CN106008447A - 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法 - Google Patents

含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106008447A
CN106008447A CN201610384911.8A CN201610384911A CN106008447A CN 106008447 A CN106008447 A CN 106008447A CN 201610384911 A CN201610384911 A CN 201610384911A CN 106008447 A CN106008447 A CN 106008447A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
acrylate
dioxolanes
preparation
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610384911.8A
Other languages
English (en)
Inventor
国凤玲
刘芳
郑万强
赵士燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG RUIBOLONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
SHANDONG RUIBOLONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG RUIBOLONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical SHANDONG RUIBOLONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610384911.8A priority Critical patent/CN106008447A/zh
Publication of CN106008447A publication Critical patent/CN106008447A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及含1,3‑二氧环戊烷基团的(甲基)丙烯酸酯的制备方法。在有机钛或有机锡类化合物催化剂作用下，通过（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3‑二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应制备1,3‑二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯。所述的有机钛或有机锡类化合物催化剂是钛酸四丁酯、钛酸异丁酯、钛酸异丙酯、二丁基二月桂酸锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、二丁基氧化锡或三丁基氯化锡中的一种。

Description

含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种甘油单（甲基）丙烯酸酯的合成前体，即含1,3-二氧环戊烷基团的(甲基)丙烯酸酯的制备方法，更具体地说，涉及一种利用酯交换反应来制备1,3-二氧环戊烷基甲基(甲基)丙烯酸酯的方法。
背景技术
（甲基）丙烯酸羟乙酯分子结构中，由于在酯基上含有一个亲水的羟基，其聚合物是一类重要的亲水性高分子，广泛应用于制备医用高分子材料、涂料、油墨及粘合剂等领域。但是该类聚合物并不能溶于水中，只能吸收水发生溶胀，其应用受到限制。与（甲基）丙烯酸羟乙酯相比，甘油单（甲基）丙烯酸酯分子的酯基上含有两个亲水的羟基，其聚合物具有更好的亲水性，利用其可以制备应用范围更广的高分子材料。在甘油单（甲基）丙烯酸酯的制备工艺中，可以通过（甲基）丙烯酸缩水甘油酯或者1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯的水解反应制备。其中（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的水解反应副反应多，不容易控制，收率底。而以1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯为前体，通过水解反应制备甘油单（甲基）丙烯酸酯非常容易实施。在1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯前体的制备上，Sousa等人（J Braz Chem Soc，2011，22（9）：1634-1643）利用丙烯酰氯与2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇反应，但是这种工艺产生的氯化氢需要碱性物质吸收，易造成设备腐蚀和环境污染，且酰氯有毒，不适宜工业应用。另外，1,3-二氧环戊烷基（甲基）丙烯酸酯还可以通过（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应制备，酯交换反应的关键是催化剂的选择，传统酯交换催化剂主要有酸、醇钠等催化剂，如浓硫酸、对甲苯磺酸、甲醇钠等。这些催化剂的主要缺点是催化效率低，用量大，反应后难以与产品分离。本发明利用有机钛或有机锡类化合物作催化剂，催化（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应，制备1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯。
发明内容
本发明的目的是提供一种甘油单（甲基）丙烯酸酯的合成前体，即含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法。
本发明是这样实现的，工艺方法为：在有机钛或有机锡类化合物催化剂作用下，通过（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应制备1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的摩尔比为1.0～10.0：1，若为2～4.0：1更好。
根据本发明，酯交换反应中所用的催化剂是有机钛或有机锡类化合物，包括钛酸四丁酯、钛酸异丁酯、钛酸异丙酯、二丁基二月桂酸锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、二丁基氧化锡、三丁基氯化锡等，催化剂的加量为1～8%（相对于原料1,3-二氧环戊烷基甲醇的重量比）。
根据本发明，酯交换反应中所用的（甲基）丙烯酸低级烷基酯，烷基为C1～C4直链烷基或支链烷基，包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等。
另外，由于本发明所使用的原料（甲基）丙烯酸低级烷基酯以及目标产物1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯含有高反应活性的碳碳双键，为了阻止其在反应及后期处理过程中可能发生的聚合反应，可以加入适当的阻聚剂。本发明所用阻聚剂包括对苯二酚、对苯醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）、吩噻嗪、二丁基二硫代氨基甲酸铜等中的一种或两种复合而成的阻聚剂。
本发明的有益效果：本发明利用有机钛或有机锡类化合物作催化剂，催化（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应，制备1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）。反应容易控制，收率高，环境污染小，且采用本发明的催化剂，催化效率高，用量少，易与产品分离，产品纯度高。
丙烯酸酯具体实施方式：
如下的实施例将更详细地描述本发明。
本发明的1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯的制备方法依次进行以下步骤：
步骤1、2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇的制备
在2000 毫升装有搅拌器、温度计、分水器的反应瓶中，加入200克丙三醇、600毫升丙酮、600毫升石油醚（30-60℃）以及8克催化剂对甲基苯磺酸。油浴加热回流开始反应。24小时后停止反应，此时体系分出水量为59毫升。冷却反应混合物至室温，加入8克干燥的粉状乙酸钠，继续搅拌30分钟，然后过滤混合物。在常压下蒸馏以除去石油醚和过量丙酮，然后进行减压蒸馏，收集81～84 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇265克，产品用气相色谱分析，纯度97.4％。
步骤2、酯交换反应制备2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯
对比实施例1
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、10克甲醇钠溶液（甲醇钠含量27-28%）及0.65克吩噻嗪。搅拌下，加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析，6小时后停止反应，结果显示反应混合物含有大量副产物。常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集108～114 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯94克，产品用气相色谱分析，纯度87.3％。
