小，因此劣化耐久性。
本发明的粘合剂组合物可进一步包括交联剂。
交联剂可进一步改进粘合性及耐久性，且维持在高温下的可靠性及粘合剂形状。
交联剂不受特定限制，但可包括用于相关技术的任何已知交联剂。举例而言，可使用基于异氰酸酯、环氧、金属螯合物、多官能丙烯酸酯或噁唑啉的交联剂等。在改良耐久性的方面，优选使用基于异氰酸酯的交联剂。这些化合物可单独或以其两种以上的组合使用。
更具体地，可使用二异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯等；及多元醇化合物的加成物，例如二异氰酸酯的三羟甲基丙烷等。
此外，选自由以下组成的组的至少一种交联剂可进一步添加至上述基于异氰酸酯的交联剂且共同使用：三聚氰胺衍生物，例如六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等；聚环氧化合物，例如呈双酚A及表氯醇缩合物形式的环氧化合物；聚氧化烯多元醇的多缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚或三缩水甘油醚及四缩水甘油基二甲苯二胺等。
交联剂的含量不受特定限制，只要其可完全表现其功能，但可包括在例如每100重量份丙烯酸系共聚物0.1重量份至15重量份，且优选地0.1重量份至5重量份范围内。若含量小于0.1重量份，则内聚力因缺乏交联度而减小，且可使物理特性例如粘合耐久性及切削能力劣化。当含量超过15重量份时，因过量交联反应可能出现残余应力减小问题。
视其用途而定，本发明的粘合剂组合物可进一步包括不同添加剂例如粘结树脂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、流平剂、表面润滑剂、消泡剂、填充剂、光稳定剂、抗静电剂等，以控制所需粘合性、内聚力、粘度、弹性模量、玻璃化转移温度等。
本发明的粘合剂组合物可用作用于与液晶单元粘结的偏光板的粘合剂或用于表面保护膜的粘合剂。此外，粘合剂组合物可用作例如保护膜、反射片、用于结构的粘合片、用于相片的粘合片、用于指示车道的粘合片、用于光学用途的粘合剂产品、用于电子部件的粘合剂以及市售可得的粘合片产品、医疗贴片等。
<粘合片>
此外，本发明提供一种包括使用粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
粘合剂层的厚度不受特定限制，但例如范围可以是0.5μm至50μm。
本发明的粘合片可包括在离型膜的至少一个表面上形成的粘合剂层。
粘合剂层可通过用粘合剂组合物涂布离型膜的至少一个表面而形成。涂布方法不受特定限制，但可包括相关技术中已知的任何已知方法。举例而言，可使用棒涂布机、气刀、凹版印刷、反转辊、接触上胶辊、喷涂、刮刀、模压涂布机、流延、旋转涂布等。
离型膜不受特定限制，但可包括用于相关技术的任何已知离型膜。举例而言，可使用聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等；聚酰亚胺树脂；丙烯酸系树脂；苯乙烯树脂，例如聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯；聚碳酸酯树脂；聚乳酸树脂；聚氨酯树脂；聚烯烃树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物；乙烯基树脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等；砜树脂；聚醚-醚酮树脂；烯丙基化物(allylate)树脂；或其混合物。
离型膜的厚度不受特定限制，但例如范围可以是5μm至500μm，且优选10μm至100μm。
<偏光板>
此外，本发明提供一种包括使用粘合剂组合物在其至少一个表面上形成的粘合剂层的偏光板。
本发明的偏光板可包括偏光器、粘合于该偏光器的至少一个表面的保护膜及使用该粘合剂组合物在该保护膜上形成的粘合剂层。
偏光片可为相关技术中已知的任何偏光器，且例如通过例如溶胀、染色、交联、拉伸、洗涤、干燥聚乙烯醇膜等的方法制备。
本文中所用的保护膜可为任何膜，只要该膜具有极佳的特性，例如透明度、机械强度、热稳定性、防潮湿特性、各向同性或其类似特性。特别地，可使用聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；纤维素膜，例如二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等；聚碳酸酯膜；丙烯酸系膜，例如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等；苯乙烯膜，例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等；聚烯烃膜；氯乙烯膜；聚酰胺膜，例如尼龙、芳族聚酰胺等；酰亚胺膜；砜膜；聚醚酮膜；聚苯硫醚膜；乙烯醇膜；偏二氯乙烯膜；乙烯醇缩丁醛膜；烯丙基化物(allylate)膜；聚甲醛膜；氨基甲酸酯膜；环氧膜；硅膜等。特别地，考虑到极性特性或耐久性，在上述化合物中优选使用经碱金属等表面皂化的纤维素膜。保护膜可进一步具有光学层的功能。
粘合剂层可直接应用于保护膜，或通过将粘合片附着至保护膜形成。
<图像显示设备>
此外，本发明提供一种包括上述偏光板的图像显示设备。
本发明的偏光板不仅可应用于任何已知液晶显示设备，而且应用于多种图像显示设备，例如电致发光显示设备、等离子体显示设备、电致发光发射显示设备或其类似装置。
在下文中，描述优选具体实例，参考实施例将更具体理解本发明。然而，熟习相关技术者应清楚提供这些具体实例为达成说明的目的而非限制所附的权利要求，在不背离本发明的范围及精神情况下各种修改及变化为可能的，且该等修改及变化恰当地包括于本发明中，如由后附的权利要求范围所定义。
制备例1-制备丙烯酸系共聚物
将包括85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、7重量份丙烯酸甲酯(MA)、3重量份丙烯酸2-羟基乙酯及5重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，将混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,000,000)。
制备例2-制备丙烯酸系共聚物
将包括90重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、2.5重量份丙烯酸2-羟基乙酯及2.5重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，将混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,000,000)。
制备例3-制备丙烯酸系共聚物
将包括91.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、1重量份丙烯酸4-羟基丁酯及7.5重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，将混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,100,000)。
