CN105981724A - 含喹啉铜的杀菌组合物 - Google Patents
含喹啉铜的杀菌组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105981724A CN105981724A CN201510069709.1A CN201510069709A CN105981724A CN 105981724 A CN105981724 A CN 105981724A CN 201510069709 A CN201510069709 A CN 201510069709A CN 105981724 A CN105981724 A CN 105981724A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- hydroxyquinolinate
- former medicine
- agent
- preventive effect
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于农药领域，具体涉及一种含喹啉铜的杀菌组合物。它由活性成分、填料和助剂组成。其中活性成分A选自喹啉铜，活性成分B选自以下任意一种：烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯及唑胺菌酯。本发明的组合物增效作用明显，作用机制和位点多，能有效延缓病原菌抗药性的发生和发展；制备工艺简单、成本低、经济效益显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物，属于农药领域。该组合物用于防治禾谷类、果树或蔬菜的稻瘟病、霜霉病、靶斑病、晚疫病等多种真菌性病害。
背景技术
甲氧基丙烯酸酯类(Strobilurin类)杀菌剂是沈阳化工研究院有限公司多年来研发和市场推广的重点。沈阳化工研究院目前已成功开发5个strobilurin杀菌剂，并获得4件单剂的专利授权，分别为烯肟菌酯(ZL98113756.3)、烯肟菌胺(ZL00110143.9)、唑菌酯(ZL200410021172.3)、唑胺菌酯(ZL200510046515.6)。
Strobilurin类杀菌剂的作用机理是通过与细胞色素bc1复合体结合抑制线粒体的电子传递，破坏病菌能量合成从而起到杀菌作用。伴随着Strobilurin类杀菌剂的不断深入研究与推广，该类杀菌剂对植物正面生理效应也逐渐被大家接受。这种正生理效应主要表现在使得农产品产量更高，品质更好。
烯肟菌酯由沈阳化工研究院1997年发现，是国内首个以天然抗生素Strobilurin为先导化合物开发的新型杀菌剂品种。它的通用名称：Enotroburin，试验代号：SYP-Z071，化学名称：α-[[[[4-(4-氯苯基)-丁-3-烯-2-基-]亚胺基]甲基]苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯。其结构式为
烯肟菌酯杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用。与环境生物有良好的相容性，与甲霜灵、氟吗啉、霜脲氰无交互抗性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌、及半知菌引起的多种植物病害有良好防治效果。烯肟菌酯对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、小麦白粉病表现出优异的防治效果，对同期发生的其他病害也有很好兼治作用。
烯肟菌胺(Fenaminstrobin)化学名称：N-甲基-2-[2-((((1-甲基-3-(2,6-二氯苯基)-2-丙烯基)氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺，CAS登记号：1257598–43–8。具有如下结构式：
烯肟菌胺杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌等真菌引起的多种植物病害具有良好的防效。可用在谷物、果树、蔬菜等作物上，对多种病害均具有较好的防治作用，尤其是对白粉病、锈病、叶斑病防效显著。
唑胺菌酯(SYP-4155)，英文通用名为Pyrametostrobin，是沈阳化工研究院自主研发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。化学名称为:2-((1,4-二甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基氧基)甲基)-N-甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯；其化学结构式为：
唑胺菌酯对由担子菌、子囊菌、接合菌及半知菌引起的大多数植物病害均有很好的防治作用。具有优异的保护、治疗活性；同时又很好的内吸传导性。唑胺菌酯的光稳定性也较好，且耐雨水冲刷。可防治黄瓜炭疽病、苹果腐烂病、番茄灰霉病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦白粉病、黄瓜白粉病等病害。
唑菌酯(SYP-3343)，英文通用名为Pyraoxystrobin，是沈阳化工研究院开发的具有自主知识产权的新杀菌剂。其化学名称为：(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；其化学结构式：
离体条件下，唑菌酯对各种病原真菌的抑菌活性表明：唑菌酯是一类广谱性的杀菌剂，同时具有保护和治疗作用。对油菜菌核病、番茄叶霉病、苹果轮纹病、苹果树腐烂病、稻瘟病、黄瓜炭疽病具有较高的离体抑菌活性。
喹啉铜是新型有机螯合铜杀菌剂，具有高效、广谱、安全、低毒、低残留等特点，对真菌、细菌性病害都具有优异的防治效果。产品作用方式独特，在作物表面形成致密保护膜，杀死膜内病原菌。在病原菌内部，抑制病原菌的主要传导物的活动和传导，从而杀死 病原菌。喹啉铜属低毒杀菌剂。对蔬菜、葡萄、苹果树等作物的霜霉病以及番茄和马铃薯的早、晚疫病均有良好的保护作用，在推荐剂量下对作物安全。目前制剂有50％可湿性粉剂和33.3％悬浮剂。
发明内容
本发明目的在于提供含有喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物。它是将两种不同结构、不同作用机理的杀菌成分进行复配。通过本组合物可以避免或延缓病害对新活性成分抗性的产生和发展。
本发明另一个目的是提供一种含有喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配而成的杀菌组合物的用途和应用方法。
本发明的目的是通过下列措施来实现的：
具体的，本发明提供了一种含有喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，其中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯及唑胺菌酯中的一种。
上述组合物中，喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为1:100-100:1，优选的重量份数比为1:40-40:1，最优选的重量份数比为1:20-20:1。
上述杀菌组合物中，喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类成分的质量总和占组合物总质量的百分比为1％-80％，优选的喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类成分的质量总和占组合物总质量的百分比为5％-60％。
本发明的上述组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质，这些助剂是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可根据配方要求通过试验确定。
本发明的上述组合物可制成水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂、颗粒剂、种子处理剂及乳油等制剂，所述的制剂通过本领域的常规制剂制备技术制备得到。
本发明的组合物在配制时，可以按照本领域技术人员所公知的方法(例如在《农药剂型加工技术》，刘步林主编，第二版中涉及的制剂加工方法，在此引入作为参考)。
配制成悬浮剂时，助剂包括：分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水。其中：
分散剂选自聚羧酸盐分散剂、松香类分散剂、磷酸酯类分散剂、高分子乳化分散剂、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸盐、有机磷酸酯类、梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺盐及苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-8％，优选3-6％。
