CN111892510B - N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途 - Google Patents

N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN111892510B
CN111892510B CN202010553280.4A CN202010553280A CN111892510B CN 111892510 B CN111892510 B CN 111892510B CN 202010553280 A CN202010553280 A CN 202010553280A CN 111892510 B CN111892510 B CN 111892510B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bromo
fluorophenyl
chloro
fluorophenoxy
acetamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010553280.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111892510A (zh
Inventor
杜春华
刘胜芬
许洁
王菊
白玉兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Agricultural University
Original Assignee
Qingdao Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Agricultural University filed Critical Qingdao Agricultural University
Priority to CN202010553280.4A priority Critical patent/CN111892510B/zh
Publication of CN111892510A publication Critical patent/CN111892510A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111892510B publication Critical patent/CN111892510B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/16—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

公开了一种化合物N‑（2‑溴‑4‑氟苯基）‑2‑（2‑氯‑4‑氟苯氧基）乙酰胺及其制备方法和农用生物活性。制备方法是在反应器内加入2‑氯‑4‑氟苯酚、碳酸钾、乙腈、碘化钾，低温下滴加N‑(2‑溴‑4‑氟苯基)‑2‑氯乙酰胺的乙腈液，然后将反应液升温至回流继续反应，反应结束后，从滤液获取产物。该化合物对杂草种子和植物病原菌具有较高的抑制作用。

Description

N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途
技术领域
本发明为化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其制备方法和农用生物活性，具体的涉及有机化合物、有机合成及农业杀菌、除草领域。
背景技术
农药是在防治农、林业有害生物占有举足轻重的地位。现阶段，可以说没有农药就没有植物的安全。随着抗性发展，市场亟需新农药尤其是新作用机制的农药出现。由于氟原子电负性大、半径小，所形成的C-F键键能要比C-H键能大得多，从而使得有机氟化合物具有很好的稳定性，当含氟基团导入活性化合物后，由于含氟取代基的电子效应、阻断效应、伪拟效应、渗透效应协同作用产生了复杂的生理活性。含氟药物的创制已成为新医药、新农药开发的重要方向。基于此，我们研究含氟生理活性化合物的合成、创制方法。经过多年的合成和活性筛选，发现化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺具有高效的除草、杀菌活性。
发明内容
本发明的目的是发明化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其制备方法和用途。
本发明的方案如下：
N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺可由如下的路线制备：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
制备方法是在反应器内加入2-氯-4-氟苯酚、碳酸钾、乙酐、乙腈、碘化钾，在20-60℃下滴加N-(2-溴-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺的乙腈液，将反应液升温至回流继续反应，反应结束后，过滤，滤液浓缩得产物。
本发明的合成方法具有如下特点：反应步骤少、选择性好、原材料价廉易得、操作简单、工艺稳定、收率高，有利于工业化生产。
本发明的化合物具有高效的杀菌和除草活性。
以下实施例用于进一步说明本发明，但不限于本发明。
实施例1：在干燥的氮气置换的反应瓶中，加入2-氯-4-氟苯酚8.1 g、碳酸钾13.8g、乙腈120 mL、碘化钾0.75g，在40 ℃下，搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加13.3 g N-(2-溴-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与15ml乙腈的混合液，升温，回流状态下反应约20 h。反应结束后，过滤，浓缩得粗产品N-(2-溴-4-氟苯基)-2-(2-氯-4-氟苯氧基)乙酰胺，经重结晶得浅黄产品7.8g。
实施例2：在干燥的反应瓶中，加入2-氯-4-氟苯酚8.1 g、碳酸钾13.8 g、乙腈120mL、碘化钾0.75g，在20 ℃下，搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加13.3 g N-(2-溴-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与15ml乙腈的混合液，升温，回流状态下反应约20 h。反应结束后，过滤，浓缩得粗产品N-(2-溴-4-氟苯基)-2-(2-氯-4-氟苯氧基)乙酰胺，经重结晶得暗红产品5.2g。
实施例3：在干燥的氮气置换的反应瓶中，加入2-氯-4-氟苯酚8.1 g、碳酸钾13.8g、乙腈120 mL，在60 ℃下，搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加13.3 g N-(2-溴-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与15ml乙腈的混合液，升温，回流状态下反应约20 h。反应结束后，过滤，浓缩得粗产品N-(2-溴-4-氟苯基)-2-(2-氯-4-氟苯氧基)乙酰胺，经重结晶得浅黄产品5.7g。
目标化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺的表征
质谱分析表明，所得化合物的分子量为376.6，与理论值相符。
1H-NMR(500 MHZ, CDCl3), δ (ppm): 4.62(s, 2H, -CH2), 6.89-6.96(m, 1H,Ar-H), 7.02-7.09(m, 3H, Ar-H), 7.33(dd, 1H, Ar-H), 8.34(dd, 1H, Ar-H), 8.90(s, 1H, -NH). 13C NMR(500 MHz, CDCl3): 68.11, 114.05, 116.53, 119.75), 122.86,122.93, 131.11, 151.65, 156.29, 159.94, 166.68。
农药（杀菌活性）典型测定：
取适量一定浓度的N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺的药液置于100mL温度为50℃左右PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径为60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为5mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3个重复。放入25℃恒温培养箱中培养一定时后，采用十字交叉法测量菌落直径，以纯生长量为基准计算抑菌率，求取有效中浓度EC50。如对番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌EC50分别为26.97、37. 70 mg/L。
农药（除草活性）典型测定：
将供试植物种子经0.2%次氯酸钠溶液浸泡15min后，用自来水冲洗数次并置流水下浸泡4h左右，而后用蒸馏水洗涤数次，均匀摆放在带盖的方盘内的吸水纸上，滴加蒸馏水至种子不漂浮，遮光置于全智能人工气候箱内发芽，待植物根达2mm左右时，便可选出用作供试种芽。移植种芽到事先用N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺的丙酮溶液与0.5%琼脂液制备有效成分含量为50、20mg/L的凝胶上，以等量丙酮作空白对照，每个处理设3个平行。接种完,将其放入人工气候箱遮光培养。人工气候箱设置为14h(25℃)、10h(20℃)的自动循环，相对湿度为60%。待对照组长好后，用电子游标卡尺分别测量供试植物胚根和胚轴的长度，以纯生长量为基准计算抑制率。如50mg/L的剂量下对苘麻胚根和胚轴的抑制率均为100%，20mg/L对苘麻胚根和胚轴的抑制率均高于90%；50mg/L 、20mg/L剂量下对稗草胚根抑制率均高于84%。
实验表明，这类化合物的结构稍有变化，其活性差别很大。如化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-溴-4-氟苯氧基）乙酰胺，仅把本发明化合物中的氯原子换为溴，其对苹果腐烂菌表现出很低的活性，同样剂量下对稗草、苘麻的胚根和胚轴表现出极弱的活性。

