CN105104406B - 一种含异菌脲和代森联的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含异菌脲和代森联的杀菌组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分异菌脲和第二活性成分代森联组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：90～90：1，优选为1：60～60：1。第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～90%，优选为20%～80%。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、烟雾剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对苹果斑点落叶病和褐斑病有显著的防治效果。

Description

一种含异菌脲和代森联的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分异菌脲和第二活性成分代森联及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

异菌脲，英文名称为iprodione，化学名称为3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺。异菌脲是二甲酰亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂。适用于防治多种果树、蔬菜、瓜果类等作物早期落叶病、灰霉病、早疫病等病害。

代森联，英文名称为metiram，化学名称为三[氨]乙烯双(二硫氨基甲酸酯)锌(2+))][四氢-1,4,7-二噻二氮芳辛-3,8-连二硫酮]，聚合体。代森联是保护性杀菌剂，对卵菌纲真菌引起的各种病害有很好的防效，主要防治对象有梨黑星病，柑橘疮痂病、溃疡病，苹果斑点落叶病，葡萄霜霉病，荔枝霜霉病、疫霉病，青椒疫病，对代森锰锌产生抗性的病害，改用代森联可起到良好的防治效果。

申请人经检索，目前还没有异菌脲与代森联混配防治苹果斑点落叶病的文献报道，进一步地通过试验发现，将作用机理不同的异菌脲与代森联复配，具有明显的增效作用，能显著提高对苹果斑点落叶病的防治效果，减少用药量，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供含异菌脲与代森联的杀菌组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治苹果斑点落叶病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分异菌脲；

B）第二活性成分代森联；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：90～90：1，优选为1：60～60：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～90%，优选为20%～80%。

本发明一种含异菌脲与代森联的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、烟雾剂。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、尿素、碳酸氢钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品)等中的一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、蓖麻油等中的一种或多种。

对干悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如十二烷基硫酸钠、聚羧酸盐、丙烯酸均聚氧钠盐、二辛基磺基琥珀酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、烷酰胺基牛磺酸盐、羟丙基纤维素钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪酸磺烷基酯、木质素磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、拉开粉等中的一种或多种；崩解剂如磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、尿素、氯化钠、膨润土、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或多种；粘结剂如阿拉伯胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；载体如硅藻土、轻质碳酸钙、硅土、高岭土、白炭黑、凹凸棒土等中的一种或多种。

对悬乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；水为去离子水。

对烟雾剂，可使用的助剂有：氧化剂如氯酸钾、高锰酸钾等中的一种或多种;燃料如木炭粉或锯木等中的一种或多种；助燃剂如硝酸钾、硝酸按等中的一种或多种;灭焰剂如氯化铵;阻燃剂如滑石粉、碳酸钙等中的一种或多种;粘合剂如骨粉、细淀粉、羧甲基纤维素等中的一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对苹果斑点落叶病和褐斑病具有较好的防治效果。

具体实施方式

下面通过混配的联合作用测定来说明异菌脲与代森联混配对苹果斑点落叶病、苹果褐斑病的增效作用。

1、对苹果斑点落叶病的混配联合作用测定。

为了防治农业生产上的苹果斑点落叶病，我们以异菌脲与代森联进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为苹果斑点落叶病菌（Alternaria alternaria f.sp mali）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：抑制病原真菌菌丝生长试验 平皿法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。在无菌条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度达到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。设不含药剂的处理做空白对照，每处理重复4次。

将培养好的苹果斑点落叶病病原菌在无菌条件下，用直径为5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱中培养。根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米（mm）、每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 异菌脲与代森联对苹果斑点落叶病的混配联合作用测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					异菌脲（A）	0.93	100.00	——	——
代森联（B）	3.78	24.60	——	——
					A:B=1:90	2.74	33.94	25.43	133.46
A:B=1:80	2.58	36.05	25.53	141.17
					A:B=1:70	2.37	39.24	25.67	152.89
A:B=1:60	2.19	42.47	25.84	164.35
					A:B=1:50	2.13	43.66	26.08	167.41
A:B=1:40	2.02	46.04	26.44	174.11
					A:B=1:30	1.93	48.19	27.04	178.24
A:B=1:20	1.87	49.73	28.19	176.40
					A:B=1:10	1.58	58.86	31.46	187.11
A:B=1:1	0.79	117.72	62.30	188.95
					A:B=10:1	0.57	163.16	93.15	175.16
A:B=20:1	0.54	172.22	96.41	178.64
					A:B=30:1	0.55	169.09	97.57	173.31
A:B=40:1	0.58	160.34	98.16	163.35
					A:B=50:1	0.57	163.16	98.52	165.61
A:B=60:1	0.56	166.07	98.76	168.15
					A:B=70:1	0.64	145.31	98.94	146.87
A:B=80:1	0.71	130.99	99.07	132.22
					A:B=90:1	0.74	125.68	99.17	126.73

