CN101584334A

CN101584334A - 一种含丙森锌与异菌脲的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101584334A
Application number: CNA2009100218104A
Authority: CN
Inventors: 张少武; 张继红; 曹巧利
Original assignee: SHANXI PUCHENG MEIBANG PESTICIDE CO Ltd
Current assignee: SHANXI PUCHENG MEIBANG PESTICIDE CO Ltd
Priority date: 2009-04-01
Filing date: 2009-04-01
Publication date: 2009-11-25

Abstract

本发明提供了一种含有丙森锌与异菌脲的杀菌组合物，有效活性成分含有丙森锌和异菌脲，其中丙森锌与异菌脲的质量百分比为10～80∶40～1。丙森锌与异菌脲作用机理不同，生测试验表明，二者复配后不会产生交互抗药性，具有明显的增效作用，还可延缓苯并咪唑类杀菌剂产生的抗药性。本发明组合物主要用于防治香蕉叶斑病、苹果叶斑病、苹果斑点落叶病、番茄早疫病。

Description

一种含丙森锌与异菌脲的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有丙森锌与异菌脲复配的杀菌组合物。

技术背景

丙森锌(propineb)又称甲基代森锌，是一种广谱杀菌剂，纯品为白色或黄色粉末，分子式为(C₅H₈N₂S₄Zn)_x。化学名称为：丙烯基双二硫代氨基甲酸锌，结构式为：

丙森锌针对霜霉科和疫霉属真菌引起的病害具有很好的保护、治疗和铲除作用。其作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。

异菌脲(iprodione)是拜耳作物科学公司开发的二羧酰亚胺类杀菌剂，原药纯度为96％，登记证号PD20050167，纯品为白色无嗅不细湿性结晶状固体或粉末。分子式为C₁₃H₁₃Cl₂N₃O₃，化学名称为：3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺。

结构式为：

异菌脲属于广谱性杀菌剂，可以防治对苯并咪唑类内吸性杀菌剂有抗性的真菌。通过抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用，因此，它既可抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长，即对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响，并可通过根部吸收起治疗作用。主要用于防治葡萄孢属、丛梗孢属、青霉属、核盘菌属、链格孢属、长儒孢属、丝核菌属、茎点霉属等病菌引起的多种作物、果树和果实贮藏期病害，如葡萄灰霉病、核果类果树的菌核病、苹果斑点落叶病、梨黑斑病、番茄早疫病、草莓、蔬菜的灰霉病等均具有很好的防治作用。

无论是丙森锌还是异菌脲，与许多高效杀菌剂一样，长期、连续单一使用都会产生抗药性问题，如何延长这些药剂的使用期限，保证其防效及有效成分利用率，延缓病害抗药性产生是人们目前非常关注的问题。迄今为止尚未见有关丙森锌与异菌脲复配的相关报道。

发明内容

为推迟丙森锌、异菌脲抗药性的产生及发展，并克服现有病害抗药性增加，农民用药量逐年增大的问题，提出了一种丙森锌与异菌脲复配的具有增效作用的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

含有丙森锌与异菌脲的杀菌组合物，其特征在于：丙森锌与异菌脲重量百分比为10～80∶40～1，有效活性成分含量百分比为11～80％。

所述的杀菌组合物加入常规的助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：丙森锌10～80％、异菌脲1～40％、分散剂3～15％、湿润剂3～12％、填料5～83％。

将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成丙森锌·异菌脲可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：丙森锌10～80％、异菌脲1～40％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、崩解剂1～8％、粘结剂0.1～5％、填料10～83％。

将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得丙森锌·异菌脲水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：丙森锌10～50％、异菌脲2～30％、分散剂3～12％、湿润剂2～10％、消泡剂0.01～0.5％、增稠剂0.01～2％、抗冻剂1～10％、去离子水余量。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得丙森锌·异菌脲悬浮剂产品。

组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：丙森锌10～50％、异菌脲2～20％、溶剂5～25％、乳化剂1～6％、分散剂2～6％、消泡剂0.01～0.5％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～6％、去离子水余量。

将上述配方料中原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得丙森锌·异菌脲水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包括如下组分含量：丙森锌10～50％、异菌脲2～20％、溶剂5～25％、乳化剂1～15％、防冻剂1～10％、去离子水余量。

将上述配方中原药、溶剂、乳化剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤制得稳定的丙森锌·异菌脲微乳剂产品。

本发明杀菌组合物主要用于防治香蕉叶斑病、苹果叶斑病、苹果斑点落叶病、番茄早疫病。

本发明的优点在于：丙森锌与异菌脲作用机理不同，不会产生交互抗性，按一定配比混合后表现出明显的增效作用，还可延缓苯并咪唑类杀菌剂产生的抗药性，对香蕉叶斑病、苹果叶斑病、苹果斑点落叶病、番茄早疫病的防治效果明显高于丙森锌与异菌脲的单剂作用效果。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明的使用范围并不局限于以下所举实施例。

实施例180％丙森锌·异菌脲可湿性粉剂

丙森锌70％、异菌脲10％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐4％、蚕沙3％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％丙森锌·异菌脲可湿性粉剂。

实施例250％丙森锌·异菌脲可湿性粉剂

丙森锌35％、异菌脲15％、烷基苯磺酸钙盐5％、十二烷基苯磺酸钠4％、白炭黑8％、高岭土33％、，混合物进行气流粉碎，制得50％丙森锌·异菌脲可湿性粉剂。

实施例380％丙森锌·异菌脲水分散颗粒

丙森锌55％、异菌脲25％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠4％、尿素2％、阿拉伯胶1％、淀粉8％，混合制得80％丙森锌·异菌脲水分散粒剂。

实施例460％丙森锌·异菌脲水分散颗粒

丙森锌50％、异菌脲10％、木质素磺酸盐5％、无患子粉4％、硫酸铵3％、甲基纤维素0.5％、淀粉10％、高岭土17.5％，混合制得60％丙森锌·异菌脲水分散粒剂。

实施例550％丙森锌·异菌脲悬浮剂

丙森锌38％、异菌脲12％、木质素磺酸盐5％、拉开粉4％、硅油0.1％、羧丙基纤维素0.3％、去离子水加至100％，混合制得50％丙森锌·异菌脲悬浮剂。

实施例630％丙森锌·异菌脲悬浮剂

丙森锌20％、异菌脲10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、蚕沙5％、硅油0.1％、阿拉伯胶0.2％、乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得30％丙森锌·异菌脲悬浮剂。

实施例735％丙森锌·异菌脲水乳剂

丙森锌30％、异菌脲5％、环己酮20％、乙酸乙酯5％、烷基苯磺酸钙2％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％、0.4％硅酮类化合物、去离子水补至100％，制得35％丙森锌·异菌脲水乳剂。

实施例812％丙森锌·异菌脲水乳剂

丙森锌10％、异菌脲2％、环己酮15％、烷基苯磺酸钙2％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚4％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚2％、乙二醇4％、0.4％硅酮类化合物、去离子水补至100％，制得12％丙森锌·异菌脲水乳剂。

实施例940％丙森锌·异菌脲微乳剂

丙森锌28％、异菌脲12％、植物油5％、N，N二甲基甲酰胺10％、N-甲基吡咯烷酮10％、苯基酚聚氧乙基醚6％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、0.2％硅酮类化合物、去离子水补至100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成40％丙森锌·异菌脲微乳剂。

实施例1020％丙森锌·异菌脲微乳剂

丙森锌15％、异菌脲5％、植物油5％、N-甲基吡咯烷酮7％、N，N二甲基甲酰胺10％、烷基苯磺酸钙7％、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚8％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯4％、乙二醇5％、0.4％硅酮类化合物、去离子水补至100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成20％丙森锌·异菌脲微乳剂。

我们以丙森锌和异菌脲等成分进行了相互复配的增效研究，研究是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，在进行田间试验。

实施应用例一：丙森锌与异菌脲不同配比对苹果斑点落叶病室内毒力测定

供试药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供。

供试菌种：苹果斑点落叶病(Alternaria mali)，自山东泰安区郊区苹果园采回，经实验室分离纯化获得。

将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对苹果斑点落叶病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各配比成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的苹果斑点落叶病病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在叶片前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养5天后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为丙森锌和异菌脲在组合中所占的比例；

A为丙森锌；

B为异菌脲；

所获得的丙森锌、异菌脲及复配比对苹果斑点落叶病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表：

表1丙森锌与异菌脲及其混用对苹果斑点落叶病测定结果及分析表

由表1可知，丙森锌与异菌脲复配对苹果斑点落叶病菌的EC50值分别为76.92μg/mL、3.49μg/mL，异菌脲的毒力明显高于丙森锌。丙森锌与异菌脲配比为1∶1、2∶1、4∶1、6∶1、8∶1的增效比值分别为1.45、1.81、2.01、1.75、1.51，两药剂配比在2∶1～8∶1间的SR值大于1.5，表现一定的增效作用，其中以4∶1的增效比值较大，增效作用最为明显。

实施应用例二：丙森锌与异菌脲组合物防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在广西省西宁市郊区一香蕉园内，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂70％丙森锌可湿性粉剂(市购)、50％异菌脲可湿性粉剂(市购)。

药前调查计算香蕉病情指数，每7天施药一次，共施药4次。末次施药后7天、20天调查病情指数。

表2丙森锌·异菌脲组合物防治香蕉叶斑病药效试验

由表2可以看出，丙森锌与异菌脲复配后对香蕉斑点落叶病末次药后7天、20天的防效分别为71.27％～75.71％、94.55％～95.79％；70％丙森锌可湿性粉剂末次药后7天、20天防效分别为62.78％、76.45％；50％异菌脲可湿性粉剂末次药后7天、20天防效分别为65.67％、84.98％。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例三丙森锌与异菌脲及其混配防治番茄早疫病药效试验

供试药剂：丙森锌·异菌脲复配产品由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供；对照药剂70％丙森锌可湿性粉剂(市购)、50％异菌脲可湿性粉剂(市购)。

试验安排在陕西省勉县勉阳镇仓台村，菜园面积0.8亩，番茄品种申粉908。5月11日第一次施药，番茄处于初果期，番茄早疫病初发期；5月19日和5月27日分别进行第二次和第三次施药。于施药前调查病情基数，分别进行第一次、第二次、第三次药后8天防效调查。实验结果如下表：

表3丙森锌与异菌脲及其混配防治番茄早疫病田间药效试验

由表3可知，丙森锌与异菌脲复配后能有效控制番茄早疫病病情，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对作物安全。

综上所述，丙森锌与异菌脲复配的杀菌组合物，具有一药多治、对作物安全、速效性好、持效期长的优点，并且降低了用药次数，对环境安全，降低了成本。

Claims

1、一种杀菌组合物，其特征在于含有丙森锌和异菌脲，其中丙森锌与异菌脲的质量百分比为10～80∶40～1。

2、根据权利要求1所述的含有丙森锌和异菌脲的杀菌组合物，其特征在于：丙森锌与异菌脲重量百分含量为11～80％。

3、根据权利要求1所述的含有丙森锌和异菌脲杀菌组合物，其特征在于：有效活性成分加入常规的助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

4、根据权利要求1所述的含有丙森锌和异菌脲杀菌组合物主要用于防治香蕉叶斑病、苹果叶斑病、苹果斑点落叶病、番茄早疫病。