CN103918670A - 一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了属于农药技术领域的一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物，其有效活性成分丁吡吗啉与啶酰菌胺的重量比为1：30～30：1。有效活性成分丁吡吗啉和啶酰菌胺复配使用，由于二者的杀菌机理不同，两者相互混配不会产生抵触作用，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。有效成分加入助剂及填料可制成可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂，主要用于防治蔬菜和果树的卵菌目病害，此杀菌组合物可以延缓病菌抗性产生和降低生产成本。

Description

一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物。

背景技术

卵菌是目前农业生产中的一类发生较严重的植物病原，由卵菌引起的病害在蔬菜病害中约占20%，可造成多种植物病害，如可引起瓜果蔬菜的霜霉病和疫病等。卵菌具有世代短，产孢量大，潜育期短，侵染次数多，对寄主植物破坏性强，流行速度快等特点。卵菌病害在全国各地普遍发生，可造成蔬菜减产10%～30%，严重时可减产80%，甚至绝产。卵菌的化学防治药剂主要有保护性杀菌剂和内吸性杀菌剂两类，如多菌灵，百菌清，甲霜灵和烯酰吗啉等。但上述药剂的长期大量使用，已经在不同程度上产生了抗药性，使得实际生产中防治效果逐年下降，造成了用药成本大幅提高和药害产生的环保压力等问题。

丁吡吗啉（Pyrimorph)，化学名称：（E)-3-(2-氯吡啶-4-基）-3-（4-叔丁基苯基）-丙烯酰吗啉，是中国农业大学于2003年创制的新型羧酸酰胺类杀菌剂，在中国已获批临时登记，并已用于卵菌病害的防治。已有的研究表明丁吡吗啉主要通过改变细胞壁的通透性，导致细胞内原生质渗漏，同时抑制菌丝体蛋白质合成，从而抑制菌丝体的生长。丁吡吗啉对卵菌目真菌具有优异的防效，杀菌谱广，可用于防治黄瓜霜霉，番茄晚疫及辣椒疫病等多种作物病害，对立枯病，瓜灰霉病也有优良的效果。

丁吡吗啉的结构式：

啶酰菌胺,英文名称是Boscalid，化学名称为2-氯-N-(4-氯联苯-2-基)烟酰胺，是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类杀菌剂。啶酰菌胺是线粒体呼吸链上琥珀酸脱氢酶(SDHI，也称为复合物II)的抑制剂，其作用机理与其他酰胺类和苯甲酰胺类杀菌剂类似。啶酰菌胺杀菌谱较广，几乎对所有真菌病害都有活性，对病原菌整个生长环节均有作用，尤其对孢子萌发抑制作用更强。主要用于防治包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物的白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等，且与其它杀菌剂无交互抗性。

长期单独使用任何一种杀菌剂，都易使病害产生抗药性。不同作用机理的有效成分的复配，可有效延缓病害产生抗药性，同时复配作用明显的配方，可以明显提高防效，降低用药量，扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

丁吡吗啉与啶酰菌胺的相互复配在一定范围内有很好的增效作用。目前在国内外尚未见到有关丁吡吗啉与啶酰菌胺的复配相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物。

本发明的目的还在于提供上述杀菌组合物用于防治卵菌目病害的用途。

一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物，杀菌组合物有效活性成分丁吡吗啉与啶酰菌胺的重量比为1：30～30：1，优选1:16～16：1，更优选1:2～2:1。

上述杀菌组合物，其中有效成份质量占杀菌组合物总质量的10-85%。

所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂或填料，可以制成农药所允许的剂型，其中较好的剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

所述的助剂有分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、乳化剂或增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、苯磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自鹏润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自农乳500#（烷基苯黄酸钙），农乳600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚）、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600#（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自膨润土、高岭土、硅藻土、淀粉、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或几种。

上述含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物用于防治卵菌目病害的用途。

所述防治卵菌目病害为立枯病、霜霉病或疫病。

本发明的有益效果：（1）本发明组合物为有效活性成分丁吡吗啉和啶酰菌胺复配使用，由于二者的杀菌机理不同，两者相互混配不会产生抵触作用；（2）本发明组合物在给定的范围内表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；（3）本发明组合物扩大了杀菌范围，可用于防治卵菌病害，对蔬菜及果树的霜霉病和疫病有特效，可以延缓病菌抗性产生和降低生产成本。

具体实施方式

下面将结合具体实例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施中如无特别说明，所有配方中的百分比均为重量百分比。

实施例1丁吡吗啉与啶酰菌胺复配对水稻立枯病的室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻立枯菌菌丝生长的的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量和菌丝生长抑制率。

净生长量（mm)=测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成几率值（y)，药液浓度（μg/mL)转换成对数值（x),以最小二乘法求得毒力回归方程（y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值（SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下：

SR=EC₅₀(理论值）/EC₅₀(观察值）；

EC₅₀(理论值)=（a+b）/(a/EC₅₀（A）+b/EC₅₀（B）)；

其中：A为丁吡吗啉；

B为啶酰菌胺；

a、b分别为丁吡吗啉与啶酰菌胺在组合中所占的比例。

试验结果如表1所示：

表1丁吡吗啉、啶酰菌胺及其复配对水稻立枯病的毒力测定结果分析表：

由表1可知，丁吡吗啉、啶酰菌胺对水稻立枯病的EC₅₀分别为15.22mg/L和1.36mg/L。丁吡吗啉与啶酰菌胺配比在16:1～1:16范围内混配均表现出增效或明显的增效作用，其中当丁吡吗啉与啶酰菌胺重量比为2:1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施例260%丁吡吗啉·啶酰菌胺可湿性粉剂

丁吡吗啉48%、啶酰菌胺12%、木质素磺酸盐5%、十二烷基硫酸钠3%、皂角粉2%、硅藻土5%、高岭土25%，混合物进行气流粉碎，制得60%丁吡吗啉·啶酰菌胺可湿性粉剂。

实施例342%丁吡吗啉·啶酰菌胺可湿性粉剂

丁吡吗啉14%、啶酰菌胺28%、聚羧酸盐5%、十二烷基硫酸钠3%、白炭黑10%、膨润土40%，混合物进行气流粉碎，制得40%丁吡吗啉·啶酰菌胺可湿性粉剂。

实施例480%丁吡吗啉·啶酰菌胺水分散粒剂

丁吡吗啉26%、啶酰菌胺54%、烷基苯磺酸钙盐3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、淀粉10%，混合制得80%丁吡吗啉·啶酰菌胺水分散粒剂。

实施例545%丁吡吗啉·啶酰菌胺水分散粒剂

丁吡吗啉40%、啶酰菌胺5%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基硫酸钠3%、淀粉15%，硫酸铵10%、膨润土22%，混合制得40%丁吡吗啉·啶酰菌胺水分散粒剂。

实施例640%丁吡吗啉·啶酰菌胺悬浮剂

丁吡吗啉20%、啶酰菌胺20%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%，聚丙烯酸钠2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%、苯基酚聚氧乙基醚2%，去离子水加至100%，混合制得40%丁吡吗啉·啶酰菌胺悬浮剂。

实施例725%丁吡吗啉·啶酰菌胺悬浮剂

丁吡吗啉20%、啶酰菌胺5%、聚羧酸盐2%、拉开粉BX2%、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1%、聚乙二醇3%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1%，去离子水加至100%，混合制得25%丁吡吗啉·啶酰菌胺悬浮剂。

实施例8丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验

实验药剂为实施例2、4、6制备的药剂，对照组为25%丁吡吗啉可湿性粉剂（市购）、50%啶酰菌胺可湿性粉剂（市购）考察丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验。

大田实验在北京市海淀区上庄乡完成。

施药前调查番茄早疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查番茄早疫病病情指数计算防效。

结果如表2所示。

表2含丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治番茄早疫病病效试验

由表2可以看出，丁吡吗啉与啶酰菌胺复配后能有效防治番茄早疫病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响，防效达90%以上。

实施例9

实验药剂为实施例3、5、6制备的药剂，对照组为25%丁吡吗啉可湿性粉剂（市购）、50%啶酰菌胺可湿性粉剂（市购），考察丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验。

大田实验在北京市海淀区上庄乡完成。

施药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查黄瓜霜霉病病情指数计算防效。

结果如表3所示。

表3含丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病病效试验

由表3可以看出，丁吡吗啉与啶酰菌胺复配后能有效防治黄瓜霜霉病的发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对靶标作物无不良影响，防效达90%以上。

实施例10含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物防治马铃薯晚疫病药效试验

实验药剂为实施例3、5、7制备的药剂，对照组为25%丁吡吗啉可湿性粉剂（市购）、50%啶酰菌胺可湿性粉剂（市购）。

大田实验在北京市海淀区上庄乡完成。

施药前调查马铃薯晚疫病病情基数、总叶数、病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查马铃薯晚疫病病情指数计防效。结果如表4所示：

表4含丁吡吗啉和啶酰菌胺的杀菌组合物防治马铃薯晚疫病病效试验

由表4可以看出,丁吡吗啉与啶酰菌胺复配后能有效防马铃薯晚疫病的发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对靶标作物无不良影响，防效达90%以上。

Claims (7)

1.一种含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，杀菌组合物有效活性成分丁吡吗啉与啶酰菌胺的重量比为1：30～30：1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，其中丁吡吗啉与啶酰菌胺的重量比为1:16～16：1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，其中丁吡吗啉与啶酰菌胺的重量比为1:2～2:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，其中有效活性成份质量占杀菌组合物总质量的10-85%。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

6.权利要求1所述的含丁吡吗啉与啶酰菌胺的杀菌组合物用于防治卵菌目病害的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述防治卵菌目病害为立枯病、霜霉病或疫病。