CN105985457A - 一种防止顺丁橡胶冷流的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种防止顺丁橡胶冷流的方法，其为一种可以改善顺丁橡胶的冷流性的方法，主要是使用一种抗冷流剂，使顺丁橡胶发生微交联，在小区域内形成微凝胶，使得顺丁橡胶整体流动性变差，可以在很大程度上降低冷流性，可以使冷流速度降低至小于25毫克每分钟。

Description

一种防止顺丁橡胶冷流的方法

技术领域

本发明涉及一种防止顺丁橡胶冷流的方法，属于高分子化工领域，更详细的属于橡胶存储和运输领域。

背景技术

由于顺丁橡胶分子链柔性很大，其本身具有很好的流动性，同时其具有很好的耐低温性能。因此，在室温下，顺丁橡胶在其自重影响下向四周底部流散的现象为冷流，其特点是形变速率很小和时间很长。橡胶冷流性源于分子间作用力小，分子链柔顺性好，且无支化、交联等其他阻碍分子链相对位移的因素存在。

顺丁橡胶的冷流会使得顺丁橡胶块形状发生变化，有时还会胀破包装袋，引起堆垛倒塌，严重影响正常的运输和贮存。增加顺丁橡胶的长支链支化度和提高分子量可以在一定程度上改善它的抗冷流性能。

孙辉等在“等规聚丙烯/顺丁橡胶共混物的结构及其性能研究”中提到共混等规聚丙烯可以降低顺丁橡胶的冷流性。但是应该指出，共混聚丙烯虽然可以降低顺丁橡胶的冷流性，但是同时也会降低顺丁橡胶制品的弹性等橡胶性能。CN201010617620.1提及了一种稀土催化体系星形支化聚丁二烯，该聚合物具有An-C所示结构，其中A为采用稀土催化剂制备的聚丁二烯支链，C为星形支化剂残基，星形支化剂为环氧化合物，n为支化度，n大于等于3；星形支化聚丁二烯的重均分子量为10×10⁴-100×10⁴，聚丁二烯支链A的重均分子量为5×10³-20×10⁴；顺式结构1，4-聚丁二烯含量质量百分数为80％-98％，1，2-聚丁二烯与反式结构1，4-聚丁二烯含量之和质量百分数为2％-20％。CN01115761.5提供了一种聚丁二烯的制备方法，具有高顺式和低反式结构并具有适中1,2－结构含量并表现出改进的性能例如冷流性能的改性聚丁二烯,其是通过在过渡金属催化剂存在下对Tcp/ML₁₊₄比率(Tcp:在25℃下5％甲苯溶液的粘度,ML₁₊₄：100℃下的门尼粘度)为2.5以上的原料聚丁二烯进行改性而制得的。CN200410001457.0公开了一种1，3-丁二烯的聚合方法，它包括在间歇聚合体系下，采用烷基锂作引发剂，在含有极性调节剂的饱和烃溶剂中，通过两步引发生成不同分子量及分布的均聚物，再以四官能度路易斯酸为偶联剂，偶联制备出宽分子量分布的低顺式聚丁二烯。其显著特点在于加宽了产物的分子量分布，产物分子量分布可达1.6－1.8；同时减少引发剂及偶联剂用量，改善了橡胶的5％苯乙烯胶液的色度，用于聚苯乙烯树脂改性，明显改善高抗冲聚苯乙烯的光泽度。

现有技术或通过改变顺丁橡胶结构来改善顺丁橡胶的冷流性，或通过与树脂共混来改善顺丁橡胶的冷流性能，但这些方法均会改变顺丁橡胶本身优良的性能，如高回弹性等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种防止顺丁橡胶冷流的方法，使其可以在防止顺丁橡胶冷流的同时保持顺丁橡胶本身优良的性能。

为实现上述目的，本发明提供一种防止顺丁橡胶冷流的方法，是在室温下，使含抗冷流剂的溶液浸湿顺丁橡胶碎块，待溶剂挥发后，对橡胶进行压块处理。

具体包括以下步骤：

以溶剂溶解抗冷流剂得含抗冷流剂的溶液，在室温下，以所述含抗冷流剂的溶液浸湿顺丁橡胶碎块，得到浸湿后的顺丁橡胶碎块；

待所述浸湿后的顺丁橡胶碎块中的溶剂挥发后，对其进行压块得处理后的顺丁橡胶碎块。

含抗冷流剂的溶液可以以喷洒方式浸湿顺丁橡胶碎块，在室温下使顺丁橡胶发生微交联，局部区域下形成微凝胶，使得顺丁橡胶整体流动性变差，可以在很大程度上降低冷流性，可以使冷流速度降低至小于25毫克每分钟。而这部分微交联在顺丁橡胶加工过程中可以大部分发生断裂，对橡胶本身性能的影响较小。同时也避免了在胶液中加入抗冷流剂时顺丁橡胶在湿法凝聚过程中损失加入的抗冷流剂，也避免了干燥过程中的高温使得顺丁橡胶在抗冷流剂作用下大量交联，影响其使用性能。