润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物、异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、磺化琥珀酸盐、乙氧基醇、嵌段 共聚物、聚氧乙烯醇醚及脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-6％，优选2-4％。
增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝及膨润土中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠及BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.2-2％。
消泡剂为有机硅类消泡剂。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.4-1.0％。
防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及无机盐类如氯化钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
余量为水。
当配制成可湿性粉剂时，助剂包括：分散剂、润湿剂和填充剂。其中：
分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐及烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％；
润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及萘磺酸盐中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％；
其余为填充剂，选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土及陶土等中的一种或多种。
当配制成水分散粒剂时，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填充剂。其中：
分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐及烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％。
润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及萘磺酸盐等中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选2-7％。
崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸及碳酸氢钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类及微晶纤维素类中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
其余为填充剂，选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土及陶土等中的一种或多种。
当配制成可分散油悬浮时，助剂包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂及油脂助剂。其中：
分散剂选自聚羧酸盐分散剂、松香类分散剂、磷酸酯类分散剂、高分子乳化分散剂、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸盐、有机磷酸酯类、梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺盐及苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-8％，优选3-6％。
润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物、异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、磺化琥珀酸盐、乙氧基醇、嵌段 共聚物、聚氧乙烯醇醚及脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-6％，优选2-4％。
增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝及有机膨润土中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠及BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.2-2％。
消泡剂为有机硅类消泡剂。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.4-1.0％。
防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及无机盐类如氯化钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。
其余为油脂类助剂，选自油酸甲酯、植物油、动物油等中的一种或多种。
本发明还提供了上述组合物用于防治病害的用途，其中所述病害为禾谷类、果树或蔬菜的稻瘟病、霜霉病、靶斑病、晚疫病等多种真菌性病害，如水稻纹枯病、水稻稻曲病、小麦白粉病、柑橘炭疽病、柑橘疮痂病、苹果炭疽病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄炭疽病、黄瓜霜霉病、黄瓜细菌性角斑病、黄瓜白粉病、黄瓜靶斑病、番茄早疫病、番茄晚疫病、番茄炭疽病、辣椒疫病、辣椒炭疽病、马铃薯晚疫病、苦瓜白粉病、苦瓜霜霉病等。本发明还公开了一种防治真菌性病害的方法，该方法是将本发明的农药组合物施用于禾谷类、果树或蔬菜种植区域，组合物中的各个活性成分可以直接配制成制剂施用，还可以将各个活性成分分别制成制剂后经桶混后施用。
本发明组合物有如下显著效果和优点：
1.增效作用明显：试验表明，含喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类成分的组合物对病害具有明显提高防效的作用。
2.扩大防治谱：喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类成分的组合物可防治农业生产上的多种病害。
3.降低使用成本：减少了使用次数降低了使用成本。
4.延缓抗药性：两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓病原物对单剂抗性的产生。
具体实施方式：
以下制剂实施例是对本发明的进一步说明，不只局限于这些实施例。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。以下实施例中所有制剂配比的百分含量均为质量百分比，实施例中所采用的原药及农药助剂均为市场购买获得，助剂的型号也为本领域所知悉。
实施例1：24％烯肟菌胺·喹啉铜悬浮剂
称取20g烯肟菌胺原药、4g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例2：55％烯肟菌胺·喹啉铜水分散粒剂
称取5g烯肟菌胺原药、50g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例3：16％烯肟菌胺·喹啉铜微乳剂
称取1g唑菌酯原药、15g喹啉铜原药，8g N-甲基吡咯烷酮、17g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。
实施例4：24％烯肟菌胺·喹啉铜水乳剂
称取4g唑菌酯原药、20g喹啉铜原药、3.5g SK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、4.8g SK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、2gSilwet 806增效剂(Silwet成分为有机硅类)、0.18g黄原胶、5g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分为有机改性硅氧烷)，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。
实施例5：55％烯肟菌胺·喹啉铜可湿性粉剂
称取50g烯肟菌胺原药、5g喹啉铜原药，1g十二烷基苯磺酸钠、10g白炭黑、10g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例6：41％烯肟菌胺·喹啉铜悬浮种衣剂
称取40g烯肟菌胺原药、1g喹啉铜原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，Morwet EFW1g，Morwet D425 1g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。
实施例7：21％烯肟菌胺·喹啉铜悬浮剂
称取20g烯肟菌胺原药、1g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例8：21％烯肟菌胺·喹啉铜水乳剂
