CN106008238B - 植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法 - Google Patents

植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种新型植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其合成方法和用途，该化合物的结构如下式所示：

Description

植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合 物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法。该化合物具有促进种子萌发、促进植物生长、增强光合作用、提高作物产量、改善果实品质和增强植物抗逆性等用途。
背景技术
美国科学家于90年代研制出了被世界植物学家和农业科学家称为植物生长调节剂的革命性药物DA-6，又名胺鲜酯，是一种具有广谱效果的高效能植物生长调节剂。它能提高植物过氧化物酶和硝酸还原酶的活性，提高叶绿素的含量加快光合速度，促进植物细胞的分裂和伸长，促进根系的发育，调节体内养分的平衡。
国外从70年代进行试制邻苯二甲酰替-3′-三氟甲基苯胺，同时进行农田试验，证明可使大豆等双子叶植物增产，并且对大豆植株生长有控制调节作用，可将有限的养分用到籽粒增多和饱满上，有利于抗倒伏，抗旱涝灾害等。
此前，相继有报道公开苯氧乙酸类化合物、芳香基团酰类化合物、丙烯酸类化合物与二乙氨基乙醇结合，得到具有药物活性的化合物。本发明根据上述原理将邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸与N,N-二乙氨基乙醇为原料制备了植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐，其结构中官能团优势互补产生更高的植物调节活性。因此，本发明化合物有很好的应用和开发前景。
发明内容
本发明的目的在于提出一种具有生物活性的化合物—邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。该化合物具有结构简单，易溶于水，易通过细胞壁进入细胞体内。与现有的植物生长调节剂相比具有施用量少，效果显著，对环境无污染，低毒等优点。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：
本发明的另一目的在于提出一种邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐的制备方法。其工艺简单，易于规模化生产，且原料廉价易得，设备投资少，成本低廉，原子利用率高，对环境污染小，该方法为：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入一定摩尔比的邻苯二甲酸和N,N-二乙氨基乙醇，搅拌下加热，在110-150℃温度下回流分水反应，反应5～9h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂（回收使用），滤液减压蒸馏出有机溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物，釜底物加入邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色，搅拌30分钟，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至120℃，柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。
该方法还可为：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入一定摩尔比的邻苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇，搅拌下加热，在110-150℃温度下回流分水反应，反应3～5h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂（回收使用），滤液减压蒸馏出有机溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物，釜底物加入邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色，搅拌30分钟，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至120℃，柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。
如上所述一定量的有机溶剂为二甲苯或甲苯，其用量体积毫升数是邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐质量克数的1-8倍。
如上所述的一定摩尔比的邻苯二甲酸和N,N-二乙氨基乙醇，一定摩尔比的邻苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇为邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐:N,N-二乙氨基乙醇的摩尔比是1:2-1:3。
如上所述的适量催化剂为硫酸氧钛、二氧化钛或硅胶，其用量是邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐质量克数的2%-10%。
本发明邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯为黄色油状液体，不溶于水，折光率:nD 25=1.6532，密度（20℃）:0.7952g/cm3；产率为85.6％～91.5％，邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐为白色粉末状晶体，熔点为116℃，易溶于水。
邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐的制备原理如下式所示：
或
与现有技术相比，本发明的有益之处在于：
（1）本发明新结构一个分子中含有两个二乙氨基乙醇酯官能团，其结构互为载体，原子利用率高，活性官能团成倍增加，其活性效果成倍提高。
（2）该化合物具有用量少，活性高，不污染环境，能提高植物幼苗的抗逆性，提高种子的活性的特点。
（3）本发明制备方法简单，原料廉价易得，成本低，易于规模化生产。
（4）本发明化合物制备工艺所用催化剂和溶剂及过量的二乙胺基乙醇都是直接回收使用，不产生污染，不造成浪费，属绿色制备工艺。
（5）本发明化合物制备工艺用硅胶作催化剂时，自身有脱色作用，可省去对产品的脱色过程。
（6）本发明化合物制备方法简单，原料廉价易得，成本低，设备投资少，易于规模化生产。
附图说明
为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。
图1是邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯的红外光谱图；图1表明，邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯在1750cm-1附近出现了强吸收峰，对应为酯羰基的伸缩振动；此外，2900cm-1附近出现CH2中C-H键的伸缩振动；在1350cm-1附近出现C-N-C键的伸缩振动；1630cm-1处为苯环的骨架伸缩振动峰；3080cm-1处为苯环的C-H伸缩振动峰。
图2是邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯的核磁光谱图；图2表明，邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯氘代氯仿为溶剂，δ7.70~7.75为苯环上离侧链基团较远的氢峰；δ7.50~7.55为苯环上为苯环上离侧链基团较近的氢峰；δ4.36~4.42为Ar-OCH2CH2N与氧相连的亚甲基氢峰；δ2.80~2.88为Ar-OCH2CH2-N与氮相连的亚甲基氢峰；δ2.56~2.68为N-(CH2CH3)2与氮相连的亚甲基氢峰；δ1.03~1.10为N-(CH2CH3)2中的甲基氢峰。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，20ml二甲苯，搅拌加热至150℃回流反应5h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯35.67g，产率90.8%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例2在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，23.4 g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.19g，产率为85.7%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例3在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，20ml二甲苯，搅拌加热至150℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.17g，产率为88.4%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例4在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.6g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.96g，产率为87.8%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例5在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.55g，产率为86.7%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例6在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.7g硫酸氧钛，30ml甲苯，搅拌加热至120℃回流反应6h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.07g，产率为88.1%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例7在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，30ml甲苯，搅拌加热至120℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.21g，产率为88.5%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例8在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，23.4 g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml甲苯，搅拌加热至110℃回流反应9h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.16g，产率为85.6%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例9在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml甲苯，搅拌加热至110℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.49g，产率为86.5%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例10在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入16.6g(0.1mol)邻苯二甲酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至120℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.0g，产率为87.9%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例11在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，20ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应3h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯33.30g,产率91.5%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例12在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，23.4g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.6g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应5h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.34g,产率86.1%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例13在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，40ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应4h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.10g,产率88.2%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例14在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，30ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应3h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯32.47g,产率89.2%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物。其熔点：116℃。
实施例15在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，23.4g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应5h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯31.23g,产率85.8%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
实施例16在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入14.8g(0.1mol) 邻苯二甲酸酐，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应4h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯32.21g,产率88.5%。再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至120℃，使柠檬酸融化后，搅拌冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：116℃。
表1邻苯二甲酸为原料制备主要工艺参数
表2邻苯二甲酸酐为原料制备主要工艺参数
发明人将上述制备的邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻种子参照《国际种子检验规程》(1985)、《农作物种子检验规程》(1995)作为评定种子是否发芽的标准(以长出 1cm 为发芽)，作了生物活性测试，测试方法如下：
采用平皿培养法，将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐分别配制成100mg/L、70mg/L、40mg/L和10mg/L不同浓度的溶液，研究其对青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻幼苗根系的生长调节作用。用蒸馏水作空白试验，相同浓度的DA-6溶液作标准对照组，分别用相应浓度的溶液浸泡青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻种子6h—8h,然后分别置于温度为23℃、25℃、20℃、23℃、28℃恒温培养室培养4d—6d后测量其根系和茎的长度，并统计种子发芽数，用以下公式计算发芽率和调节活性百分比。
发芽率=发芽数/种子总数
A=(N-N0)/N0×100%
A—为样品调节活性
N—在化合物溶液中培养测得的根的长度
N0—在蒸馏水中培养测得的跟长度
本发明制备的邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐对植物生长调节活性的数据见表3、表4、表5、表6、表7：
表3邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于青菜种子(50粒)发芽实验数据
表4邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于黄豆种子(10粒)发芽实验数据
表5邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于小麦种子(30粒)发芽实验数据
表6邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于油菜种子(50粒)发芽实验数据
表7邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于水稻种子(30粒)发芽实验数据