实施例1
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克二丁基二月桂酸锡及0.65克吩噻嗪。水分测定仪测定混合物水分含量为165ppm。搅拌下，加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。6小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～114 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯165克，产品用气相色谱分析，纯度97.7％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇1.2%。1H NMR(CDCl3)6.36 (多重峰，lH， H2C=C，反式)，6.10 (多重峰，lH，=HC-CO，反式)，5.62(多重峰，lH，H2C=C-，顺式)，3.6～4.5（多重峰，5H，CH2CHCH2），1.96(多重峰，3H， =C-CH3)，1.46，1.41（两个单峰，6H，C(CH3)2）。
实施例2
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克二丁基二月桂酸锡及0.65克对苯二酚。水分测定仪测定混合物水分含量为168ppm。搅拌下，加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。6小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～114 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯158克，产品用气相色谱分析，纯度96.2％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇2.4%。
实施例3
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克二丁基二月桂酸锡、0.3克吩噻嗪及0.4克对苯二酚。水分测定仪测定此时混合物水分含量为153ppm。开启搅拌，加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。6小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～114 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯167克，产品用气相色谱分析，纯度98.1％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇1.1%。
实施例4
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克钛酸四丁酯及0.65克吩噻嗪。水分测定仪测定此时混合物水分含量为195ppm。加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。7小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～115 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯161克，产品用气相色谱分析，纯度91.2％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇6.4%。
实施例5
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克钛酸异丙酯及0.65克吩噻嗪。水分测定仪测定混合物水分含量为143ppm。加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。7小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～114 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯152克，产品用气相色谱分析，纯度95.3％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇3.5%。
实施例6
在1000毫升装有搅拌器、温度计、分馏柱的反应瓶中，加入132克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇、258克(3 摩尔)丙烯酸甲酯（经过4A分子筛干燥）、4克二丁基氧化锡、0.3克吩噻嗪及0.4克对苯二酚。水分测定仪测定此时混合物水分含量为209ppm。加热至回流进行反应30分钟左右，然后通过分馏塔将生成的甲醇在回流比为2～4条件下除去，反应液用气相色谱进行分析。7小时后，常压蒸馏出过量的丙烯酸甲酯，再进行减压蒸馏，收集110～115 ℃/5mmHg的馏分，得到产品2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯164克，产品用气相色谱分析，纯度97.2％，含2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇1.4%。
实施例7
1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯的水解反应。在500毫升反应瓶中加入186克（1 摩尔）2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯、50克蒸馏水及1克对羟基苯甲醚。开启搅拌，慢慢加入5克10%的盐酸水溶液，室温搅拌反应，气相色谱监测反应，至2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲基丙烯酸酯含量低于0.5%后停止反应，利用20%NaOH水溶液中和反应液。减压蒸出丙酮及大部分水后，再加入1克吩噻嗪，然后在高真空度下进行减压蒸馏，收集101～108 ℃/20Pa的馏分，得到甘油单丙烯酸酯95克，产品用气相色谱分析，纯度93.6％。1H NMR(D2O)6.18 (多重峰，lH， H2C=C，反式)，5.59(多重峰，lH，H2C=C-，顺式)，3.5～4.4（多重峰，7H，-CH2CH（OH）CH2（OH）），1.95（多重峰，3H，=C -CH3）。

Claims (7)

1.一种含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：工艺方法为：在有机钛或有机锡类化合物催化剂作用下，通过（甲基）丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的酯交换反应制备1,3-二氧环戊烷基甲基（甲基）丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的摩尔比为1.0～10.0：1。
2.如权利要求1所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：(甲基)丙烯酸低级烷基酯与1,3-二氧环戊烷基甲醇的摩尔比为2～4.0：1。
3.如权利要求1所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述的（甲基）丙烯酸低级烷基酯，烷基为C1～C4直链烷基或支链烷基。
4.根据权利要求1所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述的催化剂是钛酸四丁酯、钛酸异丁酯、钛酸异丙酯、二丁基二月桂酸锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、二丁基氧化锡或三丁基氯化锡中的一种。
5.如权利要求1或4所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的加入量相对于原料2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷基甲醇的重量比为1～8%。
6.如权利要求1所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：
上述反应过程中可以加入适量的阻聚剂。
7.如权利要求6所述的含1,3-二氧环戊烷基团的 (甲基)丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂包括对苯二酚、对苯醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）、吩噻嗪、二丁基二硫代氨基甲酸铜等中的一种或两种复合而成的阻聚剂。
CN201610384911.8A 2016-06-02 2016-06-02 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法 Pending CN106008447A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610384911.8A CN106008447A (zh) 2016-06-02 2016-06-02 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610384911.8A CN106008447A (zh) 2016-06-02 2016-06-02 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106008447A true CN106008447A (zh) 2016-10-12