制备例4-制备丙烯酸系共聚物
将包括92重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、1.1重量份丙烯酸2-羟基乙酯及1.9重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,000,000)。
制备例5-制备丙烯酸系共聚物
将包括85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、1.9重量份丙烯酸2-羟基乙酯及8.1重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，将混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,000,000)。
制备例6-制备丙烯酸系共聚物
将包括93重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)及2重量份丙烯酸2-羟基乙酯的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以便移除氧气之后，将混合物维持在62℃下。在均质化混合物之后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，之后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1,000,000)。
实施例及比较例
粘合剂组合物通过混合下表1中所示的具有各种组成及其含量的成分来制备，随后考虑到涂布能力用水稀释以变为最终浓度20重量％。
[表1]
实验例
将根据实施例及比较例的各粘合剂组合物施加至上面涂布有硅脱模剂的离型膜，使得厚度在固化之后变为25μm，之后在100℃下将其干燥1分钟，产生粘合剂层。在该粘合剂层上层叠离型膜，从而制备粘合片。
在使离型膜从所制备的粘合片剥离之后，经由粘合处理在具有基于三乙酰纤维素的保护膜粘合于偏光膜两表面的基于碘的偏光膜(总厚度185μm)上层叠该所制备的粘合剂层，从而制备偏光板。在固化期间，将制备的偏光板储存于23℃、60％RH条件下。
(1)耐久性评估
在将各偏光板切成90mm×170mm尺寸之后，随后剥离离型膜，将偏光板附着至玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两个表面，使得经附着偏光板的吸收轴彼此垂直。在无尘室中进行附着以防止在施加5kg/cm2压力的同时产生泡沫或杂质。
在使上述层压板在80℃下静置1000小时之后，随后观察是否产生气泡或发生剥离来评估其耐热性。在使层压板在室温下静置24小时之后进行评估，紧接着为上述热处理之后的评估。
在使层压板在60℃、90％RH湿度条件下静置1000小时之后，随后观察是否产生气泡或发生剥离来评估其耐湿热性。
<评估标准>
◎：未观察到起泡或剥离
○：少于5处起泡或剥离
△：5处以上但少于10处起泡或剥离
×：10处以上起泡或剥离
(2)评估可再加工性
在将各偏光板切成25mm(宽度)及100mm(长度)尺寸之后，随后剥离离型膜，在购自康宁公司的玻璃#1737上以0.25MPa的压力层压该偏光板，之后在50℃及5atm(大气压)条件下高压釜处理20分钟，从而制造用于评估的样品。
在将样品放置于80℃的烘箱中作为耐热性条件之后，经加热样品在10小时之后自烘箱取出且在室温下静置120小时，之后以1.3cm/s速度拉动以从其剥离。此外，将经处理样品放置于60℃及90RH％耐潮湿条件的另一烘箱中，在12小时之后将其自烘箱取出且在室温下静置120小时，之后以1.3cm/s的速度拉动以使其剥离。
<评估标准>
O：干净剥离，偏光板没有撕裂且玻璃板上无粘合剂的残余物。
△：在玻璃板表面上目视观察到粘合剂的残余物，而偏光板在剥离期间不撕裂。
×：偏光板在剥离期间撕裂。
[表2]
参考上表2可见，具有使用根据实施例1至17的各粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏光板即使在耐热及湿热条件下也具有较少的起泡或剥离，因此展现出极佳的耐久性。此外，易于剥离及再粘结上述粘合剂层，因此具有极佳的可再加工性。
然而，具有使用根据比较例1至5的各粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏光板未同时具有极佳的耐久性与可再加工性。

Claims (9)

1.一种粘合剂组合物，其包含：具有羧基的丙烯酸系共聚物，及由以下化学式1或化学式2表示的硅烷化合物：
其中R1为直接键，或具有被氧原子、硫原子、CO或COO断开的1至12个碳原子的亚烷基，
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；且
n是范围为0至2的整数，
其中R1为具有被氧原子、硫原子、CO或COO，或断开的1至12个碳原子的亚烷基；
R8为具有1至6个碳原子的烷基，R9为具有1至10个碳原子的氧亚烷基；
R2和R3各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基；
R4至R7各自独立地为氢原子或具有1及6个碳原子的烷基，或者R4与R5、R5与R6、或R6与R7可键合在一起(当R4与R5键合时，包括X1和X2，当R5与R6键合时，包括X2和X3，且当R6与R7键合时，包括X3和X4)以形成具有6至18个碳原子的芳环；
X1和X4各自独立地为碳原子或氮原子；及
n是范围为0至2的整数。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸系共聚物通过相对于总单体的总重量包括2重量％或以上具有羧基的烯属不饱和单体而聚合而成。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸系共聚物通过相对于总单体的总重量包括2重量％至8重量％具有羧基的烯属不饱和单体而聚合而成。
4.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述硅烷化合物为由以下化学式3至化学式13表示的化合物当中的至少一种：
5.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述硅烷化合物以相对于100重量份所述丙烯酸系共聚物的0.01重量份至5重量份的量包括。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物，进一步包含选自由基于异氰酸酯、环氧树脂、金属螯合物、噁唑啉及多官能丙烯酸酯的化合物组成的组的交联剂。
7.一种粘合片，其包含使用如权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
8.一种偏光板，其包含使用如权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物在所述偏光板的至少一个表面上形成的粘合剂层。
9.一种图像显示设备，其包含如权利要求8所述的偏光板。
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