CN101647446A - 一种含有氟吡菌胺和烯酰吗啉的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有氟吡菌胺和烯酰吗啉的杀菌组合物,其特征在于:含有效成分氟吡菌胺和烯酰吗啉,氟吡菌胺和烯酰吗啉的重量比为1∶30~10∶1,优选的重量比为1∶10~1∶5,有效成分的总含量为0.5%-80%,其余是辅助成分。本发明的氟吡菌胺与烯酰吗啉复配之农药,可明显促进氟吡菌胺的向植株体内渗透和传导,具有显著的增效作用,高效防治多种作物的卵菌纲病害,并延缓抗性产生。本发明可用于防治蔬菜、果树等作物的多种病害,尤其是黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病、番茄晚疫病、辣椒疫病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药组合物,具体来说是一种含有氟吡菌胺和烯酰吗啉的杀菌组合物。
背景技术
氟吡菌胺(英文通用名:Fluopicolide),化学名称为:2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺为酰胺类广谱杀菌剂,对卵菌纲真菌病菌有很高的生物活性,具有保护和治疗作用。研究表明,氟吡菌胺主要通过作用于细胞膜和细胞骨架间的特异性蛋白而表现杀菌活性。这一杀菌机理与目前所有已知的卵菌纲杀菌剂完全不同。因此,该有效成分与目前生产中大量应用的杀菌剂无任何交互抗性,可以有效防治对其它卵菌纲杀菌剂产生抗药性的病菌。氟吡菌胺有较强的渗透性,能从叶片上表面向下面渗透,从叶基向叶尖方向传导,对幼芽处理后能够保护叶片不受病菌侵染。还能从根部沿植株木质部向整株作物分布,因此可以进行灌根施用。其结构式为:
C14H8Cl3F3N2O
分子量:385.59
烯酰吗啉(英文通用名:Dimethomorph)是一种好的保护和抑制孢子萌发活性的内吸性杀菌剂。通过抑制卵菌细胞壁的形成而起作用。自20世纪90年代进入中国市场以来,其应用量越来越大,实践证明,烯酰吗啉在一些地区已经产生了抗药性,通过与其他有效杀菌剂进行复配可降低生产成本,延缓抗药性产生。该化合物的化学名称:(E,Z)4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉,结构式如下:
分子量:387.86
霜霉病和晚疫病是世界性病害,由于长期单一使用同类药剂,特别是作用位点单一的内吸性杀菌剂,使得病菌对一些常用药剂表现出越来越高的抗性,药效下降,生产中迫切需要防治晚疫病和霜霉病的新型药剂。氟吡菌胺因具有抑制菌丝体和孢子形成活性而具有治疗活性。
发明内容
本发明的目的,在于解决现有氟吡菌胺农药和烯酰吗啉农药对农作物霜霉病及晚疫病防治作用单一、持效期短等的不足,提供一种增效作用显著、可高效防治多种作物的卵菌纲病害、并延缓抗性产生的新农药-----含有氟吡菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物。
本发明是这样实现的:含有效成分氟吡菌胺和烯酰吗啉,氟吡菌胺和烯酰吗啉的重量比为1∶30~10∶1,优选的重量比为1∶10~1∶5,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
本发明杀真菌组合物可通过常用的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为悬浮剂,制剂中有效成分的总含量为0.5%-80%。
本发明组合物中使用的助剂(辅助成分):包括润湿分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂等,及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质-----是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,具体成分和用量,根据配方要求,通过常规试验确定。
所说的润湿分散剂,为下述组分中的一种或多种:木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基奈甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚乙羟酸酯钠盐、淀粉、明胶烷基酸聚氧乙烯醚磺酸盐、羟甲基纤维素和聚氧乙烯醇。
所说的稳定剂,为邻苯三酚、BHT、BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、二萘酚、一萘酚和可溶性淀粉中的一种或多种混合。
所说的防冻剂,为甘油、丙二醇、乙二醇、尿素、氯化钠中的一种。
所说的渗透剂,为快T、JFC、月桂氮卓酮中的一种。
所说的增稠剂,为黄原胶、膨润土、阿拉伯胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、海藻酸钠、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中的一种或多种混合。
所说的消泡剂,为硅油类、硅酮类、C10-20饱和脂肪酸类、C8-10脂肪醇类中的一种。
本发明的氟吡菌胺与烯酰吗啉复配之农药,可明显促进氟吡菌胺的向植株体内渗透和传导,具有显著的增效作用,可高效防治多种作物的卵菌纲病害,并延缓抗性产生。本发明的杀真菌组合物可用于防治蔬菜、果树等作物的多种病害,尤其是黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病、番茄晚疫病、辣椒疫病等。
具体实施方式
下面,结合几个实验和实施例,对本发明做进一步说明,但本发明绝非限于这些例子。
实验1:氟吡菌胺与烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病的作用
室内抑菌效果测定方法。采用生长速率法测定杀菌剂对黄瓜霜霉菌的抑制作用。从CA培养基上培养4d的黄瓜霜霉菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的CA培养基平板上,28℃下恒温培养,以不含药剂平板为空白对照,4d后测量各处理的菌落直径,计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析,计算各种杀菌剂对黄瓜霜霉的抑制中浓度(EC50),再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
表1不同处理对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定结果
处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
氟吡菌胺 | 2.17 | 100.0 | ||
烯酰吗啉 | 5.91 | 36.72 | ||
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶30) | 3.35 | 64.78 | 38.76 | 167.1 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶15) | 2.58 | 84.11 | 40.67 | 206.8 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶10) | 1.87 | 116.0 | 42.47 | 273.2 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶5) | 1.69 | 128.4 | 47.26 | 271.7 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶1) | 1.25 | 173.6 | 68.36 | 253.9 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(5∶1) | 1.18 | 183.9 | 89.45 | 205.6 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(10∶1) | 1.08 | 200.9 | 94.25 | 213.2 |
