CN104430490A - 一种含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物，其第一活性成分为草酸二丙酮胺铜，第二活性成分为噁唑菌酮、咪唑菌酮或苯菌酮剂，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，本发明对农作物主要病害如苹果斑点落叶病、各类作物霜霉病、疫病、白粉病具有很好的防治效果。

Description

一种含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物，第一活性成分为草酸二丙酮胺铜，第二活性成分为噁唑菌酮、咪唑菌酮或苯菌酮的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。 

背景技术

铜制剂是最为古老的农用杀菌剂类型之一，具有抗菌谱广、不易产生抗药性等优点。以氢氧化铜、硫酸铜等为主体的无机铜制剂的使用历史已超过200年，但由于其难以被生物降解，长期大量使用已造成了铜在土壤中的累积，会对植物的正常生长以及土壤功能造成不良影响。目前，有机铜制剂的开发利用，已成为农用杀菌剂生产的热门，有机铜制剂对作物安全、无公害。西北农林科技大学农药研究所以秦岭链霉菌发酵液中分离出的二丙酮为原料，通过对其结构修饰，合成一种新型化合物——草酸二丙酮胺铜就是一种新型有机铜化合物，室内活性表明其对多种农业病原菌表现出良好的抑菌活性，田间试验结果表明对黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、苹果斑点落叶病等作物病害有很好的防治效果。草酸二丙酮胺铜对作物以保护作用为主，对侵入植物体内的病菌几乎无治疗活性。

噁唑菌酮，其他中文名：易保，英文通用名：famoxadone，化学名称：3-苯氨基-5-甲基-5-（4-苯氧基苯基）-1，3-唑啉-2，4-二酮，是新型高效、广谱杀菌剂．适宜作物如小麦、大麦、油菜、葡萄、马铃薯、爪类、辣椒，番茄等，主要用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等。

咪唑菌酮，英文通用名：fenamidone ，化学名称：(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮，是由拜耳公司开发的咪唑啉类的杀菌剂，能防治小麦、棉花、葡萄、烟草、马铃薯、番茄等作物的霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病。

苯菌酮，英文通用名：Metrafenone，化学名：(3-溴-6-甲氧基-2-甲基苯基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮，是由巴斯夫公司开发的农用杀真菌剂。对各类作物白粉病有保护、治疗和抑制产孢的作用。

发明人通过试验发现，将作用机理不同的草酸二丙酮胺铜和噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，扩大防治谱，降低防治成本，对作物安全。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物病害上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物，活性成分为：

A）第一活性成分草酸二丙酮胺铜；

B）第二活性成分噁唑菌酮、咪唑菌酮或苯菌酮；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：10～10：1，优选为1：5～5：1，更优选为1：3～3：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～90%。

本发明杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐类（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐类（Ufoxane 3A、Borresperse NA、Borresperse CA-SA等）、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类（NNO、MF、Morwet D-425、Tamol NN、TERSPERSE2020等）、拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA），中一种或多种；润湿剂如硫酸盐类（K-12）、磺酸盐类（ABS-Na、BX、Terwet 1004等）、复合润湿剂（Morwet EFW）中一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸钠、多聚磷酸钠等一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、EO-PO嵌段共聚物、磷酸酯及其盐类、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020中一种或多种；  润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如气相白炭黑、聚乙烯醇、有机膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝中一种或多种；  稳定剂如：有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂、环氧氯丙烷、妥尔油；分散介质如大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、蓖麻油、棕榈油、环氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油类、柴油、机油、矿物油，及酯类溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，有显著增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对苹果斑点落叶病、各类作物霜霉病、疫病、白粉病具有很好的防治效果。

具体实施方式

室内毒力测定试验1：黄瓜白粉病室内毒力测定

为了防治农业生产上的蔬菜、果树、小麦、草莓、花卉上的白粉病，发明人以草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为黄瓜白粉病菌Sphaerotheca fuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.11—2008 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第11部分：防治瓜类白粉病试验 盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（防效在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用加有少量表面活性剂（吐温80）的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×10⁵个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24 h 接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20℃～24℃的条件下培养7天～10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：

0 级：无病；

1 级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7 级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整片叶面积的50%～75%；

11 级：病斑面积占整片叶面积的75%以上。

计算方法：

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×11)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮中的一种，以重量比为1：10～10：1混用对黄瓜白粉病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用。

室内毒力测定试验2：苹果斑点落叶病室内毒力测定

为了防治农业生产上的苹果斑点落叶病，发明人以草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮进行了相互复配的增效研究，具体方法为：试验对象为苹果斑点落叶病（Alternaria alternaria f.sp mali）。将原药配制成需要的试验药剂，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。试验采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置28℃饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮中的一种，以重量比为1：10～10：1混用对苹果斑点落叶病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