本发明所述的抗冷流剂是过氧化特戊酸特戊酯，其溶剂使用的是易在室温下挥发的溶剂。

本发明所述的易在室温下挥发的溶剂要求是与过氧化物戊酸特戊酯完全相容，具体可以是丙酮、丁酮、乙苯等，其中优选丙酮和丁酮。

本发明所述的含抗冷流剂的溶液的质量浓度以易于均匀喷洒到橡胶碎块中为准，可根据喷洒工艺和设备确定，本发明中并不作特别限定，优选为1～10％。

本发明所述的抗冷流剂的加入量在橡胶总质量0.05～2％之间，其中优选为0.5～1％。

本发明所述的室温是指室内无需加热的温度，优选10～35℃。

本发明具有以下特点：

1.抗冷流剂过氧化特戊酸特戊酯在室温下对顺丁橡胶的交联作用较低，因此该抗冷流剂的加入仅会使顺丁橡胶发生很低程度的微交联，并不会使顺丁橡胶内部形成大量的网状结构。这种微交联的顺丁橡胶在后续加工使用中，微交联结构大部分被打断，残余的微交联结构对顺丁橡胶本身性能影响极小。

2.本发明可以有效防止顺丁橡胶发生冷流，使其便于运输和贮存。

以下结合具体实施例对本发明进行详细描述，但不作为对本发明的限定。

具体实施方式

本发明可以但不仅限于以下方案进行实施，实施例中所述份数均是指质量份。冷流速度的测试方式为通过180毫米汞柱的压力差将温度为50℃的聚合物吸入至内径为6.4毫米的玻璃试管中，将吸入的聚合物的重量除以10分钟得到冷流速度(毫克/分钟)。

实施例1

将含100份湿法凝聚所得的独山子顺丁橡胶BR9000碎块薄层平铺到传送带上，将0.5份过氧化特戊酸特戊酯溶解到5份丁酮中，然后使用喷雾设备均匀喷到顺丁橡胶碎块上，停置十分钟后进入压块机中进行压块，即可进入下步包装出厂流程。

实施例2

将含100份湿法凝聚所得的独山子顺丁橡胶BR9000碎块薄层平铺到传送带上，将0.1份过氧化特戊酸特戊酯溶解到3份丁酮中，然后使用喷雾设备均匀喷到顺丁橡胶碎块上，停置十分钟后进入压块机中进行压块，即可进入下步包装出厂流程。

实施例3

将含100份湿法凝聚所得的独山子顺丁橡胶BR9000碎块薄层平铺到传送带上，将1份过氧化特戊酸特戊酯溶解到4份丁酮中，然后使用喷雾设备均匀喷到顺丁橡胶碎块上，停置十分钟后进入压块机中进行压块，即可进入下步包装出厂流程。

对比例

未按本方法处理的独山子顺丁橡胶BR9000。

表1为实施例与对比例冷流性能测试结果。

表1 冷流测试结果

样品	实施例1	实施例2	实施例3	对比例
					冷流结果(毫克/分钟)	12	8	14	40

由表1可以看出，通过使用本发明提供的方法进行处理后的顺丁橡胶的冷流性能明显改善。

由以上实施例是为了使本发明更好的被理解，本发明的精神不应被局限于实施例上，根据本发明的精神在现有技术内进行的变化均在本发明所指出的范围内。

Claims (11)

1.一种防止顺丁橡胶冷流的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在室温下，使含抗冷流剂的溶液浸湿顺丁橡胶碎块，待溶剂挥发后，对橡胶进行压块处理。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含抗冷流剂的溶液以喷洒方式浸湿顺丁橡胶碎块。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的抗冷流剂是过氧化特戊酸特戊酯。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂是易在室温下挥发的溶剂。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的溶剂是与过氧化物戊酸特戊酯完全相容的溶剂，包括丙酮、丁酮或乙苯。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的溶剂是丙酮或丁酮。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的含抗冷流剂的溶液的质量浓度以易于均匀喷洒到橡胶碎块中为准。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的含抗冷流剂的溶液的质量浓度为1～10％。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的抗冷流剂的加入量为橡胶总质量的0.05％～2％。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的抗冷流剂的加入量为橡胶总质量的0.5％～1％。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的室温为10～35℃。