测定结果表明,氟吡菌胺与烯酰吗啉在配比1∶30~10∶1之间,具有明显的增效作用,尤其在1∶10~1∶5之间,增效作用更明显,共毒系数在270以上(表1)。
实验2:氟吡菌胺与烯酰吗啉复配对番茄晚疫病的作用
试验采用菌丝抑菌率测定方法,测定氟吡菌胺、烯酰吗啉和复配组合物对番茄晚晚疫病的防治效果。将不同处理的药品用无菌水配成5个不同浓度梯度,在无菌工作台上用吸管吸取1ml药液(以清水为对照)加入到8cm培养皿中,再用注射器加入9ml熔化后约50一60PDA培养基,使药液与培养基混匀,冷却至室温,然后向培养皿中接种直径5mm的番茄晚疫病病菌块,在25培养箱中培养5~7d,待对照长满培养皿后,用游标卡尺十字交叉法测量菌落直径。重复三次,取平均值,计算药剂的菌丝抑菌率,菌丝抑菌率%=(对照菌落直径一处理菌落直径)÷对照菌落直径X 100。然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50,再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。具体算法参照上述。
表2不同处理对番茄晚疫病室内毒力测定结果
处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
氟吡菌胺 | 0.25 | 100.0 | ||
烯酰吗啉 | 0.38 | 65.79 | ||
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶30) | 0.18 | 138.9 | 66.89 | 207.6 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶15) | 0.13 | 192.3 | 67.93 | 283.1 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶10) | 0.11 | 227.3 | 68.90 | 329.9 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶5) | 0.08 | 312.5 | 71.49 | 437.1 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(1∶1) | 0.07 | 357.1 | 82.89 | 430.8 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(5∶1) | 0.12 | 208.3 | 94.30 | 220.9 |
氟吡菌胺∶烯酰吗啉(10∶1) | 0.14 | 178.6 | 96.89 | 184.3 |
测定结果表明,氟吡菌胺与烯酰吗啉在配比1∶30~10∶1之间,具有明显的增效作用,尤其在1∶10~1∶1之间,增效作用更明显,共毒系数在320以上(表2)。
本发明杀菌组合物可以用常规方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为悬浮剂。以下用具体实施例进行说明,所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
悬浮剂的配制为常规方法:按配方要求,以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中,进行研细,制成悬浮剂。
实施例1:(80%氟吡菌胺·烯酰吗啉悬浮剂)
氟吡菌胺13.5%,烯酰吗啉66.5%;
分散剂2%,增稠剂1%,稳定剂3%,防冻剂2%,消泡剂1%,渗透剂1%,水补足100%。
实施例2:(31%氟吡菌胺·烯酰吗啉悬浮剂)
氟吡菌胺1%,烯酰吗啉30%;
分散剂8%,增稠剂10%,防冻剂4%,稳定剂2%,消泡剂1%,渗透剂2%,水补足至100%。
实施例3:(55%氟吡菌胺·烯酰吗啉悬浮剂)
氟吡菌胺5%,烯酰吗啉50%;
分散剂5%,增稠剂3%,防冻剂5%,消泡剂1%,渗透剂3%,消泡剂1%,水补足100%。
实施例4:(33%氟吡菌胺·烯酰吗啉悬浮剂)
氟吡菌胺30%,烯酰吗啉3%;
分散剂8%,增稠剂10%,防冻剂5%,消泡剂3%,渗透剂3%,消泡剂2%,水补足100%。
Claims (8)
1.一种含有氟吡菌胺和烯酰吗啉的杀菌组合物,其特征在于:含有效成分氟吡菌胺和烯酰吗啉,氟吡菌胺和烯酰吗啉的重量比为1∶30~10∶1,优选的重量比为1∶10~1∶5,有效成分的总含量为0.5%-80%,其余是辅助成分。
2.根据权利要求1所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说辅助成分是润湿分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂。
3.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的润湿分散剂为下述组分中的一种或多种:本质素磺酸钙、木质素磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基奈甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚乙羟酸酯钠盐、淀粉、明胶烷基酸聚氧乙烯醚磺酸盐、羟甲基纤维素和聚氧乙烯醇。
4.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的稳定剂为邻苯三酚、BHT、BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、二萘酚、一萘酚和可溶性淀粉中的一种或多种混合。
5.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的防冻剂,为甘油、丙二醇、乙二醇、尿素、氯化钠中的一种。
6.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的渗透剂,为快T、JFC、月桂氮卓酮中的一种。
7.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的增稠剂,为黄原胶、膨润土、阿拉伯胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、海藻酸钠、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中的一种或多种混合。
8.根据权利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的杀菌组合物,其特征在于:所说的消泡剂为硅油类、硅酮类、C10-20饱和脂肪酸类、C8-10脂肪醇类中的一种。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Shaanxi Biaozheng Crops Science Co., Ltd. Document name: the First Notification of an Office Action |
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C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100217 |