Family

ID=57089367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610384911.8A Pending CN106008447A (zh) 2016-06-02 2016-06-02 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106008447A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110746354A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 山东瑞博龙化工科技股份有限公司 一种丙烯酸酯类化合物及制备方法与应用
WO2023247725A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Basf Se Process for preparing solketal acrylate by transesterification

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004018389A (ja) * 2002-06-12 2004-01-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd グリセリル（メタ）アクリレートの製造方法
CN1810760A (zh) * 2005-01-28 2006-08-02 罗门哈斯公司 酯交换制备（甲基）丙烯酸酯单体的方法
CN101486648A (zh) * 2009-01-08 2009-07-22 上海和创化学有限公司 甲基丙烯酸烯丙酯的制备方法
JP2016035570A (ja) * 2014-07-31 2016-03-17 住友化学株式会社 レジスト組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004018389A (ja) * 2002-06-12 2004-01-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd グリセリル（メタ）アクリレートの製造方法
CN1810760A (zh) * 2005-01-28 2006-08-02 罗门哈斯公司 酯交换制备（甲基）丙烯酸酯单体的方法
CN101486648A (zh) * 2009-01-08 2009-07-22 上海和创化学有限公司 甲基丙烯酸烯丙酯的制备方法
JP2016035570A (ja) * 2014-07-31 2016-03-17 住友化学株式会社 レジスト組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110746354A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 山东瑞博龙化工科技股份有限公司 一种丙烯酸酯类化合物及制备方法与应用
WO2023247725A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Basf Se Process for preparing solketal acrylate by transesterification

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Orrenius et al. Candida antarctica lipase B catalysed kinetic resolutions: Substrate structure requirements for the preparation of enantiomerically enriched secondary alcanols
CN112142592B (zh) 一种合成乙酸酯类香料的方法
Caron et al. An optimized sequential kinetic resolution of trans-1, 2-cyclohexanediol
CN1095827C (zh) (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法
Ohnuma et al. Phenyl 2-(trimethylsilyl) ethynyl sulfone as a new vinyl cation synthon
CN114436731B (zh) 一种环丙烷衍生物的制备方法
CN106008447A (zh) 含1，3-二氧环戊烷基团的（甲基）丙烯酸酯的制备方法
US6992209B2 (en) Methods of forming alpha, beta-unsaturated acids and esters
CN1095826C (zh) (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法
KR20150123882A (ko) 트랜스에스테르화에 의한 2-프로필헵틸 아크릴레이트 제조 방법
CN108893204B (zh) 惰性气体带水法合成精制羊毛脂的方法
CN104045555B (zh) 一种三甘醇二羧酸酯的制备方法
CN1887424A (zh) 改性离子交换树脂催化剂及其应用
Ouellette et al. The Cleavage of Cyclopropanes by Thallium Triacetate
CN114736119A (zh) 一种4-溴丁酸乙酯的一步制备法
CN113957114B (zh) 一种酶法合成维生素a棕榈酸酯的方法
CN107954873B (zh) 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法
JP4831715B2 (ja) モノマーの製造方法
CN112062677A (zh) 一种甲基丙烯酸-4-羟基丁酯及其制备方法
JPS5826330B2 (ja) 立体規制されたファルネシル酢酸エステルの製造方法
CN109694324A (zh) 一种苯甲酸甲酯的制备方法
KR101769847B1 (ko) 2-에틸헥실글리시딜에테르 기상 가수분해 반응에 의한 2-에틸헥실글리세롤에테르의 제조방법
BR112014017366B1 (pt) Processo de produção de acrilato de 2-octila por transesterificação
KITAMOTO et al. Stereochemical Studies. XLVII. Asymmetric Reduction of 2-Alkyl-1, 3, 4-cyclopentanetriones with Lithium Aluminum Hydride decomposed by optically Active β-Aminoalcohols. Syntheses of optically Active Allethrolone and Prostaglandin E1
CN115872860A (zh) 一种加快长链脂肪酸异龙脑酯合成反应速率的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 273300 middle section of Huaxing Road, Linyi County Economic Development Zone, Dezhou, Shandong

Applicant after: Shandong Ruibolong Chemical Technology Co., Ltd.

Address before: 273300 Pingyi county (Economic Development Zone) of Dezhou, Shandong Province, Hua Xinglu

Applicant before: Shandong Ruibolong Chemical Technology Co., Ltd.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161012