室内毒力测定结果表明：异菌脲与代森联以重量比为1：90～90：1混用对苹果斑点落叶病有较好的毒力，尤其是重量比为1：60～60：1增效作用显著。

2、对苹果褐斑病的混配联合作用测定。

为了防治农业生产上的苹果褐斑病，我们以异菌脲与代森联进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为苹果褐斑病菌（Marssonina coronaria）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第1部分：抑制病原真菌孢子萌发试验 凹玻片法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。

将苹果褐斑病病组织保湿培养，待产生孢子后备用。将苹果褐斑病孢子用去离子水从病组织上洗脱、过滤，离心（1000r/min）5min，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至1×10⁵个～1×10⁷个孢子，并加入0.5%葡糖糖溶液。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用移液管或移液器从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中。设不含药剂的处理做空白对照，每处理重复4次。

当空白对照孢子萌发率达到90%以上，检查各处理孢子萌发情况。每处理各重复随机观察3个以上视野，调查孢子总数不少于200个，分别记录孢子萌发数和孢子总数。孢子芽管长度大于孢子的短半径视为萌发。根据调查数据，计算各处理的孢子萌发相对抑制率，单位为百分率（%）。

孢子萌发率（%）=孢子萌发数/调查的孢子总数×100

处理校正孢子萌发率（%）=处理孢子萌发率/空白对照孢子萌发率×100

孢子萌发相对抑制率（%）=（空白对照孢子萌发率-处理校正的孢子萌发率）/空白对照孢子萌发率×100

根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率几率值作回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表2 异菌脲与代森联对苹果褐斑病的混配联合作用测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					异菌脲（A）	0.75	100.00	——	——
代森联（B）	2.51	29.88	——	——
					A:B=1:90	1.89	39.68	30.65	129.47
A:B=1:80	1.84	40.76	30.75	132.57
					A:B=1:70	1.56	48.08	30.87	155.75
A:B=1:60	1.46	51.37	31.03	165.55
					A:B=1:50	1.42	52.82	31.26	168.99
A:B=1:40	1.38	54.35	31.59	172.04
					A:B=1:30	1.41	53.19	32.14	165.49
A:B=1:20	1.27	59.06	33.22	177.77
					A:B=1:10	1.06	70.75	36.25	195.16
A:B=1:1	0.61	122.95	64.94	189.33
					A:B=10:1	0.45	166.67	93.63	178.01
A:B=20:1	0.43	174.42	96.66	180.44
					A:B=30:1	0.44	170.45	97.74	174.40
A:B=40:1	0.46	163.04	98.29	165.88
					A:B=50:1	0.47	159.57	98.63	161.80
A:B=60:1	0.45	166.67	98.85	168.60
					A:B=70:1	0.51	147.06	99.01	148.53
A:B=80:1	0.53	141.51	99.13	142.75
					A:B=90:1	0.58	129.31	99.23	130.31

室内毒力测定结果表明：异菌脲与代森联以重量比为1：90～90：1混用对苹果褐斑病有较好的毒力，尤其是重量比为1：60～60：1增效作用显著。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取10%异菌脲、50%代森联、4%聚羧酸盐T36、2%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、3%十二烷基硫酸钠、4%萘磺酸钠、2%聚乙烯醇，轻钙加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%异菌脲·代森联水分散粒剂。

制剂实施例2

称取5%异菌脲、45%代森联、2%聚羧酸盐5ERSPERSE2700、4%木质素磺酸钠、1%二丁基萘磺酸钠、3%十二烷基硫酸钠、1%硫酸铵、1%葡萄糖，高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%异菌脲·代森联水分散粒剂。

制剂实施例3

称取8%异菌脲、48%代森联、5%聚羧酸盐GY-D06、3%木质素磺酸钠、5%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基苯磺酸钠、1%聚乙烯吡咯烷酮、2%淀粉，白炭黑加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取56%异菌脲·代森联水分散粒剂。

制剂实施例4

称取40％异菌脲、40％代森联、4%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、3%聚羧酸钠、3%十二烷基硫酸钠，轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得80％异菌脲·代森联可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取10％异菌脲、25％代森联、6%木质素磺酸钙、5%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、2%烷基磺酸钠，高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得35％异菌脲·代森联可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取25％异菌脲、25％代森联、5%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钙、4%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、2%烷基萘磺酸钠，白炭黑加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50％异菌脲·代森联可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取10%异菌脲、25%代森联、3%聚羧酸钠、2%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3%烷基硫酸钠、0.5%羧甲基纤维素、3%聚乙二醇、0.2%山梨酸钾、01%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得35%异菌脲·代森联悬浮剂。

制剂实施例8

称取2%异菌脲、40%代森联、7%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、2％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.3％硅酸镁铝、0.2%膨润土、5%丙二醇、0.2%苯甲酸钠、1.5%硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得42％异菌脲·代森联悬浮剂。

制剂实施例9

称取3%异菌脲、33%代森联、5%木质素磺酸钠、2％萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%甲基纤维素、5%丙三醇、0.2%苯甲酸、1%己醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得36％异菌脲·代森联悬浮剂。

制剂实施例10

称取12%异菌脲、20%代森联、3%农乳700#、2%TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、3 % TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、3%白炭黑、5%乙二醇，大豆油加至100重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得32%异菌脲·代森联油悬浮剂。

制剂实施例11

称取10%异菌脲、10%代森联、3 % TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、2%农乳1601#、3%烷基萘磺酸钠、3%膨润土、5%丙二醇，菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%异菌脲·代森联油悬浮剂。

制剂实施例12

称取3%异菌脲、21%代森联、4% TERSPERSE 4894(关国亨斯迈公司出品)、3%TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、3%聚羧酸钠、3%硅酸镁铝、5%甘油，玉米油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得24%异菌脲·代森联油悬浮剂。

制剂实施例13

称取2%异菌脲、20%代森联、4%脂肪酸聚乙二醇酯、3%十二烷基苯磺酸钠、3%氯化钠、3%聚乙烯醇、2%辛醇，高岭土加至100%重量份。上述料浆用砂磨机进行湿法粉碎制成悬浮浆液，然后进行喷雾干燥造粒，造粒后的颗粒通过过筛，制得22%异菌脲·代森联干悬浮剂。

制剂实施例14

称取5%异菌脲、50%代森联、6%十二烷基苯磺酸钠、5%木质素磺酸钠、4%聚乙烯吡咯烷酮、4%聚乙二醇、2%硅油，白炭黑加至100%重量份。上述料浆用砂磨机进行湿法粉碎制成悬浮浆液，然后进行喷雾干燥造粒，造粒后的颗粒通过过筛，制得55%异菌脲·代森联干悬浮剂。

制剂实施例15

称取3%异菌脲、36%代森联、4%脂肪酸聚乙二醇酯、3%十二烷基苯磺酸钠、5%硫酸钠、5%羧甲基纤维素、2%己醇，凹凸棒土加至100%重量份。上述料浆用砂磨机进行湿法粉碎制成悬浮浆液，然后进行喷雾干燥造粒，造粒后的颗粒通过过筛，制得39%异菌脲·代森联干悬浮剂。

制剂实施例16

称取5%异菌脲、40%代森联、5%农乳600#、5%烷基萘磺酸钠、3%乙酸乙酯、1%丙二醇、1%丁醇、1%聚乙烯醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得45%异菌脲·代森联悬乳剂。

制剂实施例17

称取40%异菌脲、4%代森联、3%农乳700#、5%聚羧酸钠、4%乙酸乙酯、2%甘油、1%丁醇、1%膨润土，去离子水加至100％重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得44%异菌脲·代森联悬乳剂。

制剂实施例18

称取29%异菌脲、1%代森联、5%农乳2201、4%木质素磺酸钠、3%邻苯二甲酸二甲酯、2%尿素、1%硅油、1%白炭黑，去离子水加至100％重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得30%异菌脲·代森联悬乳剂。

制剂实施例19

称取6%异菌脲、4%代森联、13%氯酸钾、10%硝酸铵、3%氯化铵、4%滑石粉、35%木粉，羧甲基纤维素加至100%重量份。将上述原料加水在混合釜中充分溶解，搅拌均匀后，经过机械挤压成片，烘干，制得10%异菌脲·代森联悬乳剂。

制剂实施例20

称取2%异菌脲、13%代森联、14%氯酸钾、12%硝酸钾、3%氯化铵、4%碳酸钙、30%锯木，淀粉加至100%重量份。将上述原料加水在混合釜中充分溶解，搅拌均匀后，经过机械挤压成片，烘干，制得15%异菌脲·代森联悬乳剂。

制剂实施例21

称取2%异菌脲、8%代森联、18%高锰酸钾、16%硝酸铵、3%氯化铵、4%碳酸钙、32%木炭粉，淀粉加至100%重量份。将上述原料加水在混合釜中充分溶解，搅拌均匀后，经过机械挤压成片，烘干，制得10%异菌脲·代森联悬乳剂。

生物实施例1：防治苹果斑点落叶病田间试验。

2014年在陕西省咸阳市泾阳县云阳镇东街村进行了制剂实施例1（60％异菌脲·代森联水分散粒剂）、制剂实施例6（50％异菌脲·代森联可湿性粉剂）、制剂实施例11（20％异菌脲·代森联油悬浮剂）防治苹果斑点落叶病田间试验，验证了该药剂对苹果斑点落叶病的防治效果及对苹果树的安全性。

试验作物为苹果树，防治对象为苹果斑点落叶病（Alternaria alternaria f.spmali）。试验设在泾阳县云阳镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区2棵树，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，春梢和秋稍停止生长后10天及末次药后10～14天再调查一次。每小区两株树均调查，每株分东、西、南、北、中五个方向各固定2个新稍，定期调查其全部叶片，记录总叶数，各级病叶数。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的10%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的11%～25%；

5级：病斑面积占整个叶面积的26%～40%；

7级：病斑面积占整个叶面积的41%～65%；

9级：病斑面积占整个叶面积的66%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表3 防治苹果斑点落叶病田间试验结果

田间试验结果表明，以上3个实施例对苹果斑点落叶病有很好的防治效果，按1500mg/kg喷雾3次，对苹果斑点落叶病春稍期和秋稍期的防效均达到90%以上，明显优于各单剂的防效。通过对春梢和秋梢防效差异显著性分析，防效差异达极显著水平（见表3）。

对苹果树的安全性调查，喷药后连续7天观察，各试验处理对苹果树无药害现象发生。

生物实施例2：防治苹果褐斑病田间试验。

2014年在陕西省咸阳市泾阳县云阳镇东街村进行了制剂实施例3（56％异菌脲·代森联水分散粒剂）、制剂实施例7（35％异菌脲·代森联悬浮剂）、制剂实施例16（45％异菌脲·代森联油悬乳剂）防治苹果褐斑病田间试验，验证了该药剂对苹果褐斑病的防治效果及对苹果树的安全性。

试验作物为苹果树，防治对象为苹果褐斑病（Marssonina coronaria）。试验设在泾阳县云阳镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表4。另设空白对照，每处理4次重复，每小区2棵树，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，第二次后10天再调查一次。每处理小区均按照树冠上部、內膛、外围和下部以及东、南、西、北的原则，取16根枝条，定点挂牌，逐叶分级定期调查其全部叶片，记录总叶数，各级病叶数。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表4 防治苹果褐斑病田间试验结果

田间试验结果表明，以上3个实施例对苹果褐斑病有很好的防治效果，按1500mg/kg喷雾2次，对苹果褐斑病的防效均达到90%以上，明显优于各单剂的防效。通过对褐斑病防效差异显著性分析，差异达极显著水平（见表4）。

对苹果树的安全性调查，喷药后连续7天观察，各试验处理对苹果树无药害现象发生。

以上实施例说明，第一活性成分异菌脲与第二活性成分代森联按重量比1：90～90：1复配，可制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、烟雾剂剂型，对苹果斑点落叶病和褐斑病有显著的防治效果，增效作用明显，用药量少、防治效果高，且对作物安全性良好。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除了具有显著的杀菌效果外，更有显著的增效作用，对作安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.一种含异菌脲和代森联的杀菌组合物，其特征在于：有效成分由第一活性成分异菌脲与第二活性成分代森联组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：90～90：1。

2.根据权利要求1所述含异菌脲和代森联的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：80～80：1。

3.根据权利要求1所述含异菌脲和代森联的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～90%。

4.根据权利要求1所述含异菌脲和代森联的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的20%～80%。

5.根据权利要求1所述含异菌脲和代森联的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、悬乳剂、烟雾剂。

6.根据权利要求1所述含异菌脲和代森联的杀菌组合物在防治苹果斑点落叶病和褐斑病上的用途。