CN102037972B - 一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：以己唑醇、酚菌酮为有效成分，辅之以溶剂、载体、表面活性剂及助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂或颗粒剂，有效成分重量百分比为30%-50%，表面活性剂重量百分比为1%-10%，溶剂、载体和助剂重量百分比为20%-94%。经过室内和田间试验证明，本发明中两种杀菌剂的合理复配以后，具有明显的增效作用，对农作物病害的防治效果显著得以提高，并且能扩大杀菌谱，延缓病原物抗药性的产生。

Description

一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物。

背景技术

己唑醇(hexaconazole)化学名称：(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇。己唑醇属唑类杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。果树如苹果、葡萄、香蕉，蔬菜(瓜果、辣椒等)，花生，咖啡，禾谷类作物和观赏植物等，在推荐剂量下使用，对环境、作物安全。己唑醇对人畜低毒、环境安全，且杀菌谱广，防效显著，持效期长久。

酚菌酮是我国拥有自主知识产权的植物源杀菌剂，其化学名称是：1-邻羟基苯基丁酮，相对分子质量：164.20，生物活性：杀菌。银杏是我国特色植物，被称为植物活化石，抗逆性强，不受病虫危害，大量研究证明，银杏含有农用杀菌物质，由此，我国科研工作者创制了新的农用杀菌剂酚菌酮。酚菌酮对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除的活性，可用于防治小麦、苹果、葡萄、蔬菜、柑橘、水稻等作物上的多种真菌病害。对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。但酚菌酮在应用过程中，存在着使用浓度较高、单位面积用药量大、残效期较短、使用成本较高等不足，并有一定的抗药风险，不利于环境的可持续发展。

酚菌酮属于我国具有自主知识产权的农药新品种，具有毒性低，环境相容性较好等诸多优点。但在应用过程中，存在着使用浓度较高、单位面积用药量大、残效期较短、使用成本较高等不足，并有一定的抗药风险，因此为延长新杀菌剂品种的使用寿命，急需开发新品种的复配剂，来提高杀菌活性，扩大杀菌谱。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服上述技术缺点，提供一种具有更高杀菌活性，更大杀菌谱的酚菌酮与己唑醇的复配杀菌组合物。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物：以己唑醇、酚菌酮为有效成分，辅之以溶剂、载体、表面活性剂及助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂或颗粒剂，有效成分重量百分比为30％-50％，表面活性剂重量百分比为1％-10％，溶剂、载体和助剂重量百分比为20％-94％。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述己唑醇与酚菌酮的重量比为1∶0.5-15。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述己唑醇与酚菌酮的重量比为1∶2-10。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述己唑醇的重量百分比为4％-30％，所述酚菌酮的重量百分比为10％-40％。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述己唑醇的重量百分比为10％-30％，所述酚菌酮的重量百分比为20％-40％。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述杀菌组合物为乳油时，所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙二醇醚类中的一种或几种混合物；所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述杀菌组合物为可湿性粉剂或颗粒剂时，所用载体为高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物；所用表面活性剂为木质素磺酸盐、羧甲基纤维素盐类、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合物。

作为本发明所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物的一种优选方案，其中：所述杀菌组合物为水乳剂时，其连续相为水，所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物；所使用的其它助剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种混合物。

本发明所选用溶剂为溶剂包括：水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己酮、一线油、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲酰胺、二氧六环、萘、甲基萘、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、乙二醇醚类的一种或几种的混合物。

本发明所选用的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子表面活性剂中的一种或几种混合物。

本发明所述的载体包括高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物。

本发明所选用的其它助剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、黄原胶、羟甲基(乙基)纤维素、阿拉伯胶、明胶、变性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、辛醇、硅酮中的一种或几种混合物。

本发明的剂型为乳油时，所采用制备方法为搅拌溶解；剂型为可湿性粉剂时，所采用制备方法为先将各种原材料混合均匀然后经气流粉碎至所需粒径；剂型为水乳剂时，所采用制备方法为在含有表面活性剂、防冻剂、消泡剂等的水溶液中将两种有效成分均匀剪切乳化成乳白色所需粒径的液体；剂型为颗粒剂时，所采用的制备方法为先混合均匀，经气流粉碎至所需粒径，然后捏合、经挤压造粒干燥所得。

经过室内和田间试验证明，本发明中两种杀菌剂的合理复配以后，具有明显的增效作用，对农作物病害的防治效果显著得以提高，并且能扩大杀菌谱，延缓病原物抗药性的产生。具体实验结果是：己唑醇与酚菌酮的质量百分比为1∶(2-10)时与单剂相比较对水稻纹枯病的共毒系数(CTC)在153.6-266.9之间，对西瓜炭疽病的共毒系数为142.3-277.6之间，对香焦叶斑病的共毒系数在152.9-258.9之间。己唑醇与酚菌酮结构类型不同，作用机制各异，二者复配在一定程度上可以延缓病原物抗药性的产生和发展，提高了药效，降低成本。

具体实施方式

下面结合实施例和应用对本发明作进一步的说明。

实施例1

己唑醇20克(折百含量)，酚菌酮10克，十二烷基苯磺酸钙4克，脂肪醇聚氧乙烯醚(n＝20)6克，用二甲酰胺20克，二甲苯溶解得100克乳油产品。

实施例2

己唑醇30克(折百含量)，酚菌酮20克，十二烷基苯磺酸钙2克，壬基酚聚氧乙烯醚(n＝20)3克，一线油5克，羧甲基纤维素盐0.3克，丙二醇3克，消泡剂0.2克，去离子水加至100克，采用高速剪切搅拌乳化机搅拌分散，搅拌速度为2000转/分，搅拌时间为30分钟，得均匀可流动白色乳状液产品。

实施例3

己唑醇4克(折百含量)，酚菌酮40克，木质素磺酸钠4克，十二烷基磺酸钠2克，白炭黑20克，膨润土补加至100克，经气流粉碎至平均粒径为20um可湿性粉剂，在上述可湿性粉中加入10克6％聚乙烯醇水溶液并搅拌均匀，通过挤压造粒烘干，得到100克2mm*5mm可分散性粒剂产品。

实施例4

己唑醇10克(折百含量)，酚菌酮20克，NNO4克，BX2克，白炭黑10克，活性白土补加至100克，经气流粉碎至平均粒径为20um可湿性粉剂。

实施例5

己唑醇20克(折百含量)，酚菌酮20克，十二烷基苯磺酸钙0.5克，十二烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3克，环己酮3克，黄原胶0.4克，消泡剂0.1克，去离子水加至100克，采用高速剪切搅拌乳化机搅拌分散，搅拌速度为4000转/分，搅拌时间为15分钟，得均匀可流动白色乳状液产品。

实施例6

田间试验：酚菌酮·己唑醇EW防治水稻纹枯病

一、试验目的

为了明确酚菌酮·己唑醇EW对水稻纹枯病的防治效果，探讨其使用技术，为大面积应用提供依据。

试验方法

1、供试药剂：

40％酚菌酮EW    江苏腾龙生物药业有限公司提供

30％己唑醇SC    江苏腾龙生物药业有限公司提供

40％酚菌酮·己唑醇EW  上述实例5所得制剂

试验设计和方法

基本情况：本试验设在盐都区北蒋镇北蒋村四组一块水稻田内，供试水稻品种为淮稻9号，直播栽培，水稻长势较好，生长均衡。试验期间平均气温22.6℃(最低日平均19.7℃，最高25.2℃)，第一次药后6天内未降雨，第二次药后15天内，雨日8天，降雨量117.3mm。

试验设计

①40％酚菌酮EW100ml/亩

②40％酚菌酮·己唑醇20ml/亩

③30％己唑醇SC 20ml/亩

④清水对照共4个处理

小区面积20平方米，重复三次，随机区组排列。

施药时间和方法

于2009年9月5日(破口期)和9月12日(齐穗期)两次施药，每亩用药量对水40千克常规喷雾。

药效调查

第二次施药后14天(纹枯病病情基本稳定)调查药效，五点取样，每点2尺2，每小区调查10尺2，调查纹枯病穗部发病级数，计算防治效果，试验数据经反正弦转换后进行方差分析，Duncan氏新复极差法多重比较。

安全性观察

施药后不定期观察酚菌酮处理区水稻生长情况。

二、试验结果

表一试验结果：40％酚菌酮·己唑醇EW防治水稻纹枯病

三、小结与讨论

1、试验结果表明，40％酚菌酮EW对水稻穗颈瘟具有良好的控制效果，其防治效果与30％己唑醇SC防效相当。

2、酚菌酮与己唑醇混用具有明显增效作用。

3、40％酚菌酮·己唑醇用量20ml为宜，于水稻破口期和齐穗期施药两次，可有效控制穗颈稻瘟为害。

实施例7

田间试验：30％酚菌酮·己唑醇EC防治苹果斑点落叶病

一、试验目的

为了明确酚菌酮·己唑醇EC对苹果斑点落叶病的防治效果，探讨其使用技术，为大面积应用提供依据。

试验方法

1、供试药剂：

40％酚菌酮EW    江苏腾龙生物药业有限公司提供

30％己唑醇SC    江苏腾龙生物药业有限公司提供

30％酚菌酮·己唑醇EC  上述实例1所得制剂

试验设计和方法

基本情况：本试验设在盐都区北蒋镇北蒋村四组一块苹果园内，供试品种为国光苹果，长势较好，生长均衡。试验期间平均气温22.6℃(最低日平均19.7℃，最高25.2℃)，第一次药后6天内未降雨，第二次药后15天内，雨日8天，降雨量117.3mm。

试验设计

①40％酚菌酮EW1000倍液

②30％酚菌酮·己唑醇2000ml/亩

③30％己唑醇SC 2000ml/亩

④清水对照共4个处理

小区面积20平方米，重复三次，随机区组排列。

施药时间和方法及药效调查

药前调查苹果斑点落叶病的病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查苹果病情指数并计算防效。

安全性观察

施药后不定期观察酚菌酮处理区水稻生长情况。

二、试验结果

表二试验结果：40％酚菌酮·己唑醇EW防治苹果斑点落叶病

三、小结与讨论

1、试验结果表明，40％酚菌酮EW对苹果斑点落叶病具有良好的控制效果，其防治效果与30％己唑醇SC防效相当。

2、酚菌酮与己唑醇混用具有明显增效作用。

3、30％酚菌酮·己唑醇用量2000倍液为宜，于苹果斑点落叶病发生前期施药两次，可有效控制斑点落叶病为害。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (4)

1.一种含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：以己唑醇、酚菌酮为有效成分，辅之以溶剂、载体、表面活性剂及其他助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂或颗粒剂，有效成分重量百分比为30%-50%，表面活性剂重量百分比为1%-10%，溶剂、载体和其他助剂重量百分比为20%-94%，所述己唑醇与酚菌酮的重量比为1 ：2-10，且组合物各组分重量百分比之和为100%。

2.根据权利要求1 所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物为乳油时，所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环已酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N- 甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙二醇醚类中的一种或几种混合物；所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物。

3.根据权利要求1 所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物为可湿性粉剂或颗粒剂时，所用载体为高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物；所用表面活性剂为木质素磺酸盐、羧甲基纤维素盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合物。

4.根据权利要求1 所述的含酚菌酮与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物为水乳剂时，其连续相为水，所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物；所使用的其它助剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种混合物。