Claims (1)

1.一种用于防治植物病害和草害的化合物的用途，名称为N-(2-溴-4-氟苯基)-2-(2-氯-4-氟苯氧基)乙酰胺，该化合物结构为：
Figure QLYQS_1
所述化合物应用于防治植物番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌病害，用于防治苘麻和稗草草害。
CN202010553280.4A 2020-06-17 2020-06-17 N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途 Active CN111892510B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553280.4A CN111892510B (zh) 2020-06-17 2020-06-17 N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553280.4A CN111892510B (zh) 2020-06-17 2020-06-17 N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111892510A CN111892510A (zh) 2020-11-06
CN111892510B true CN111892510B (zh) 2023-06-16

Family

ID=73206742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010553280.4A Active CN111892510B (zh) 2020-06-17 2020-06-17 N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111892510B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4837819B1 (zh) * 1965-05-11 1973-11-14
US4185994A (en) * 1977-02-02 1980-01-29 Hodogaya Chemical Company, Limited Herbicidal compound
US4666943A (en) * 1982-07-27 1987-05-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal anilides
CN105646361A (zh) * 2016-02-17 2016-06-08 吉首大学 一种2,4,5-三芳基咪唑型化合物及其制法和用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4837819B1 (zh) * 1965-05-11 1973-11-14
US4185994A (en) * 1977-02-02 1980-01-29 Hodogaya Chemical Company, Limited Herbicidal compound
US4666943A (en) * 1982-07-27 1987-05-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal anilides
CN105646361A (zh) * 2016-02-17 2016-06-08 吉首大学 一种2,4,5-三芳基咪唑型化合物及其制法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Novel N-nitroacetamide derivatives derived from 2, 4-D: Design, synthesis, bioevaluation, and prediction of mechanism of action;Zengjun Wei et al.;《Pesticide Biochemistry and Physiology》;20130423;第106卷;68-74 *
Preparation of novel auxinic herbicide derivatives with high-activity and low-volatility by me-too method;Guanglong Ding et al.;《Arabian Journal of Chemistry》;20160912;第12卷;4707-4718 *
Zengjun Wei et al..Novel N-nitroacetamide derivatives derived from 2, 4-D: Design, synthesis, bioevaluation, and prediction of mechanism of action.《Pesticide Biochemistry and Physiology》.2013,第106卷 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111892510A (zh) 2020-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111076B1 (ro) Derivati 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
CN109503562B (zh) 2-[4-(2-噻吩基)]嘧啶基脲衍生物及其制备方法和应用
CN109942561B (zh) 4-(2-噻吩基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用
CN111892510B (zh) N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2-氯-4-氟苯氧基）乙酰胺及其用途
JPS6116395B2 (zh)
JPH02273665A (ja) 植物を病気から保護するための薬剤
CN110698389B (zh) N-[2-(2-甲氧基-5-硝基-苯氧基)乙基]卤化吡啶及其制备方法和应用
JPH01186849A (ja) ジフェニルアミン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
CN109897005B (zh) 含取代苯氧基的苯基嘧啶类似物及其制备方法和应用
CN109535142B (zh) 2-(1-吡唑基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用
CN109400591B (zh) 4-(2-呋喃基)嘧啶类化合物及其制备方法和应用
JPS6011031B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体の製造方法
CN111892511A (zh) N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺及其用途
JPS60136565A (ja) アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS61137802A (ja) 抗菌，抗カビ，除草剤
JPS6341393B2 (zh)
CN118598815A (zh) 2-脲（硫脲）基-4-苯基取代的喹唑啉类化合物及其制备方法和应用
JPS606661A (ja) Ｎ−フエニルイタコン酸イミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPS63264480A (ja) ４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS6115065B2 (zh)
JPS59155360A (ja) アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS584767A (ja) イソニコチン酸アニリド誘導体，その製造法およびその化合物からなる植物生長調節剤
JPH045279A (ja) 新規なオキシムエーテル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH03209350A (ja) ナフトキシエチルアミン類および農園芸用殺菌剤
JPH0251553B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant