CN101427682B

CN101427682B - 酚菌酮与烯酰吗啉杀菌组合物

Info

Publication number: CN101427682B
Application number: CN200810124778A
Authority: CN
Inventors: 曹永松; 陈海滨
Original assignee: JIANGSU TENGLONG BIOLOGICAL PHARMACEUTICAL CO Ltd
Current assignee: JIANGSU TENGLONG BIOLOGICAL PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority date: 2008-09-03
Filing date: 2008-09-03
Publication date: 2012-09-26
Anticipated expiration: 2028-09-03
Also published as: CN101427682A

Abstract

一种杀菌剂组合物，属于农用化学品领域。以酚菌酮、烯酰吗啉为有效成分，并辅之以溶剂、载体、表面活性剂及其它助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂、颗粒剂，其中有效成分重量百分比为5-60，表面活性剂重量百分比为1-10，溶剂、载体和其它助剂重量百分比为30-94。本发明可用于防治小麦、苹果、葡萄、蔬菜、柑橘等作物的真菌病害，具有防效高、安全、对作物增产明显的特点。

Description

酚菌酮与烯酰吗啉杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂，特别是酚菌酮与烯酰吗啉杀菌组合物，属于农用化学品领域。

技术背景

长期以来，由于大量使用化学农药，不仅对生活环境造成污染，也使某些靶标生物产生一定程度的抗性，导致化学农药使用量进一步增加，并且化学农药污染农副产品、地下水等事件时有发生，对人类健康构成一定威胁。因此，开发利用对环境和人类无公害的农药资源越来越受到人们的重视。银杏是我国特色植物，被称为植物活化石，抗逆能力很强，不易受病虫危害，大量研究证明银杏含有农用杀菌、抑菌物质，由此我国科研工作者们采用仿生手段创制了新的农用杀菌剂酚菌酮。其化学名称：1-邻羟基苯基丁酮，化学结构式：

酚菌酮可用于防治小麦、苹果、葡萄、蔬菜、柑橘等作物的真菌病害，如小麦纹枯病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、小麦白粉病、玉米大斑病、玉米小斑病、番茄灰霉病、番茄早疫病、苹果腐烂病、苹果炭疽病、苹果轮纹病、苹果干腐病、梨黑星病、草莓白粉病、葡萄黑痘病、葡萄白腐病、葡萄白腐病、柑橘炭疽病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、香蕉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉炭疽病等。

烯酰吗啉(Dimethomorph)，属肉桂酸类衍生内吸杀菌剂，其化学名称：(E，Z)—4—3—(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉，烯酰吗啉具有Z、E两种异构体，只有Z—异构体具有杀菌活性，但在田间条件下两种异构体的比例能迅速达到Z：E＝80:20的平衡，化学结构式：

E-异构体 Z-异构体

烯酰吗啉对人畜低毒，对有益昆虫、环境安全，且杀菌谱广，防效显著，持效期长久。对多种作物上的霜霉属、疫霉属真菌特别有效，并且对苯酰胺类杀菌剂的抗性和敏感菌株都有较高的活性，在实际应用中，烯酰吗啉是继甲霜灵之后防治卵菌病害的又一种理想的杀菌剂，特别适合于苯酰胺类杀菌剂抗性病原个体占优势的田间进行抗药性治理。

酚菌酮属于我国具有自主知识产权的农药新品种，具有毒性低，环境相容性好等诸多优点，但酚菌酮在应用过程中，存在使用浓度较高、单位面积用药量大、残效期较短、使用成本较高等不足，另一个方面酚菌酮在田间虽然没有抗性发生，但有产生抗药性的风险，因此，为延长该新杀菌剂品种的使用寿命，急需开发该新品种的复配制剂，来提高杀菌活性、扩大杀菌谱。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足和缺陷，提供一种含酚菌酮的杀菌剂组合物，从而提高酚菌酮的杀菌活性、扩大杀菌谱，延长该品种的使用寿命。

经过室内和田间试验证明，本发明中两种杀菌剂的合理复配以后，具有明显的增效作用，对农作物病害的防治效果显著得以提高，并且能扩大杀菌谱，延缓病原物抗药性的产生。具体实验结果是：烯酰吗啉与酚菌酮质量百分比为1：(2-10)时与单剂相比较对黄瓜霜霉病的共毒系数(CTC)在152.4-282.5之间，对马铃薯晚疫病的共毒系数在143.2-261.6之间。烯酰吗啉与酚菌酮结构类型不同，作用机制各异，二者复配在一定程度上可以延缓病原物抗药性的产生和发展，提高药效，降低成本。

本发明是通过以下技术方案实现的，本发明以烯酰吗啉、酚菌酮为有效成分，并辅之以溶剂、载体、表面活性剂及其它助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂、颗粒剂，其中有效成分重量百分比为5-60，表面活性剂重量百分比为1-10，溶剂、载体和其它助剂重量百分比为30-94。

本发明所述的有效成分烯酰吗啉与酚菌酮的比例为1:1-20，最佳质量百分比例为1:2-10。

本发明所述的溶剂包括水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六环、萘、甲基萘、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、乙二醇醚类中的一种或几种混合物。

本发明所述载体包括高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物。

本发明所述表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂中的一种或几种混合物。

本发明所述其它助剂包括尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、乙二醇、丙二醇、丙三醇、辛醇、硅酮中的一种或几种混合物。

本发明为乳油时，所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙二醇醚类中的一种或几种混合物。所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧内烯醚中的一种或几种混合物。

本发明为可湿性粉剂和颗粒剂时，所用载体是高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶上、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物，所用表面活性剂为市售NNO、BX、LS、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素盐类、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合物。

本发明为水乳剂时，其连续相为水，所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物，所使用的其它助剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基(乙基)纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种混合物。

本发明杀菌剂的剂型为乳油时，所采用制备方法为搅拌溶解；剂型为可湿性粉剂时，所采用制备方法为先将各种原材料混合均匀然后经气流粉碎至所需粒径；剂型为水乳剂时，所采用制备方法为在含有表面活性剂、防冻剂、消泡剂等的水溶液中将两种有效成分均匀剪切乳化成乳白色所需粒径的液体；剂型为颗粒剂时，所采用制备方法为先混合均匀，经气流粉碎至所需粒径，然后捏合，经挤压造粒干燥所得。

具体实施方式

结合本发明的具体内容提供以下实施例：

实施例1.烯酰吗啉2g，酚菌酮20g，十二烷基苯磺酸钙4g，脂肪醇聚氧乙烯醚(n＝20)6g，用二甲基甲酰胺20g，二甲苯溶解得100g乳油产品，按150mL/亩剂量防治黄瓜霜霉病，每隔7天左右喷一次药，连喷2次，7天后调查平均防效为74.3％，14天后调查平均防效为92.5％。

实施例2.烯酰吗啉6g，酚菌酮30g，十二烷基苯磺酸钙2g，壬基酚聚氧乙烯醚(n＝20)3g，一线油5g，丙二醇3g，羟甲基纤维素钠0.3克，消泡剂0.2克，去离子水加至100克，采用高速剪切搅拌乳化机搅拌分散，搅拌速度为2000转/分，搅拌时间为20分钟，得均匀可流动白色乳状液水乳剂产品，按100mL/亩剂量防治黄瓜霜霉病，每隔7天左右喷一次药，连喷2次，7天后调查平均防效为78.3％，14天后调查平均防效为94.8％。

实施例3.烯酰吗啉10g，酚菌酮20g，NNO4g，BX2g，白炭黑10g，活性白土补齐至100g，充分混合，通过气流粉碎机粉碎得平均粒径为20um可湿性粉剂产品，按100g/亩剂量防治黄瓜霜霉病，每隔7天左右喷一次药，连喷2次，7天后调查对黄瓜霜霉病平均防效为71.6％，14天后调查平均防效为86.2％。

实施例4.烯酰吗啉10g，酚菌酮50g，木质素磺酸纳4g，十二烷基磺酸纳2g，白碳黑20g，膨润土补齐至100g，充分混合，通过气流粉碎机粉碎得平均粒径为20um可湿性粉剂，在上述可湿性粉剂中加入1096％聚乙烯醇水溶液并搅拌均匀，通过挤压造粒烘干，得到100g2mm X5mm可分散性粒剂产品，按50g/亩剂量防治马铃薯晚疫病，每隔7天左右喷一次药，连喷2次，7天后调查对马铃薯晚疫病平均防效为76.3％，14天后调查平均防效为87.6％。

实施例5.烯酰吗啉2g，酚菌酮4g，十二烷基硫酸钠0.5g，十二烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3g，环己酮5g，尿素3g，黄原胶0.4克，消泡剂0.1克，去离子水加至100克，采用高速剪切搅拌乳化机搅拌分散，搅拌速度为4000转/分，搅拌时间为15分钟，得均匀可流动白色乳状液水乳剂产品，按300mL/亩剂量防治草莓白粉病，每隔7天左右喷一次药，连喷三次，7天后调查平均防效为68.8％，14天后调查平均防效为86.6％。

Claims

1.一种增效杀菌剂组合物，其特征在于，以酚菌酮、烯酰吗啉为有效成分，并辅之以溶剂、载体、表面活性剂及其它助剂制备成的乳油、可湿性粉剂、水乳剂、颗粒剂，其中有效成分重量百分比为5％-60％，表面活性剂重量百分比为1％-10％，溶剂、载体和其它助剂重量百分比为30％-94％，所述有效成分中烯酰吗啉与酚菌酮质量比为1∶2-10。

2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，所用溶剂包括水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六环、萘、甲基萘、二甲基亚砜、N一甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、乙二醇醚类中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，所用载体包括高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物。

4.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，所用表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂中的一种或几种混合物。

5.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，所用其它助剂包括尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基(乙基)纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、乙二醇、丙二醇、丙三醇、辛醇、硅酮中的一种或几种混合物。

6.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，当组合物为乳油时，所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙二醇醚类中的一种或几种混合物，所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物。

7.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，当组合物为可湿性粉剂和颗粒剂时，所用载体是高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土中的一种或几种混合物，所用表面活性剂为市售NNO、BX、LS、木质素磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合物。

8.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征是，当组合物为水乳剂时，所用表面活性剂为烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或几种混合物，所使用的其它助剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基(乙基)纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种混合物。