Claims (4)

1.一种植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入邻苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇，控制邻苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇的摩尔比在1:2-1:3，搅拌下加热，在110℃～150℃温度下回流分水反应，反应3～5h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂，滤液减压蒸馏出有机溶剂、过量的二乙氨基乙醇及低沸点物，釜底物加入邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色后过滤得黄色油状液体邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯， 再将邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至120℃，柠檬酸融化后，搅拌冷却结晶成盐，即得到白色固体产物邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐，该化合物的结构如下式所示：
。
2.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的一定量的有机溶剂为二甲苯或甲苯，其用量体积毫升数是邻苯二甲酸酐质量克数的1-8倍。
3.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的适量催化剂为硫酸氧钛、二氧化钛或硅胶，其用量是邻苯二甲酸酐质量克数的2%-10%。
4.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的过滤除去催化剂，滤液减压蒸馏出有机溶剂、过量的二乙氨基乙醇为回收到的催化剂、有机溶剂、二乙氨基乙醇重复利用。
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ZA712997B (en) * 1971-05-07 1972-12-27 Searle & Co Adamantane-1,3-dicarboxylic acid esters
DE2260113A1 (de) * 1972-12-08 1974-06-12 Bayer Ag Abbaubare hydrophile schaumstoffe fuer die erdelose pflanzenkultur
JPH07107108B2 (ja) * 1986-09-09 1995-11-15 新日本理化株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPS63168443A (ja) * 1986-12-29 1988-07-12 New Japan Chem Co Ltd 樹脂用副資材組成物
JPH05125273A (ja) * 1991-11-06 1993-05-21 Asahi Glass Co Ltd 室温硬化性組成物
EP1490046A1 (en) * 2001-11-22 2004-12-29 Alexandru Vrabiescu Medicine based on diethylaminoethanol derivatives and its use for the prevention and treatment of inflammatory and degenerative diseases
CN1268603C (zh) * 2005-03-11 2006-08-09 谢云漫 二烷基氨基乙醇羧酸酯及其盐的制备方法
CN1907950A (zh) * 2006-07-12 2007-02-07 太原理工大学 二乙氨基乙醇己酸酯的制备方法

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