称取1g烯肟菌胺原药、20g喹啉铜原药、3.5g SK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、4.8g SK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、2gSilwet 806增效剂(Silwet成分为有机硅类)、0.18g黄原胶、5g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分为有机改性硅氧烷)， 去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。
实施例9：41％烯肟菌胺·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g烯肟菌胺原药、40g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例10：80％烯肟菌胺·喹啉铜可湿性粉剂
称取20g烯肟菌胺原药、60g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例11：5％烯肟菌胺·喹啉铜水剂
称取2.5g烯肟菌胺原药、2.5g喹啉铜原药，6g苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物、0.3g苯甲酸钠，水补足至100g。将上述原料加入到搅拌机混合均匀，即可得到水剂。
实施例12：1％烯肟菌胺·喹啉铜种子处理微囊悬浮剂
称取0.5g烯肟菌胺原药、0.5g喹啉铜原药、Ultrazine NA 1g，聚丙烯酸钠2g，聚脲预聚体10g，苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物1g，二甲苯1g，盐酸3g，氢氧化钠0.01g，黄原胶0.01g，颜料色浆3g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分溶于二甲苯溶剂中，得到均一的油相溶液；向其中加入含乳化分散剂的水溶液，伴随剧烈搅拌，配制出以固体原药、二甲苯为油相，以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将预先配制好的尿素-甲醛预聚物加入乳液中，使用低含量盐酸调节系统pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微囊悬浮剂。向此微囊悬浮剂中加入增稠剂、抗冻剂、成膜剂、警色剂，搅拌均匀，既得种子处理微囊悬浮剂。
实施例13：16％烯肟菌胺·喹啉铜可溶性粉剂
称取15g烯肟菌胺原药、1g喹啉铜原药、6g烷基苯磺酸钙，12g硫酸铵、2g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，0.3g苯甲酸钠及玉米淀粉补齐至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例14：16％唑菌酯·喹啉铜悬浮剂
称取1g唑菌酯原药、15g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例15：11％唑菌酯·喹啉铜微乳剂
称取10g唑菌酯原药、1g喹啉铜原药，8g N-甲基吡咯烷酮、17g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。
实施例16：60％唑菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取10g唑菌酯原药、50g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例17：22％唑菌酯·喹啉铜水乳剂
称取2g唑菌酯原药、20g喹啉铜原药、3.5g SK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、4.8g SK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、2g Silwet 806增效剂(Silwet成分为有机硅类)、0.18g黄原胶、5g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分为有机改性硅氧烷)，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。
实施例18：21％唑菌酯·喹啉铜水乳剂
称取1g唑菌酯原药、20g喹啉铜原药、3.5g SK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、4.8g SK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、2gSilwet 806增效剂(Silwet成分为有机硅类)、0.18g黄原胶、5g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分为有机改性硅氧烷)，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。
实施例19：41％唑菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g唑菌酯原药、40g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例20：1％唑菌酯·喹啉铜水剂
称取0.5g唑菌酯原药、0.5g喹啉铜原药，6g苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物、0.3g苯甲酸钠，水补足至100g。将上述原料加入到搅拌机混合均匀，即可得到水剂。
实施例21：16％唑菌酯·喹啉铜可溶性粉剂
称取15g烯肟菌胺原药、1g喹啉铜原药、6g烷基苯磺酸钙，12g硫酸铵、2g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，0.3g苯甲酸钠及玉米淀粉补齐至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例22：80％唑菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取5g唑菌酯原药、75g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例23：21％唑菌酯·喹啉铜微乳剂
称取20g唑菌酯原药、1g喹啉铜原药，8g N-甲基吡咯烷酮、17g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。
实施例24：41％唑菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取40g唑菌酯原药、1g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例25：5％唑菌酯·喹啉铜种子处理可分散粉剂
称取2.5g唑菌酯原药、2.5g喹啉铜原药、NNO 5％，颜料色粉3％，白炭黑5％，木质素磺酸钠3％，十二烷基硫酸钠2％，高岭土补足至100％。按照配方要求，将有效成分分散剂、警色剂、载体预混合均匀，再进行粉碎，然后混合均匀，控制指标随时检测，合格后出料，分装，即得种子处理可分散粉剂。
实施例26：60％唑菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取50g唑菌酯原药、10g喹啉铜原药、4g烷基萘磺酸缩聚物的钠盐，4g硫酸铵、4g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，1g山梨酸钾及10g玉米淀粉。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例27：5％烯肟菌酯·喹啉铜水剂
称取2.5g烯肟菌酯原药、2.5g喹啉铜原药，6g苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物、0.3g苯甲酸钠，水补足至100g。将上述原料加入到搅拌机混合均匀，即可得到水剂。
实施例28：60％烯肟菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取10g烯肟菌酯原药、50g喹啉铜原药、4g烷基萘磺酸缩聚物的钠盐，4g硫酸铵、4g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，1g山梨酸钾及10g玉米淀粉。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例29：30％烯肟菌酯·喹啉铜悬浮剂
称取25g烯肟菌酯原药、5g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例30：33％烯肟菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取3g烯肟菌酯原药、30g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例31：22％烯肟菌酯·喹啉铜微乳剂
称取20g烯肟菌酯原药、2g喹啉铜原药，8g N-甲基吡咯烷酮、17g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。
实施例32：63％烯肟菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取3g烯肟菌酯原药、60g喹啉铜原药、4g烷基萘磺酸缩聚物的钠盐，4g硫酸铵、 4g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，1g山梨酸钾及10g玉米淀粉。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例33：42％烯肟菌酯·喹啉铜悬浮种衣剂
称取40g烯肟菌酯原药、2g喹啉铜原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，Morwet EFW 1g，Morwet D425 1g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。
实施例34：16％烯肟菌酯·喹啉铜可溶性粉剂
称取1g烯肟菌酯原药、15g喹啉铜原药、6g烷基苯磺酸钙，12g硫酸铵、2g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，0.3g苯甲酸钠及玉米淀粉补齐至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例35：48％烯肟菌酯·喹啉铜悬浮种衣剂
称取45g烯肟菌酯原药、3g喹啉铜原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，Morwet EFW 1g，Morwet D425 1g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。
实施例36：1％烯肟菌酯·喹啉铜种子处理微囊悬浮剂
称取0.5g烯肟菌酯原药、0.5g喹啉铜原药、Ultrazine NA 1g，聚丙烯酸钠2g，聚脲预聚体10g，苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物1g，二甲苯15g，盐酸3g，氢氧化钠0.01g，黄原胶0.01g，颜料色浆3g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分溶于二甲苯溶剂中，得到均一的油相溶液；向其中加入含乳化分散剂的水溶液，伴随剧烈搅拌，配制出以固体原药、二甲苯为油相，以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将预先配制好的尿素-甲醛预聚物加入乳液中，使用低含量盐酸调节系统pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微囊悬浮剂。向此微囊悬浮剂中加入增稠剂、抗冻剂、成膜剂、警色剂，搅拌均匀，既得种子处理微囊悬浮剂。
实施例37：41％烯肟菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g烯肟菌酯原药、40g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例38：41％烯肟菌酯·喹啉铜悬浮剂
称取40g烯肟菌酯原药、1g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例39：80％烯肟菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取20g烯肟菌酯原药、60g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例40：5％唑胺菌酯·喹啉铜水剂
称取2.5g唑胺菌酯原药、2.5g喹啉铜原药，6g苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物、0.3g苯甲酸钠，水补足至100g。将上述原料加入到搅拌机混合均匀，即可得到水剂。
实施例41：60％唑胺菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取10g唑胺菌酯原药、50g喹啉铜原药、4g烷基萘磺酸缩聚物的钠盐，4g硫酸铵、4g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，1g山梨酸钾及10g玉米淀粉。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例42：30％唑胺菌酯·喹啉铜悬浮剂
称取25g唑胺菌酯原药、5g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例43：33％唑胺菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取3g唑胺菌酯原药、30g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例44：22％唑胺菌酯·喹啉铜微乳剂
称取20g唑胺菌酯原药、2g喹啉铜原药，8g N-甲基吡咯烷酮、17g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。
实施例45：63％唑胺菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取3g唑胺菌酯原药、60g喹啉铜原药、4g烷基萘磺酸缩聚物的钠盐，4g硫酸铵、4g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，1g山梨酸钾及10g玉米淀粉。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例46：42％唑胺菌酯·喹啉铜悬浮种衣剂
称取40g唑胺菌酯原药、2g喹啉铜原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，Morwet EFW 1g，Morwet D425 1g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。
实施例47：16％唑胺菌酯·喹啉铜可溶性粉剂
称取1g唑胺菌酯原药、15g喹啉铜原药、6g烷基苯磺酸钙，12g硫酸铵、2g烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物，0.3g苯甲酸钠及玉米淀粉补齐至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例48：48％唑胺菌酯·喹啉铜悬浮种衣剂
称取45g唑胺菌酯原药、3g喹啉铜原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，Morwet EFW 1g，Morwet D425 1g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。
实施例49：1％唑胺菌酯·喹啉铜种子处理微囊悬浮剂
称取0.5g唑胺菌酯原药、0.5g喹啉铜原药、Ultrazine NA 1g，聚丙烯酸钠2g，聚脲预聚体10g，苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物1g，二甲苯15g，盐酸3g，氢氧化钠0.01g，黄原胶0.01g，颜料色浆3g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分溶于二甲苯溶剂中，得到均一的油相溶液；向其中加入含乳化分散剂的水溶液，伴随剧烈搅拌，配制出以固体原药、二甲苯为油相，以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将预先配制好的尿素-甲醛预聚物加入乳液中，使用低含量盐酸调节系统pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微囊悬浮剂。向此微囊悬浮剂中加入增稠剂、抗冻剂、成膜剂、警色剂，搅拌均匀，既得种子处理微囊悬浮剂。
实施例50：41％唑胺菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g唑胺菌酯原药、40g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例51：41％唑胺菌酯·喹啉铜悬浮剂
称取40g唑胺菌酯原药、1g喹啉铜原药、8g FS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1g TXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、2g乙二醇、0.2g BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
实施例52：80％唑胺菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取20g唑胺菌酯原药、60g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例53：81％唑菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取80g唑菌酯原药、1g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例54：81％唑菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g唑菌酯原药、80g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例55：81％烯肟菌胺·喹啉铜水分散粒剂
称取80g烯肟菌胺原药、1g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例56：81％烯肟菌胺·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g烯肟菌胺原药、80g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例57：81％烯肟菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取80g烯肟菌酯原药、1g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例58：81％烯肟菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g烯肟菌酯原药、80g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
实施例59：81％唑胺菌酯·喹啉铜水分散粒剂
称取80g唑胺菌酯原药、1g喹啉铜原药、4g Ufoxane 3A(木质素磺酸盐)、4g EFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、4g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
实施例60：81％唑胺菌酯·喹啉铜可湿性粉剂
称取1g唑胺菌酯原药、80g喹啉铜原药，2g十二烷基苯磺酸钠、8g白炭黑、8g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。
1.室内毒力测定结果：
发明人将烯肟菌胺、唑菌酯、烯肟菌酯及唑胺菌酯与喹啉铜混配，进行对黄瓜霜霉病菌联合毒力试验，具体试验情况及结果如下：
采用盆栽幼苗测定法，对各配比测试样品进行叶面喷雾处理。处理后第2天接种黄瓜霜霉病孢子囊悬浮液，接种后置于人工气候室(条件：温度：昼25℃，夜20℃，相对湿度： 95-99％)培养，24小时后置于温室(25℃±1℃)正常管理，6天后调查防治效果。
根据防治效果，求出毒力回归方程及EC50值；依据孙云沛共毒系数法(CTC)评价两种药物活性成分不同混配比例的联合作用类型：若共毒系数大于120，表明有增效作用；若低于80，表明为拮抗作用；80～120之间，表明为相加作用。
表1.烯肟菌胺与喹啉铜组合物对黄瓜霜霉病菌室内联合毒力测定结果
从表1中可以看出，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例分别稀释均表现出较强的增效作用，其中以烯肟菌胺:喹啉铜为20:1-1:20的时候效果更佳，。说明烯肟菌胺与喹啉铜混配防治黄瓜霜霉病具有合理性和可行性。建议对适宜配比20:1-1:20左右混配制剂进行进一步的田间试验，以评价其田间实际应用效果。
表2.唑菌酯与喹啉铜组合物对黄瓜霜霉病菌室内联合毒力测定结果
从表2中可以看出，唑菌酯与喹啉铜混配对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果，11个供试配比混剂的EC50值在2.62mg/L-5.12mg/L之间；唑菌酯：喹啉铜在40:1-1:40的配比混剂 的共毒系数大于120，表现明显的增效作用。其中唑菌酯：喹啉铜在20:1-20:1的时候效果更佳。说明唑菌酯与喹啉铜混配防治黄瓜霜霉病具有合理性和可行性。
表3.烯肟菌酯与喹啉铜组合物对黄瓜霜霉病菌室内联合毒力测定结果
从表3中可以看出，烯肟菌酯与喹啉铜混配对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果，11个供试配比混剂的EC50值在2.99mg/L-6.39mg/L之间；烯肟菌酯：喹啉铜在40:1-1:40的配比混剂的共毒系数大于120，表现明显的增效作用。其中烯肟菌酯：喹啉铜在20:1-20:1的时候效果更佳。说明烯肟菌酯与喹啉铜混配防治黄瓜霜霉病具有合理性和可行性。
表4.唑胺菌酯与喹啉铜组合物对黄瓜霜霉病菌室内联合毒力测定结果
从表4中可以看出，唑胺菌酯与喹啉铜混配对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果，11个供试配比混剂的EC50值在3.12mg/L-6.18mg/L之间；唑胺菌酯：喹啉铜在40:1-1:40的配比混剂的共毒系数大于120，表现明显的增效作用。其中唑胺菌酯：喹啉铜在20:1-20:1的时候效果更佳。说明唑胺菌酯与喹啉铜混配防治黄瓜霜霉病具有合理性和可行性。
2.田间试验结果
2.1不同实施例防治黄瓜霜霉病试验：
2.1.1试验地点：
试验设在福建省漳州市天宝镇田寮村，地势平坦，排灌方便，供试蔬菜为黄瓜，品种为黄瓜41号，长势较好。
2.1.2试验方法：
试验共设14个处理，每处理3次重复，霜霉病始见病斑或中等发生开始用药，每隔7天一次，共2次施药。
对照药剂：5％烯肟菌胺乳油、20％唑菌酯悬浮剂、25％烯肟菌酯乳油及20％唑胺菌酯悬浮剂(均按常规方法自制)，33.5％喹啉铜悬浮剂(商品名海正必绿，浙江海正化工股份有限公司，由市场购买得到)。
2.1.3调查方法、时间和次数：
在施药前调查病情指数，第二次施药前及末次施药后7～14天调查防治结果。每小区随机取五点调查，每点查两株，视发病情况每株自下而上调查5～15片叶(每次调查每小区均确定相同叶位自下而上调查)。
分级方法(以叶片为单位)：
0级：无病；
1级：病斑占叶面积10％以下；
3级：病斑占叶面积10％～20％；
5级：病斑占叶面积20％～30％；
7级：病斑占叶面积30％～50％；
9级：病斑占叶面积50％以上。
式中：CK0——空白对照区施药前病情指数；CK1——空白对照区施药后病情指数；
PT0——药剂处理区施药前病情指数；PT1——药剂处理区施药后病情指数。
2.1.4对作物的其他影响
观察作物是否有药害产生，也应记录对作物的其他有益影响。
2.1.5试验结果及分析
表5.烯肟菌胺与喹啉铜复配实施例防治黄瓜霜霉病试验结果
由表5可知烯肟菌胺单剂对黄瓜霜霉病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜霜霉病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例6和9外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例6和9外，其他实施例对黄瓜霜霉病的防效都有明显的提高，且都达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜霜霉病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜霜霉病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表6.唑菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜霜霉病试验结果
由表6可知唑菌酯单剂对黄瓜霜霉病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜霜霉病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例19和24外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例19和24外，其他实施例对黄瓜霜霉病的防效都达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当唑菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜霜霉病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜霜霉病的防效最佳。田间目测，在试验 剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表7.烯肟菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜霜霉病试验结果
由表7可知烯肟菌酯单剂对黄瓜霜霉病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜霜霉病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例37和38外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例37和38外，其他实施例对黄瓜霜霉病的防效都达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜霜霉病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜霜霉病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表8.唑胺菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜霜霉病试验结果
由表8可知唑胺菌酯单剂对黄瓜霜霉病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后 上述所列的11个实施例对黄瓜霜霉病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例50和51外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例50和51外，其他实施例对黄瓜霜霉病的防效都达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜霜霉病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜霜霉病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
2.2不同实施例防治番茄晚疫病试验结果：
2.2.1试验材料与方法：
试验设在福建省莆田市黄石镇，地势平坦，排灌方便。供试蔬菜为番茄，品种为浙粉202，小区面积20m2。试验共设14个处理，含清水对照，每处理3次重复，小区随机排列。
对照药剂：5％烯肟菌胺乳油、20％唑菌酯悬浮剂、25％烯肟菌酯乳油及20％唑胺菌酯悬浮剂(均按常规方法自制)，33.5％喹啉铜悬浮剂(商品名海正必绿，浙江海正化工股份有限公司，由市场购买得到)。
2.2.2调查方法、时间和次数：
番茄晚疫病前第一次施药，7天后第二次施药，共施药2次。第二次施药后7天和14天调查病情。每小区随机取五点调查，每点查两株，每株分上、中、下调查10片叶，以每一片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级。
分级方法(以叶片为单位)：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占叶片面积的5％以下；
3级：病斑面积占叶片面积的6％-10％；
5级：病斑面积占叶片面积的11％-25％；
7级：病斑面积占叶片面积的26％-50％；
9级：病斑面积占叶片面积的百分率大于50％。
2.2.3药效计算方法:
若施药前未调查病情基数，防治效果按式(3)计算：
式中：CK0——空白对照区施药前病情指数；CK1——空白对照区施药后病情指数；
PT0——药剂处理区施药前病情指数；PT1——药剂处理区施药后病情指数。
2.2.4对作物的其他影响
观察作物是否有药害产生，也应记录对作物的其他有益影响。
2.2.5试验结果及分析
表9.烯肟菌胺与喹啉铜复配实施例防治番茄晚疫病试验结果
由表9可知烯肟菌胺单剂对番茄晚疫病的防效要稍好于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对番茄晚疫病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天，除实施例6和9外，其余实施例防效都有明显提高。二次药后7天，除实施例6和9外，其余实施例防效都在75％以上，其中实施例2、3和5达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对番茄晚疫病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对番茄晚疫病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对番茄的药害现象。
表10.唑菌酯与喹啉铜复配实施例防治番茄晚疫病试验结果
由表10可知唑菌酯单剂对番茄晚疫病的防效要稍好于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对番茄晚疫病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天各处理防效都有所提高。二次药后7天，除实施例19和24外，其余实施例防效都超过75％，明显优于两个单剂的防效，其中实施例14、15、17、18、20、21和25的防效达到80％以上。说明当唑菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对番茄晚疫病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对番茄晚疫病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对番茄的药害现象。
表11.烯肟菌酯与喹啉铜复配实施例防治番茄晚疫病试验结果
由表11可知烯肟菌酯单剂对番茄晚疫病的防效要稍好于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对番茄晚疫病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天，除实施例37和38外，各处理防效提高明显。二次药后7天，除实施例37和38外，其余实施例防效显著提高，且都达到80％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对番茄晚疫病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对番茄晚疫病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对番茄的药害现象。
表12.唑胺菌酯与喹啉铜复配实施例防治番茄晚疫病试验结果
由表12可知唑胺菌酯单剂对番茄晚疫病的防效要稍好于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对番茄晚疫病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天，除实施例50和51外，各处理防效已有明显提高。二次药后7天，除实施例50和51外，其余实施例防效都超过75％，明显优于两个单剂的防效，其中实施例40、43、44和52的防效达到80％以上。说明当唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对番茄晚疫病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对番茄晚疫病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对番茄的药害现象。
2.3不同实施例防治黄瓜细菌性角斑病试验：
2.1.1试验地点：
试验设在山东寿光，地势平坦，排灌方便，供试蔬菜为黄瓜，品种为鲁蔬4号，长势较好。
2.1.2试验方法：
试验共设14个处理，每处理3次重复，角斑病始见病斑开始用药，每隔7天一次，共2次施药。
对照药剂：5％烯肟菌胺乳油、20％唑菌酯悬浮剂、25％烯肟菌酯乳油及20％唑胺菌酯悬浮剂(均按常规方法自制)，33.5％喹啉铜悬浮剂(商品名海正必绿，浙江海正化工股份有限公司，由市场购买得到)。
2.1.3调查方法、时间和次数：
在第二次施药前及末次施药后7～14天调查防治结果。每小区随机取五点调查，每点查两株，视发病情况每株自下而上调查5～15片叶(每次调查每小区均确定相同叶位自下而上调查)。
分级方法(以叶片为单位)：
0级：无病；
1级：病斑占叶面积10％以下；
3级：病斑占叶面积10％～20％；
5级：病斑占叶面积20％～30％；
7级：病斑占叶面积30％～50％；
9级：病斑占叶面积50％以上。
式中：CK0——空白对照区施药前病情指数；CK1——空白对照区施药后病情指数；
PT0——药剂处理区施药前病情指数；PT1——药剂处理区施药后病情指数。
2.1.4对作物的其他影响
观察作物是否有药害产生，也应记录对作物的其他有益影响。
2.1.5试验结果及分析
表13.烯肟菌胺与喹啉铜复配实施例防治黄瓜细菌性角斑病试验结果
由表13可知烯肟菌胺单剂对黄瓜细菌性角斑病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例6和9外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例6和9外，其他实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效都达到70％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌胺与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜细菌 性角斑病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表14.唑菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜细菌性角斑病试验结果
由表14可知唑菌酯单剂对黄瓜细菌性角斑病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例19和24外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例19和24外，其他实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效都达到70％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当唑菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表15.烯肟菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜细菌性角斑病试验结果
由表15可知烯肟菌酯单剂对黄瓜细菌性角斑病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例37和38外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例37和38外，其他实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效都达到70％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中烯肟菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
表16.唑胺菌酯与喹啉铜复配实施例防治黄瓜细菌性角斑病试验结果
由表16可知唑胺菌酯单剂对黄瓜细菌性角斑病的防效要稍低于喹啉铜单剂，而通过复配之后上述所列的11个实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效相比于2个单剂都有所提高。一次药后7天除了实施例50和51外，其余实施例防效提高明显。二次药后7天除实施例50和51外，其他实施例对黄瓜细菌性角斑病的防效都达到70％以上，明显优于两个单剂的防效。说明当唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:40-40:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的有较好的防效，且表现出明显的增效作用，其中唑胺菌酯与喹啉铜配比在1:20-20:1范围内对黄瓜细菌性角斑病的防效最佳。田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象。
综上所述，本发明含有喹啉酮与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，对黄瓜霜霉病、番茄晚疫病和黄瓜细菌性角斑病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，拓宽使用范围，降低成本，对多种病害起到一药兼治的作用，减轻人力物力，提高生产效益。所以，本复配制剂的发明与推广对社会具有十分重要的意义。
Claims (11)
1.一种含喹啉铜的杀菌组合物，含有两种活性组分：喹啉铜和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性组分喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为1:80-80:1。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性组分喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为1:40-40:1。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性组分喹啉铜与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为1:20-20:1。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述两种活性组分的重量总和占组合物总重的1％-80％。
7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述两种活性组分的重量总和占组合物总重的5％-60％。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
9.一种根据权利要求1-8中任意一项所述的杀菌组合物的用途，其特征在于所述组合物用于防治水稻纹枯病、水稻稻曲病、小麦白粉病、柑橘炭疽病、柑橘疮痂病、苹果炭疽病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄炭疽病、黄瓜霜霉病、黄瓜细菌性角斑病、黄瓜白粉病、黄瓜靶斑病、番茄早疫病、番茄晚疫病、番茄炭疽病、辣椒疫病、辣椒炭疽病、马铃薯晚疫病、苦瓜白粉病、苦瓜霜霉病。
10.一种防治真菌性病害的方法，其特征在于将根据权利要求1-9中任意一项所述的杀菌组合物施用于禾谷类、果树或蔬菜种植区域，防治子囊菌、担子菌、卵菌和半知菌类引起的植物病害。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于将包括所述组合物的活性成分制成混剂后施用，或将所述组合物的活性成分分别制成制剂后经桶混施用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510069709.1A CN105981724B (zh) | 2015-02-10 | 2015-02-10 | 含喹啉铜的杀菌组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510069709.1A CN105981724B (zh) | 2015-02-10 | 2015-02-10 | 含喹啉铜的杀菌组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105981724A true CN105981724A (zh) | 2016-10-05 |
| CN105981724B CN105981724B (zh) | 2018-09-28 |
Family
ID=57041007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510069709.1A Active CN105981724B (zh) | 2015-02-10 | 2015-02-10 | 含喹啉铜的杀菌组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105981724B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106889072A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-27 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有喹啉铜和啶氧菌酯的杀菌组合物 |
| CN108064642A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-05-25 | 安徽省农业科学院作物研究所 | 一种麦玉轮作中提高土壤质量和作物产量的方法 |
| CN112841210A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-28 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一种分散润湿剂组合物 |
| CN114391545A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-04-26 | 青岛滕润翔检测评价有限公司 | 一种含联苯吡菌胺和喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| CN114617128A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-14 | 青岛奥迪斯生物科技有限公司 | 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| CN115444000A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-12-09 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种防治甘蔗褐斑病的增效杀菌剂 |