室内毒力测定试验3：黄瓜霜霉病室内毒力测定

为了防治农业生产上的蔬菜、果树霜霉病，发明人以草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验采用黄瓜霜霉病菌（Pseudoperonospora cubensis）为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.3—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶～6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液（浓度控制在每毫升1×10⁵ 个～1×10⁷个孢子囊），4℃下存放备用；将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10μL接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米（mm），计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮中的一种，以重量比为1：10～10：1混用对黄瓜霜霉病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，制剂实施例中的有效成分为折百后重量。

制剂实施例1

称取300克草酸二丙酮胺铜、30克咪唑菌酮、25克 TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、30克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、30克K-12（十二烷基硫酸钠）、20克PVA（分子量2000）、20克聚乙烯吡咯烷酮、高岭土补足1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取33%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮水分散粒剂。

制剂实施例2

称取200克草酸二丙酮胺铜、200克噁唑菌酮、20克 T36（聚羧酸盐）、20克扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、20克K-12（十二烷基硫酸钠）、凹凸棒土加至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮水分散粒剂。

制剂实施例3

称取100克草酸二丙酮胺铜、300克苯菌酮、40克 TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、20克扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、20克K-12（十二烷基硫酸钠）、30克玉米淀粉、50克硫酸铵、凹凸棒土加至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮水分散粒剂。

制剂实施例4

称取200克草酸二丙酮胺铜、100克咪唑菌酮、40克 TERSPERSE 2700、30克烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（Tamol NN）、20克十二烷基硫酸钠、凹凸棒土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取100克草酸二丙酮胺铜、500克噁唑菌酮、60克木质素磺酸钙、40克烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（Morwet D-425）、20克十二烷基硫酸钠、白炭黑加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮可湿性粉剂。

剂实施例6

称取500克草酸二丙酮胺铜、400克苯菌酮、10克木质素磺酸钙、10克扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、10克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、10克K-12（十二烷基硫酸钠）、凹凸棒土加至1000克。上述原料经混合，气流粉碎后制得90%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取40克草酸二丙酮胺铜、400克苯菌酮、30克TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、30克TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、20克TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、20克硅酸镁铝、2克%黄原胶、50克乙二醇、5克甲醛、5克有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得44%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮悬浮剂。

制剂实施例8

称取300克草酸二丙酮胺铜、100克噁唑菌酮、30克TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、20克TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、20克扩散剂NNO、20克膨润土、2克黄原胶、50克乙二醇、5克甲醛、5克有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮悬浮剂。

制剂实施例9

称取100克草酸二丙酮胺铜、200克噁唑菌酮，30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，40克十二烷基苯磺酸钙，30克农乳700#，20克蓖麻油聚氧乙烯醚，10克气相白炭黑，10克有机膨润土，20克BHT，玉米油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5um即制得30%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例10

称取40克草酸二丙酮胺铜、10克咪唑菌酮，30克脂肪醇聚氧乙烯醚，30克扩散剂NNO，60克斯盘-60#，30克农乳2201#，30克聚乙烯醇，20克环氧氯丙烷，油酸甲酯补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5um即制得5%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例11

称取250克草酸二丙酮胺铜、50克咪唑菌酮，30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克BY-125，40克十二烷基苯磺酸钙，30克TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品），20克蓖麻油聚氧乙烯醚，10克硅酸镁铝，10克有机膨润土，20克BHT，环氧大豆油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5um即制得30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可分散油悬浮剂。

生物实施例2：防治苹果斑点落叶病田间试验

2013年在陕西省渭南市进行了制剂实施例2（40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮水分散粒剂）、制剂实施例11（30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可分散油悬浮剂）、制剂实施例3（40%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮水分散粒剂）防治苹果斑点落叶病田间试验。试验方法参照《农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治苹果斑点落叶病药效试验 GB/T 17980.124－2004》。试验设在渭南市富平县, 土壤为黏土, 地势平坦, 地力均匀, pH值7.1，肥力较好, 试验地栽培条件均匀一致，苹果品种为红富士，树龄为14年，行株距为5m×6m,该园斑点落叶病历年发生较重。试验药剂及稀释倍数见表4，另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积3棵树，共44个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，叶片正、反面均匀喷湿。第一次施药在叶片始见时，14天第二次施药，共施药二次。

调查与统计方法：

在第二次施药后14 天进行病情指数调查, 每小区调查2株树, 每株分东、南、西、北、中不同方位各固定2个新梢，调查其全部叶片，记录总叶数、各级病叶数和病级数, 计算病情指数。

分级标准为: 

0级,无病斑; 

1级,病斑面积占整个叶面积的10%以下; 

3级,病斑面积占整个叶面积的11%-25%; 

5级,病斑面积占整个叶面积的26%-40%;

7级,病斑面积占整个叶面积的41%-65%; 

9级,病斑面积占整个叶面积的65%以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）＝[（空白对照区施药后病情指数-药剂处理区施药后病情指数）/空白对照区施药后病情指数]×100

田间试验结果表明： 40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮水分散粒剂3000倍、3500倍，30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可分散油悬浮剂1500倍、2000倍，40%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮水分散粒剂2000倍、2500倍，对苹果斑点落叶病有很好的防效，明显优于30%草酸二丙酮胺铜可湿性粉剂1000倍，20%噁唑菌酮乳油2000倍，20%咪唑菌酮悬浮剂2000倍，30%苯菌酮悬浮剂1500倍对苹果斑点落叶病的防效，防效差异达到极显著水平（详见表4）。

对苹果树的安全性调查，每次喷药后第1天及药后若干天观察, 各药剂处理对苹果树无药害现象发生。试验还发现，三种混配药剂还对苹果褐斑病、苹果白粉病有很好的防效。

试验结果表明草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮混配后，明显提高了对苹果斑点落叶病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对苹果树生长安全，是防治苹果斑点落叶病及苹果褐斑病、苹果白粉病的理想药剂。

生物实施例2：防治马铃薯晚疫病田间试验

2014年7-8月在陕西省府谷县进行了制剂实施例8（40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮悬浮剂）、制剂实施例4（30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可湿性粉剂）、制剂实施例3（40%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮水分散粒剂）防治马铃薯晚疫病田间试验。试验方法参照《农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治马铃薯晚疫病 GB/T 17980.34－2000》。试验安排在历年发病重的地块，今年7月开始出现发病叶片，试验药剂及稀释倍数见表5，另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积25㎡，共44个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，叶片正、反面均匀喷湿，药液用量50升/亩。第一次施药在叶片始见时，14天第二次施药，共施药二次。

调查与统计方法：

在第二次施药后14 天进行病情指数调查, 每小区对角线5点取样，每点调查2～3株,调查全部叶片，记录总叶数、各级病叶数和病级数, 计算病情指数。

分级标准为: 

0级,无病斑; 

1级,病斑面积占整个叶面积的5%以下; 

3级,病斑面积占整个叶面积的6%-10%; 

5级,病斑面积占整个叶面积的11%-20%;

7级,病斑面积占整个叶面积的21%-50%; 

9级,病斑面积占整个叶面积的50%以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）＝[（空白对照区施药后病情指数-药剂处理区施药后病情指数）/空白对照区施药后病情指数]×100

田间试验结果表明：40%草酸二丙酮胺铜·噁唑菌酮悬浮剂2500倍、3000倍，30%草酸二丙酮胺铜·咪唑菌酮可湿性粉剂2000倍、2500倍，40%草酸二丙酮胺铜·苯菌酮水分散粒剂2000倍、2500倍，对马铃薯晚疫病有很好的防效，明显优于30%草酸二丙酮胺铜可湿性粉剂1000倍，20%噁唑菌酮乳油2000倍，20%咪唑菌酮悬浮剂2000倍，30%苯菌酮悬浮剂1500倍对马铃薯晚疫病的防效，防效差异达到极显著水平（详见表5）。

对马铃薯的安全性调查，每次喷药后第1天及药后若干天观察, 各药剂处理对马铃薯无药害现象发生。试验结果表明草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮、苯菌酮混配后，明显提高了对马铃薯晚疫病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对马铃薯生长安全，是防治马铃薯晚疫病的理想药剂。

综上所述，本发明组合物采用草酸二丙酮胺铜与噁唑菌酮、咪唑菌酮或苯菌酮复配，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.一种含有草酸二丙酮胺铜的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物活性成分为：

A）第一活性成分草酸二丙酮胺铜；

B）第二活性成分噁唑菌酮、咪唑菌酮或苯菌酮；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5～5：1。

3.根据权利要求2所述杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：3～3：1。

4.根据权利要求1至3任意之一所述杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～90%。

5.根据权利要求4所述杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或可分散油悬浮剂。

6.权利要求1至3任意之一所述杀菌组合物在防治苹果斑点落叶病、褐斑病、白粉病，黄瓜类霜霉病、白粉病，马铃薯晚疫病中的应用。