| CN116210686A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-06-06 | 天津市汉邦植物保护剂有限责任公司 | 葡萄糖酸铜制剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1191670A (zh) * | 1998-02-10 | 1998-09-02 | 化工部沈阳化工研究院 | 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂 |
| JP2004203781A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 改良された農薬粒状組成物 |
| CN101785464A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-28 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 喹啉铜复配杀菌剂 |
| CN102217599A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-19 | 成都科利隆生化有限公司 | 一种含有喹啉铜与醚菌酯的农药组合物 |
| CN104106574A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-10-22 | 何芳 | 一种杀菌农药组合物 |
-
2015
- 2015-02-10 CN CN201510069709.1A patent/CN105981724B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1191670A (zh) * | 1998-02-10 | 1998-09-02 | 化工部沈阳化工研究院 | 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂 |
| JP2004203781A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 改良された農薬粒状組成物 |
| CN101785464A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-28 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 喹啉铜复配杀菌剂 |
| CN102217599A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-19 | 成都科利隆生化有限公司 | 一种含有喹啉铜与醚菌酯的农药组合物 |
| CN104106574A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-10-22 | 何芳 | 一种杀菌农药组合物 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106889072A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-27 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有喹啉铜和啶氧菌酯的杀菌组合物 |
| CN108064642A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-05-25 | 安徽省农业科学院作物研究所 | 一种麦玉轮作中提高土壤质量和作物产量的方法 |
| CN112841210A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-28 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一种分散润湿剂组合物 |
| CN115444000A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-12-09 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种防治甘蔗褐斑病的增效杀菌剂 |
| CN115444000B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-04-02 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种防治甘蔗褐斑病的增效杀菌剂 |
| CN114391545A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-04-26 | 青岛滕润翔检测评价有限公司 | 一种含联苯吡菌胺和喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| CN114391545B (zh) * | 2022-02-10 | 2024-04-30 | 青岛滕润翔检测评价有限公司 | 一种含联苯吡菌胺和喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| CN114617128A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-14 | 青岛奥迪斯生物科技有限公司 | 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| CN116210686A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-06-06 | 天津市汉邦植物保护剂有限责任公司 | 葡萄糖酸铜制剂及其制备方法 |
| CN116210686B (zh) * | 2023-01-13 | 2024-03-08 | 天津市汉邦植物保护剂有限责任公司 | 葡萄糖酸铜制剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105981724B (zh) | 2018-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105981724B (zh) | 含喹啉铜的杀菌组合物 | |
| CN102578126B (zh) | 一种含吡唑醚菌酯的农用杀菌复配组合物 | |
| CN102258037B (zh) | 含噻霉酮和戊唑醇的杀菌组合物 | |
| CN103416411A (zh) | 一种含有氟吗啉与有机铜的农药组合物 | |
| CN101861866B (zh) | 一种含有噻呋酰胺和己唑醇的农药组合物及其应用 | |
| CN102630679A (zh) | 一种含肟醚菌胺的农药组合物 | |
| CN102657186A (zh) | 一种含有噻呋酰胺与丙硫菌唑的杀菌组合物 | |
| CN105265446B (zh) | 一种含有烯肟菌胺及四氟醚唑的农药组合物 | |
| CN102696625B (zh) | 一种含有苯醚双唑与啶氧菌酯的杀菌组合物及其用途 | |
| CN101617671B (zh) | 一种复配杀菌组合物 | |
| CN102754649B (zh) | 一种含有苯醚双唑与氟环唑的杀菌组合物 | |
| CN106852332A (zh) | 含有啶菌噁唑的杀菌组合物 | |
| CN102715168B (zh) | 一种含有苯醚双唑与嘧菌酯的杀菌组合物及其用途 | |
| CN105265434A (zh) | 含有咯菌腈的农药组合物 | |
| CN102657180B (zh) | 一种含有四氟醚唑与肟菌酯的杀菌组合物 | |
| CN105638697B (zh) | 含有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物及其应用 | |
| CN102986685A (zh) | 一种复合杀菌剂 | |
| CN102037972B (zh) | 一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物 | |
| CN105815324A (zh) | 含有啶菌噁唑与氰烯菌酯的杀菌组合物 | |
| CN104604904B (zh) | 一种含有苯醚双唑和代森锰锌的杀菌组合物 | |
| CN105076150B (zh) | 一种杀菌剂组合物和制剂及其应用 | |
| CN104488899B (zh) | 一种含甲磺酰菌唑和噻唑锌的复配组合物及制剂 | |
| CN107136099A (zh) | 一种含有噻菌铜与噻霉酮的杀菌组合物 | |
| CN102783491B (zh) | 一种含有氟酰胺和苯醚甲环唑的农用杀菌剂组合物及其应用 | |
| CN102657185B (zh) | 一种含有噻呋酰胺与四氟醚唑的杀菌组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |