CN105980618B - 包含活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及包含活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构。在一些实施方案中,非织造纤维网可包含具有长丝的纤维结构。继而,长丝可包含长丝形成材料以及当暴露于预期用途的条件时能够从长丝释放的活性剂。此外,可将图形直接印刷到纤维结构上。
Description
技术领域
本公开涉及纤维网,并且更具体地涉及包含一种或多种活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构。
背景技术
纤维网材料在本领域中是已知的。例如,浸渍有和/或涂覆有洗涤剂组合物的聚酯非织造织物是本领域已知的,如现有技术图1和2所示。此类纤维网材料的示例可作为Complete 3合1洗衣片从Dial Corporation商购获得。此外,由洗涤剂组合物的铸膜液形成的制造制品也作为洗衣片可商购获得,其可从Dizolve GroupCorporation商购获得。
制造递送具有清洁性能的洗涤剂组合物和/或活性物质的各种纤维网材料和/或制品一般在美学上是不令人愉悦的、缺乏任何图形或视觉上令人愉悦的外观特性。通过传递以下信号:产品将满足性能期望以及使得使用此类产品成为一种令人愉悦的使用体验,视觉图形成为满足消费者需求的一个重要方面。在各种应用中,带有设置在其上的一个或多个图形的纤维网材料一般被视为比无图形的那些更吸引消费者。
在被构造成能够在使用情况下溶解的纤维网材料上的印刷图形提出各种挑战。例如,因为此类纤维网材料被设计为在使用期间溶解,施加油墨溶液尤其是水性油墨可能触发纤维网材料在施加油墨处提前局部溶解。此类溶解可能形成纤维结点并在纤维网中形成硬块,这可能导致摸起来不舒服,并且可能降低纤维网材料的柔韧性。另外,油墨可溶解纤维并渗入长丝的内部中,并且同样地,所得颜色强度可能低于预期并且可能使观察者难以看到。此外,一些油墨可导致残留颜色沉积在表面、衣服、织物、或被清洁的其它材料上的问题。
当考虑在此类可溶解纤维网材料上相对高程度的点增益(油墨从它的初始/预期印刷点至周围区域的铺展)的可能性时,在溶解纤维网材料上的油墨的印刷也将提出其它困难。例如,可用于印刷书籍的一片典型的纸将具有约3%至约4%的点增益,而可溶解的纤维网材料可具有高得多的点增益的可能性,因为纤维网材料包含使用时逐渐溶解的纤维。较高的点增益将使其难以递送目标颜色强度水平;将限制对于期望图形可用的色域;并且使其难以递送可接受的印刷质量。
此外,许多现有技术的印刷方法可能不适于印刷溶解纤维网材料,这是由于溶解纤维网材料的相对低的模量。例如,用于高模量基底(即,卡片纸或报纸)的印刷方法可能不同样适用于低模量的溶解纤维网材料。溶解纤维网材料的低模量提供纤维网材料中的不一致性,当与普通的纸基底(诸如印刷书籍或报纸的纸材)进行比较时,这是相当引人注意的。因此,需要在印刷期间保持溶解纤维网材料的足够张力,无撕裂、破碎、拉伸、或变形,溶解纤维网材料为印刷此类纤维网材料提出挑战。
需要带有图形的溶解纤维网材料,其克服了上述负面影响。此外,许多消费者可能优选购买此类具有印刷在其上的图形设计的溶解纤维网材料和/或制品。因此,持续需要美学上吸引人的溶解纤维网材料,其中该纤维网材料的溶解、柔韧性、强度、模量、颜色强度、清洁性能和其它性能特性在将图形或油墨材料加到其上时不受损害。也持续需要将图形或油墨材料施加到溶解纤维网材料的表面的方法。
发明内容
本公开涉及包含活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构。在一些实施方案中,非织造纤维网可包含具有长丝的纤维结构。继而,长丝可包含长丝形成材料和当暴露于预期用途的条件时能够从长丝释放的活性剂。此外,可将图形直接印刷到纤维结构上。
在一些实施方案中,纤维网包含:具有长丝的纤维结构。其中长丝包含:长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时能够从长丝释放的活性剂;以及直接印刷在纤维结构上的图形。
在一些实施方案中,纤维网包含:包含以下材料的纤维结构:长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时能够从纤维结构释放的活性剂;直接印刷在纤维结构上的图形,该图形具有L*a*b*色值,该图形通过设置在由以下方程组描述的边界内的CIELab坐标值之差来限定:
{a*=-13.0至-10.0;b*=7.6至15.5}-->b*=2.645a*+41.869
{a*=-10.0至-2.1;b*=15.5至27.0}-->b*=1.456a*+30.028
{a*=-2.1至4.8;b*=27.0至24.9}-->b*=-0.306a*+26.363
{a*=4.8至20.9;b*=24.9至15.2}-->>b*=-0.601a*+27.791
{a*=20.9至23.4;b*=15.2至-4.0}-->b*=-7.901a*+180.504
{a*=23.4至20.3;b*=-4.0至-10.3}-->b*=2.049a*-51.823
{a*=20.3至6.6;b*=-10.3至-19.3}-->b*=0.657a*-23.639
{a*=6.6至-5.1;b*=-19.3至-18.0}-->b*=-0.110a*-18.575
{a*=-5.1至-9.2;b*=-18.0至-7.1}-->b*=-2.648a*-31.419
{a*=-9.2至-13.0;b*=-7.1至7.6}-->b*=-3.873a*-42.667;并且
其中L*为0至100。
在一些实施方案中,纤维网包含:纤维结构,该纤维结构具有第一表面和与第一表面相对的第二表面,该纤维结构包含:长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时能够从纤维结构释放的活性剂;直接印刷在纤维结构第一表面上的图形,并且其中纤维结构具有至少约1.5或更大的干平均印墨粘附率。
在一些实施方案中,纤维网包含:纤维结构,该纤维结构具有第一表面和与第一表面相对的第二表面,该纤维结构包含:长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时能够从纤维结构释放的活性剂;直接印刷在纤维结构第一表面上的图形,并且其中纤维结构具有至少约1.5或更大的湿平均印墨粘附率。
附图说明
图1为已知的非织造基底。
图2为另一种已知的非织造基底。
图3为纤维结构的一部分的示意性平面图。
图4为用于形成纤维结构的装置的示意图。
图5为用于如图4中所示装置上的模具的示意图。
图6A为用于测量纤维结构的溶解的设备的示意图。
图6B为图6A的示意性俯视图。
图7为用于测量纤维结构的溶解的设备的示意图。
图8示出一个说明可如何将图案印刷在基底上的示例。
图9为在横向上观察的图8的平面图。
图10为在纵向上观察的图8的平面图。
图11示出渗入油墨基底中的油墨的深度。
图12为用于CIELAB色标的三个轴(即L*、a*、和b*)的一个例证。
图13为示出了a*b*平面的CIELAB(L*a*b*)坐标中的示例性色域的图示,其中L*为0至100。
具体实施方式
本公开涉及纤维网,并且更具体地涉及包含一种或多种活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构。如下所述,非织造纤维网可包含具有长丝的纤维结构。继而,长丝可包含长丝形成材料和当暴露于预期用途的条件时能够从长丝释放的活性剂。此外,可将图形直接印刷到纤维结构上。更具体地,该纤维结构可包括第一表面和与第一表面相对的第二表面,并且可将一种或多种图形直接印刷在该纤维结构的第一表面和/或第二表面上。在一些实施方案中,该图形包含定位于第一表面和/或第二表面上的油墨。也认识到油墨可渗入施加有油墨的表面下方的纤维结构中。同样地,油墨可驻留在第一表面和/或第二表面下方的不同深度处的纤维结构上和/或纤维结构内。在一些实施方案中,可施加图形,使得纤维结构具有各种湿和/或干印墨粘附率。此外,可施加图形,使得纤维结构可表现出期望的某些物理特性,诸如例如期望范围的几何平均模量、几何平均伸长率、和/或几何平均拉伸强度。此外,图形可被直接印刷在纤维结构上,使得图形可通过设置在由方程组描述的边界内的CIELab坐标值之差来限定。本文使用的各种术语的定义和释义在下文中提供。
I.定义
如本文所用,以下术语应具有下文指定的含义:
如本文所用,“基色”是指在半色调印刷工艺中作为用于生成附加颜色的底色料而使用的颜色。在一些非限制性实施方案中,基色由有色墨来提供。基色的非限制性示例可选自:青色、品红色、黄色、黑色、红色、绿色和蓝紫色。
如本文所用,“黑色”是指吸收从约380nm至约740nm的整个光谱区中的波长的颜色和/或基色。
如本文所用,“蓝色”或“蓝紫色”是指在约390nm至约490nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。
如本文所用,“青色”是指在约390nm至约570nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。在一些实施方案中,局部最大反射率介于蓝色或蓝紫色的局部最大反射率与绿色的局部最大值之间。
“点增益”是一种致使经印刷的材料看起来比预期更黑的印刷现象。这是由半色调点在原始图像(“输入半色调”)与最终印刷在纤维网材料上的图像(“输出半色调”)之间的区域中生长所致的。
“油墨”是包含着色物质的液体,用于向纤维网材料赋予特定色调。油墨可包括染料、颜料、有机颜料、无机颜料、和/或它们的组合。油墨的非限制性示例将涵盖专色。油墨的其它非限制性示例包括具有白色的油墨。油墨的其它非限制性示例包括热熔融油墨。
如本文所用,“绿色”是指在约491nm至约570nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。
如本文所用,“半色调”或“半色调技术”有时称为“加网”,其是一种允许低于原色满饱和度的印刷技术。在半色调技术中,相对较小的每个原色点印刷在足够小的图案中,使得普通观察人员认为是单一颜色。例如,利用20%的半色调印刷的品红对于普通观察者而言将看起来象粉红色。对此的原因在于,在不希望受理论限制的情况下普通观察者可将微小的品红点和这些点之间的白色纸材认作为比纯品红墨的颜色更为明亮且更不饱和。
“色调”为特定颜色中的相对红色、黄色、绿色和蓝紫色。在二维a*b*空间内,从原点至任何颜色可产生光线。色调为从0°(正a*轴)至所产生的光线测量的角度。色调可为0°至360°之间的任何值。亮度由L*值确定,较高的值为更白,而较低的值为更黑。
如本文所用,“Lab色彩”或“L*a*b*色彩空间”是指本领域技术人员用来以相对高水平的精度表征和定量地描述感觉色的颜色模型。更具体地,CIELab可用于示出色域,因为L*a*b*色彩空间具有在颜色之间的相对高程度的感知一致性。因此,L*a*b*色彩空间可用于描述普通观察者实际上可视觉感知的色域。
如本文所用,“品红色”是指在约390nm至约490nm以及621nm至约740nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。
如本文所用,“彩色套印”是指采用原色青色、品红色、黄色以及黑色中的至少三者来提供彩色印刷物的方法。每个颜色层添加在基础基底之上。在一些实施方案中,基础基底为白色或灰白色。对于添加每个颜色层而言,一定量的光被吸收(印刷领域的技术人员将理解为用白色背景的亮度实际上“减去”油墨),从而导致各种颜色。CMY(青色,品红色,黄色)以组合方式用于提供附加颜色。此类颜色的非限制性示例为红色、绿色和蓝色。K(黑色)用于提供替代的色荫和色素。本领域技术人员将会知道,作为另外一种选择CMY可以组合方式用于提供黑色类型的颜色。
如本文所用,“红色”是指在约621nm至约740nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。
如本文所用,“合成颜色”是指普通观察者在半色调印刷工艺的成品上察觉的颜色。如本文所述,以20%的半色调印刷的品红的合成色为粉红色。
如本文所用,“黄色”是指在约571nm至约620nm的光谱区中具有局部最大反射率的颜色和/或基色。
术语“图形”是指由图(例如一个或多个线条)、符号或字符、至少两种颜色的色差或过渡等等构成的图像或设计。图形可包括美学图像或设计,当观察时所述美学图像或设计可提供某些一个或多个有益效果。图形可为摄影图像的形式。图形也可为1-维(1-D)或2-维(2-D)条形码或快速响应(QR)条形码的形式。图形设计由以下因素决定:例如,图形中所用的一种或多种颜色(单种纯墨色或专色以及调成的印刷色)、整个图形(或图形的组成部分)的尺寸、图形(或图形的组成部分)的位置、图形(或图形的组成部分)的运动、图形(或图形的组成部分)的几何形状、图形中的颜色数目、图形中的颜色组合的变型、所印刷的图形数目、图形中的一种或多种颜色消失、和图形中的文字讯息内容。
“在图形设计方面不同”是指当使用者或消费者以正常的注意力观察图形时,所述图形旨在为不同的。因此,具有因例如制造过程中的一个或多个问题或一个或多个误差所无意地导致的一个或多个图形差异的两个图形并非为在图形设计方面彼此不同。
“标准的”或“标准化的”是指具有相同美学外观的图形、产品、和/或制品,不期望它们彼此不同。
术语“定制”或“定制的”是指经改变以迎合少量人群、区域、购买者、顾客等的图形、产品、和/或制品。定制图形可选自一组图形。例如,定制图形可包括选自诸如家畜、海洋生物、鸟类等的动物的动物图形。在其它示例中,定制图形可包括儿歌等。在一种情况下,定制产品或制品可由此类产品或制品的购买者制成,其中购买者从由此类制品或产品的制造商提供的一组图形中选择制品或产品的图形。定制图形也可包括“个人化的”图形,其可为为特定购买者创造的图形。例如,个人化图形可仅包括人名或包括人名与设计的组合。
如本文所用,“长丝”或“纤维”或“纤维元件”是指长度大大超过其直径,即长度与直径比率为至少约10的细长颗粒。纤维元件可为长丝或纤维。在一个示例中,纤维元件为单个纤维元件而不是包含多个纤维元件的纱。纤维元件可经由合适的纺丝操作,诸如熔喷法和/或纺粘法,由长丝形成组合物(也称为纤维元件形成组合物)纺成。纤维元件可以为单组分和/或多组分。例如,纤维元件可包括双组分纤维和/或长丝。双组分纤维和/或长丝可呈任何形式,诸如并列型、芯-皮型、海岛型等。
如本文所用,“长丝形成组合物”指适于诸如通过熔喷法和/或纺粘法制备长丝的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝形成材料,其表现出使得它们适于纺丝成长丝的特性。在一个示例中,长丝形成材料包含聚合物。除了一根或多根长丝形成材料之外,长丝形成组合物还可包含一种或多种添加剂,例如一种或多种活性剂。此外,长丝形成组合物可包含一种或多种极性溶剂诸如水,一种或多种(例如所有)长丝形成材料和/或一种或多种(例如所有)活性剂溶解和/或分散在该极性溶剂中。
如本文所用,“长丝形成材料”指诸如聚合物或能够产生聚合物的单体的材料,其表现出适于制备长丝的特性。在一个示例中,所述长丝形成材料包含一种或多种取代的聚合物诸如阴离子、阳离子、两性离子、和/或非离子聚合物。在另一个示例中,所述聚合物可包括羟基聚合物诸如聚乙烯醇(“PVOH”)、和/或多糖诸如淀粉、和/或淀粉衍生物诸如乙氧基化淀粉和/或酸解淀粉。在另一个示例中,所述聚合物可包含聚乙烯和/或对苯二酸酯。在另一个示例中,所述长丝形成材料是极性溶剂可溶解的材料。
如本文所用,“添加剂”是指存在于长丝中的任何材料,其不是长丝形成材料。在一个示例中,添加剂包括活性剂。在另一个示例中,添加剂包括加工助剂。在另一个示例中,添加剂包括填料。在一个示例中,添加剂包括存在于长丝中的任何材料,如果其不存在于长丝中将不会导致长丝丧失其长丝结构,换句话讲,其不存在不会导致长丝丧失其固体形式。在另一个示例中,添加剂例如活性剂包括非聚合物材料。
如本文所用,“预期用途的条件”指当所述长丝用于一种或多种其设计用途时,所述长丝所暴露的温度、物理、化学、和/或机械条件。例如,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于洗衣机的衣物洗涤护理目的,预期用途的条件将包括在衣物洗涤操作期间存在于洗衣机中的那些温度、化学、物理和/或机械条件,包括任何洗涤水。在另一个示例中,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于人毛发护理目的的洗发剂,预期用途的条件将包括在用洗发剂洗涤人类毛发期间存在的那些温度、化学、物理和/或机械条件。同样地,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于手洗盘碟操作或盘碟洗涤机洗涤盘碟操作,预期用途的条件将包括在盘碟洗涤操作期间存在于盘碟洗涤水和/或盘碟洗涤机中的那些温度、化学、物理和/或机械条件。
如本文所用,“活性剂”指在外部环境中对长丝和/或包含本发明长丝的非织造纤维网产生预期效应的添加剂,诸如当长丝暴露于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网的预期用途的条件时。在一个示例中,活性剂包括添加剂,该添加剂处理表面诸如硬质表面(即,厨房的工作台面、浴缸、盥洗室、抽水马桶、洗碗池、地面、墙面、牙齿、汽车、窗、镜子、碟)和/或软质表面(即,织物、毛发、皮肤、地毯、作物、植物)。在另一个示例中,活性剂包括添加剂,该添加剂产生化学反应(即,起泡、冒泡、着色、加温、冷却、起泡、消毒和/或澄清和/或氯化,诸如在澄清水和/或消毒水和/或氯化水中产生化学反应)。在另一个示例中,活性剂包括添加剂,该添加剂处理环境(即,脱臭、纯化、给空气加香)。在一个示例中,所述活性剂原位形成,诸如在包含活性剂的长丝形成期间形成,例如所述长丝可包含水溶性聚合物(例如淀粉)和表面活性剂(例如阴离子表面活性剂),其可产生起到活性剂的作用,用于处理织物表面的聚合物复合物或聚集体。
如本文所用,“织物护理活性剂”指当施用于织物时提供有益效果和/或改善织物的活性剂。对织物的有益效果和/或改善的非限制性示例包括清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污、减少污渍、去皱、恢复颜色、静电控制、抗皱、耐久压熨、减少磨损、防磨损、去除起球/小球、抗起球/小球、去垢、防垢(包括去垢性)、形状保持、减少缩水、柔软性、芳香、抗菌、抗病毒、抗臭和去除气味。
如本文所用,“餐具洗涤活性剂”是指当施用于餐具、玻璃器具、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板时向餐具、玻璃器具、塑料制品、罐、盘子、和/或烹饪板提供有益效果和/或改善的活性剂。对餐具、玻璃器具、塑料制品、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板的有益效果和/或改善的非限制性示例包括食品和/或去垢、清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污、减少污渍、去除油脂、去除水渍和/或防水渍、玻璃和金属护理、消毒、增亮和抛光。
如本文所用,“硬质表面活性剂”是指当施用于地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所时,向地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所提供有益效果和/或改善的活性剂。对地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所的有益效果和/或改善的非限制性示例包括除去食品和/或污垢、清洁(例如,通过表面活性剂清洁)、去除污渍、减少污渍、去除油脂、去除水渍和/或防水渍、去除水垢、消毒、增亮、抛光和清新。
如本文所用,“重量比”指长丝中基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品的形成材料的干重(g或%)与长丝中基于干重的添加剂诸如一种或多种活性剂的重量(g或%)的比率。
如本文所用,“羟基聚合物”包括任何含羟基的聚合物,它们可被混入长丝中,例如作为长丝形成材料混入。在一个示例中,羟基聚合物包含按重量计大于10%和/或大于20%和/或大于25%的羟基部分。
如本文所用,“能够生物降解的”对于材料诸如长丝整体和/或长丝内的聚合物诸如长丝形成材料而言,是指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中能够发生和/或确实发生物理、化学、热和/或生物降解,使得至少5%和/或至少7%和/或至少10%的初始长丝和/或聚合物在30天后转化成二氧化碳,如根据OECD(1992)Guideline for the Testingof Chemicals 301B;Ready Biodegradability-CO2Evolution(Modified Sturm Test)Test测得,该文献以引用方式并入本文。
如本文所用,“不能够生物降解的”对于材料诸如长丝整体和/或长丝内的聚合物诸如长丝形成材料而言,是指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中不能够发生物理、化学、热和/或生物降解,使得至少5%的初始长丝和/或聚合物在30天后转化成二氧化碳,如根据OECD(1992)Guideline for the Testing of Chemicals 301B;ReadyBiodegradability-CO2Evolution(Modified Sturm Test)Test测得,该文献以引用方式并入本文。
如本文所用,“非热塑性”对于材料诸如长丝整体和/或长丝内的聚合物诸如长丝形成材料而言,是指长丝和/或聚合物不表现出熔点和/或软化点,这在缺乏增塑剂诸如水、甘油、山梨醇、脲等的情况下允许它在压力下流动。
如本文所用,“非热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所定义的能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“非热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所定义的不能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“热塑性”对于材料诸如长丝整体和/或长丝内的聚合物诸如长丝形成材料而言,是指长丝和/或聚合物在某一温度下表现出熔点和/或软化点,这在缺乏增塑剂的情况下允许它在压力下流动。
如本文所用,“热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所定义的能够生物降解的和热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所定义的不能够生物降解的和热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“极性溶剂可溶解的材料”指在极性溶剂中可混溶的材料。在一个示例中,极性溶剂可溶解的材料可混溶在醇和/或水中。换句话讲,极性溶剂可溶解的材料是在环境条件下能够与极性溶剂诸如醇和/或水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“醇可溶解的材料”指可混溶在醇中的材料。换句话讲,它是在环境条件下能够与醇形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“水可溶解的材料”指可混溶在水中的材料。换句话讲,它是在环境条件下能够与水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“非极性溶剂可溶解的材料”指在非极性溶剂中可混溶的材料。换句话讲,非极性溶剂可溶解的材料是能够与非极性溶剂形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“环境条件”指73℉±4℉(约23℃±2.2℃)和50%±10%的相对湿度。
如本文所用,“重均分子量”是指使用凝胶渗透色谱法,根据见于Colloids andSurfaces A.Physico Chemical&Engineering Aspects,第162卷,2000年,第107-121页的规程测定的重均分子量。第107-121页的规程测定的重均分子量。
如本文所用,“长度”对于长丝而言,是指沿长丝从一端至另一端的最长轴线的长度。如果长丝中有打结、卷曲或弯曲,那么所述长度为沿着长丝整个路径的长度。
如本文所用,“直径”对于长丝而言,是根据本文所述的直径测试方法测量的。在一个示例中,长丝可表现出小于100μm和/或小于75μm和/或小于50μm和/或小于25μm和/或小于20μm和/或小于15μm和/或小于10μm和/或小于6μm和/或大于1μm和/或大于3μm的直径。
如本文所用,“触发条件”在一个示例中指用于刺激并引发或促成长丝改变的任何行为或事件,诸如丧失或改变长丝的物理结构和/或释放添加剂诸如活性剂。在另一个示例中,触发条件可存在于环境中,诸如当将长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中时触发条件存在于水中。换句话讲,在水中除了将长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中的事实之外无改变发生。
如本文所用,“形态改变”对于长丝的形态改变而言,是指长丝发生其物理结构的改变。长丝的形态改变的非限制性示例包括溶解、熔融、溶胀、起皱、破碎成段、膨胀、变长、变短、以及它们的组合。当长丝暴露于预期用途的条件时可完全或基本上丧失它们的长丝物理结构或者它们可发生形态改变或者它们可保留或基本上保留它们的长丝物理结构。
如本文所用,“总含量”对于例如存在于长丝和/或洗涤剂产品中的一种或多种活性剂的总含量而言,是指所有受试材料例如活性剂的总重量或总重量%。换句话讲,长丝和/或洗涤剂产品可包含按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品的重量计25%的阴离子表面活性剂,按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品的重量计15%的非离子表面活性剂,按重量计10%的螯合剂,以及5%的香料,从而存在于长丝中的活性剂的总含量大于50%;即按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品的重量计55%。
如本文所用,“洗涤剂产品”指固体形式,例如矩形固体,有时称为片,其包含一种或多种活性剂例如织物护理活性剂、盘碟洗涤活性剂、硬质表面活性剂、以及它们的混合物。在一个示例中,洗涤剂产品可包含一种或多种表面活性剂、一种或多种酶、一种或多种香料、和/或一种或多种抑泡剂。又如,洗涤剂产品可包含助洗剂和/或螯合剂。又如,洗涤剂产品可包含漂白剂。
如本文所用,“纤维网”指任何性质或来源彼此相关联的所形成纤维和/或长丝的集合,诸如纤维结构,和/或由纤维和/或长丝(诸如连续长丝)形成的洗涤剂产品。在一个示例中,所述纤维网是矩形固体,其包含经由纺丝工艺而非浇铸工艺形成的纤维和/或长丝。
就本公开而言,如本文所用并一般如European Disposables and NonwovensAssociation(EDANA)所定义的“非织造纤维网”指任何性质或来源的纤维和/或长丝诸如连续长丝的片材,所述纤维和/或长丝已经通过任何手段形成为纤维网,并且可通过除编织或针织外的任何手段结合在一起。通过湿磨法获得的毛毡不是非织造纤维网。在一个示例中,非织造纤维网是指为了执行功能,长丝在结构中的有序排列。在一个示例中,非织造纤维网是包含多组两根或更多根和/或三根或更多根长丝的排列,它们相互缠结或换句话讲彼此相关联以形成非织造纤维网。在一个示例中,除了长丝之外,非织造纤维网还可包含一种或多种固体添加剂,诸如颗粒和/或纤维。
如本文所用,“颗粒”指颗粒状物质和/或粉末。在一个示例中,所述长丝和/或纤维可转化成粉末。
用于本文的“当量直径”在不考虑横截面形状的情况下,限定了单个淀粉长丝的横截面积和表面积。当量直径是满足公式S=1/4πD2的参数,其中S为长丝的横截面积(不考虑其几何形状),π=3.14159并且D为当量直径。例如,具有由两个彼此相对侧“A”和两个彼此相对侧“B”形成的矩形的横截面可表达为:S=A×B。同时,该横截面积可表达为具有当量直径D的圆形面积。那么,当量直径D可由下式计算:S=1/4πD2,其中S是已知的矩形面积。(当然,圆形的当量直径为圆形的实际直径)。当量半径为当量直径的1/2。
与“材料”或“组合物”结合的“伪热塑性”旨在表示如下材料和组合物:受升高的温度影响,溶解在合适的溶剂中,或换句话讲可被软化至可使其进入可流动状态的程度,在此条件下,它们可成形为期望的,并更具体地,加工以形成适于形成纤维结构的淀粉长丝。伪热塑性材料可例如在热和压力的组合影响下形成。伪热塑性材料与热塑性材料的区别在于,伪热塑性材料的软化或液化在软化剂或溶剂存在下形成,没有所述软化剂或溶剂将不可能使它们通过任何温度或压力进入对于成形是必要的软化或可流动条件,因为伪热塑性材料本身不“熔融”。水含量对淀粉的玻璃化转变温度和熔融温度的影响可通过如Zeleznak和Hoseny在“Cereal Chemistry”,第64卷,第2期,第121-124页,1987中所述的差示扫描量热法来测量。伪热塑性熔体为呈可流动状态的伪热塑性材料。
“微观几何结构”及其排列是指相对于其总体(即,“宏观”)几何结构,不考虑结构的总体构造,纤维结构的相对小(即,“显微”)细节,诸如例如表面纹理。包含“宏观”或“宏观地”的术语是指在考虑当将其置于二维构造诸如X-Y平面时的情况下,结构或其一部分的总体几何结构。例如,在宏观水平上,当其设置在平坦表面上时,纤维结构包括相对薄且平的片材。然而,在宏观水平上,所述结构可包括形成具有第一高度的第一平面的多个第一区域,以及分散在整个框架区域并从所述框架区域向外延伸以形成第二高度的多个“穹顶”或“枕块”。
“强度特性”是不具有以下值的特性,所述值依赖于纤维结构平面内的值的集合。普通强度特性是被多于一个区域所拥有的强度特性。纤维结构的此类强度特性包括但不限于密度、基重、高度和不透明度。例如,如果密度为两个不同区域的普通强度特性,则一个区域中的密度值可不同于另一区域中的密度值。区域(诸如例如,第一区域和第二区域)是可通过不同强度特性彼此分辨的可识别区域。
“玻璃化转变温度”,Tg是这样的温度,材料在该温度下从粘稠状态或橡胶状态改变成硬质且相对易碎状态。
“纵向”(或MD)是平行于正在通过制造设备制备的纤维结构流的方向。“横向”(或CD)是垂直于纵向并平行于正在制备的纤维结构的总平面的方向。
“X”、“Y”、和“Z”命名了常规的笛卡尔坐标系,其中互相垂直的坐标“X”和“Y”限定了基准X-Y平面,并且“Z”限定了X-Y平面的正交平面。“Z方向”命名了垂直于X-Y平面的任何方向。类似地,术语“Z尺寸”指平行于Z方向测量的尺寸、距离或参数。当元件诸如例如模塑构件弯曲或换句话讲非平面时,X-Y平面符合元件的构造。
“基本上连续的”区域是指在其中可用不间断的线连接任两个点的区域,所述不间断线的整个线长度完全在所述区域内运行。即,基本上连续的区域具有在平行于第一平面的所有方向上的基本“连续性”并仅在所述区域的边缘处终止。结合“连续的”,术语“基本上”旨在表明虽然优选绝对连续性,但是绝对连续性的微小偏差也是可以容忍的,只要这些偏差不明显影响纤维结构(或模塑构件)所设计和预期的性能即可。
“基本上半连续的”区域是指在平行于第一平面的所有但是至少一个方向上具有“连续性”的区域,并且在所述区域中,不能通过不间断的线连接任两个点,所述不间断线的整个线长度完全在所述区域中运行。半连续框架可能仅在平行于第一平面的一个方向上具有连续性。与上述连续区域类似,虽然优选所有但是至少一个方向上的绝对连续性,但是此连续性的微小偏差也是可容忍的,只要这些偏差不显著影响纤维结构的性能即可。
“不连续的”区域是指离散的且彼此分隔开的区域,其在平行于第一平面的所有方向上均是不连续的。
“柔韧性”是材料或结构在给定负荷下变形而不破裂的能力,不考虑材料或结构能够或不能够使自身恢复到其变形前形状的能力。
“模塑构件”是结构元件,其可用作制备纤维结构的过程中能够在其上沉积长丝的载体,并可用作形成(或“模塑”)纤维结构的期望的微观几何结构的成形单元。模塑构件可包括具有向在其上产生的结构赋予三维图案的能力的任何元件,并且包括但不限于固定板、带、圆筒/辊、织造织物和环。
“熔融纺丝”是由此通过使用牵伸力使热塑性或伪热塑性材料转变成纤维材料的方法。熔融纺丝可包括机械伸长、熔喷、纺粘和静电纺丝。
“机械伸长”是通过使纤维线与从动表面诸如辊接触将力引导在所述纤维线上,从而将力施加到熔体上由此制备纤维的方法。
“熔喷”是使用高速空气或另一种合适的力使长丝变细而由聚合物或树脂直接制备纤维网或制品的方法。在熔喷过程中,牵伸力在材料离开模具或喷丝头时以高速空气的形式施加。
“纺粘”包括使纤维在流动力和重力下,下降预定距离,然后经由高速空气或另一种合适的源施加力的方法。
“静电纺丝”是使用电势作为使纤维变细的力的方法。
“干法纺丝”也常常被称为“溶液纺丝”,其涉及使用溶剂干燥以稳定纤维成形。将材料溶于合适的溶剂中,并经由机械伸长、熔喷、纺粘和/或静电纺丝拉细。当溶剂蒸发时,纤维变得稳定。
“湿法纺丝”包括将材料溶解于合适的溶剂中并经由机械拉伸、熔喷、纺粘和/或静电纺丝形成小纤维。在纤维形成时,其进入凝结系统中,所述凝结系统通常包括填充有适当溶液的浴,所述溶液使期望的材料固化,由此制备稳定的纤维。
“熔融温度”指温度或温度范围,在处于或高于所述温度或温度范围下,淀粉组合物充分熔融或软化至能够被加工成淀粉长丝。应当理解一些淀粉组合物是伪热塑性组合物并且本身可能不表现出纯“熔融”性质。
如本文所用,“基重”为每单位面积样品的重量,以gsm为单位记录,并且如根据本文所述的基重测试方法所测得。
如本文所用,“纤维结构”是指包含一根或多根纤维长丝和/或纤维的结构。在一个示例中,纤维结构指为了执行功能,长丝和/或纤维在结构中的有序排列。纤维结构的非限制性示例可包括洗涤剂产品、织物(包括织造、针织和非织造)以及吸收垫(例如,用于尿布或女性卫生制品)。本公开的纤维结构可为均匀的或可为分层的。如果分层,则纤维结构可包括至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层,例如一个或多个纤维元件层,一个或多个颗粒层和/或一个或多个纤维元件/颗粒混合物层。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于本文时,例如“一种阴离子表面活性剂”或“一种纤维”被理解为指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
除非另有说明,否则所有组分或组合物含量均指该组分或组合物的活性物质含量,并且不包括可能存在于可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
II.纤维结构
如图3所示,纤维结构20可由长丝形成,其具有至少第一区域(例如,网络区域22)和第二区域(例如,离散区24)。第一区域和第二区域中的每一个具有至少一种普通强度特性,诸如例如基重。第一区域的普通强度特性与第二区域的普通强度特性可能在值上不同。例如,第一区域的基重可高于第二区域的基重。图3示出了纤维结构20的一部分的平面图,其中网络区域22以限定的六边形形式示出,但是应当理解可使用其它预选的图案。
在某些实施方案中,合适的纤维结构可具有0%至约20%的水含量(水分%);在某些实施方案中,纤维结构可具有约1%至约15%的水含量;并且在某些实施方案中,纤维结构可具有约5%至约10%的水含量。
在某些实施方案中,合适的纤维结构可表现出根据本文所述的拉伸测试方法,约100g*in/in2或更大,和/或约150g*in/in2或更大,和/或约200g*in/in2或更大,和/或约300g*in/in2或更大的几何平均TEA。
在某些实施方案中,合适的纤维结构可表现出根据本文所述的拉伸测试方法,约5000g/cm或更小,和/或4000g/cm或更小,和/或约3500g/cm或更小,和/或约3000g/cm或更小,和/或约2700g/cm或更小的几何平均模量。
在某些实施方案中,如本文所述的合适的纤维结构可表现出如根据本文所述的拉伸测试方法所测量的,约10%或更大,和/或约20%或更大,和/或约30%或更大,和/或约50%或更大,和/或约60%或更大,和/或约65%或更大,和/或约70%或更大的几何平均峰值伸长率。
在某些实施方案中,如本文所述的合适的纤维结构可表现出如根据本文所述的拉伸测试方法所测量的,约200g/in或更大,和/或约300g/in或更大,和/或约400g/in或更大,和/或约500g/in或更大,和/或约600g/in或更大的几何平均拉伸强度。
其它合适的纤维结构排列在美国专利4,637,859和美国专利申请公布2003/0203196中有所描述。
另外,其它合适纤维结构的非限制性示例公开于美国专利公布US2013/0172226A1;US2013/0171421A1;和US2013/0167305A1中,它们据此以引用方式并入本文。
使用如本文所述的此类其上具有图形的纤维结构作为洗涤剂产品提供了与现有技术之外的有益效果。由于在纤维结构内包括具有不同强度特性的至少两个区域,所述纤维结构可在使用之前提供足够的完整性,但是在使用期间(例如,在洗衣机中),纤维结构可充分溶解并释放活性剂。此外,此类纤维结构对被洗涤的任何制品(例如,衣服)或洗衣机表面是非粘性的,并且此类纤维结构将不阻塞洗衣机的排水单元。
A.长丝
长丝可包含一种或多种长丝形成材料。除了长丝形成材料之外,所述长丝还可包含一种或多种活性剂,诸如当所述长丝暴露于预期用途的条件时所述活性剂能够从所述长丝中释放,其中存在于所述长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥洗涤剂产品重量计小于80%,并且存在于所述长丝中的一种或多种活性剂的总含量按干燥长丝重量计和/或按干燥洗涤剂产品重量计大于20%。
在另一个示例中,长丝可包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂,其中存在于长丝中的长丝形成材料的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计可以为约5%至小于80%,并且存在于长丝中的活性剂的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计可以为大于20%至约95%。
在一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于80%、和/或小于75%、和/或小于65%、和/或小于60%、和/或小于55%、和/或小于50%、和/或小于45%、和/或小于40%的长丝形成材料,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%、和/或至少35%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%、和/或至少60%、和/或小于95%、和/或小于90%、和/或小于85%、和/或小于80%、和/或小于75%的活性剂。
在一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计至少5%、和/或至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于50%、和/或小于45%、和/或小于40%、和/或小于35%、和/或小于30%、和/或小于25%的长丝形成材料,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于50%、和/或至少55%、和/或至少60%、和/或至少65%、和/或至少70%、和/或小于95%、和/或小于90%、和/或小于85%、和/或小于80%、和/或小于75%的活性剂。在一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于80%的活性剂。
在另一个示例中,存在于长丝中的一种或多种长丝形成材料和活性剂的重量比(长丝形成材料总含量与活性剂总含量的重量比)为4.0或更低、和/或3.5或更低、和/或3.0或更低、和/或2.5或更低、和/或2.0或更低、和/或1.85或更低、和/或小于1.7、和/或小于1.6、和/或小于1.5、和/或小于1.3、和/或小于1.2、和/或小于1、和/或小于0.7、和/或小于0.5、和/或小于0.4、和/或小于0.3、和/或大于0.1、和/或大于0.15、和/或大于0.2。
在另一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料诸如聚乙烯醇聚合物和/或淀粉聚合物,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%至约90%和/或至约85%的活性剂。所述长丝还可包含增塑剂诸如甘油和/或pH调节剂诸如柠檬酸。
在另一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料诸如聚乙烯醇聚合物和/或淀粉聚合物,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%至约90%和/或至约85%的活性剂,其中长丝形成材料与活性剂的重量比为4.0或更低。所述长丝还可包含增塑剂诸如甘油和/或pH调节剂诸如柠檬酸。
在甚至另一个示例中,长丝可包含一种或多种长丝形成材料和当长丝暴露于预期用途的条件下时能够释放和/或被释放的一种或多种活性剂,所述活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、感觉剂、分散剂、以及它们的混合物。在一个示例中,所述长丝包含的长丝形成材料的总含量为基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品按重量计小于95%和/或小于90%和/或小于80%和/或小于50%和/或小于35%和/或至约5%和/或至约10%和/或至约20%,并且包含的活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、以及它们的混合物,它们的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品按重量计大于5%和/或大于10%和/或大于20%和/或大于35%和/或大于50%和/或大于65%和/或至约95%和/或至约90%和/或至约80%。在一个示例中,活性剂包含一种或多种酶。在另一个示例中,活性剂包含一种或多种漂白剂。在另一个示例中,活性剂包含一种或多种助洗剂。在另一个示例中,活性剂包含一种或多种螯合剂。
在另一个示例中,长丝可包含活性剂,所述活性剂如果变为空气传播的话可产生健康和/或安全方面的问题。例如,长丝可用于抑制长丝内的酶变为空气传播的。
在一个示例中,长丝可以为熔喷长丝。在另一个示例中,长丝可以为纺粘长丝。在另一个示例中,长丝在释放一种或多种它的活性剂之前和/或之后可为中空长丝。
合适的长丝可以为亲水性或疏水性的。可表面处理和/或内部处理长丝以改变长丝的固有亲水性或疏水性特性。
在一个示例中,长丝表现出如根据本文所述的直径测试方法所测量的小于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于30μm、和/或小于10μm、和/或小于5μm、和/或小于1μm的直径。在另一个示例中,长丝可表现出如根据本文所述的直径测试方法所测得的大于1μm的直径。长丝的直径可用于控制存在于该长丝中的一种或多种活性剂的释放速率和/或损耗速率和/或改变长丝的物理结构。
所述长丝可包含两种或更多种不同的活性剂。在一个示例中,所述长丝包含两种或更多种不同的活性剂,其中所述两种或更多种不同的活性剂彼此相容。在另一个示例中,长丝可包含两种或更多种不同的活性剂,其中所述两种或更多种不同的活性剂彼此不相容。
在一个示例中,所述长丝可在该长丝内包含一种活性剂并且在该长丝的外表面诸如长丝上的涂层上包含一种活性剂。在长丝外表面上的活性剂可与长丝中存在的活性剂相同或不同。如果不同,所述活性剂可彼此相容或不相容。
在一个示例中,可将一种或多种活性剂均匀分配到或基本上均匀分配到长丝各处。在另一个示例中,可将一种或多种活性剂分配成长丝内的离散区域。在另一个示例中,将至少一种活性剂均匀地或基本上均匀地分配到长丝各处并且将至少另一种活性剂分配成在长丝内的一个或多个离散区域。在另一个示例中,将至少一种活性剂分配成长丝内的一个或多个离散区域并且将至少另一种活性剂分配成在长丝内不同于第一离散区域的一个或多个离散区域。
所述长丝可用作离散制品。在一个示例中,可将长丝施用于和/或沉积在载体基底上,例如擦拭物、纸巾、卫生纸、面巾纸、卫生巾、棉塞、尿布、成人失禁制品、洗碗布、烘干机纸、衣物洗涤片、衣物洗涤棒、干洗片、结网、滤纸、织物、衣服、内衣等。
此外,可收集多根长丝并将它们挤压成膜,因此产生包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种可从膜中释放的活性剂的膜,诸如当所述膜暴露于预期用途的条件时释放。
在一个示例中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法所测量的,约60秒(s)或更少,和/或约30s或更少,和/或约10s或更少,和/或约5s或更少,和/或约2.0s或更少,和/或约1.5s或更少的平均崩解时间。
在一个示例中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法所测量的,约600秒(s)或更少,和/或约400s或更少,和/或约300s或更少,和/或约200s或更少,和/或约175s或更少的平均溶解时间。
在一个示例中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法所测量的,约1.0秒/gsm(s/gsm)或更少,和/或约0.5s/gsm或更少,和/或约0.2s/gsm或更少,和/或约0.1s/gsm或更/少,和/或约0.05s/gsm或更少,和/或约0.03s/gsm或更少的每gsm样品的平均崩解时间。
在一个示例中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法所测量的,约10秒/gsm(s/gsm)或更少,和/或约5.0s/s/gsm或更少,和/或约3.0s/gsm或更少,和/或约2.0s/gsm或更/少,和/或约1.8s/gsm或更少,和/或约1.5s/gsm或更少的每gsm样品的平均溶解时间。
B.长丝形成材料
长丝形成材料可包括任何合适的材料,诸如表现出适于诸如通过纺丝工艺制备长丝的特性的聚合物或能够制备聚合物的单体。
在一个示例中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料,诸如醇可溶解的材料和/或水可溶解的材料。
在另一个示例中,长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶解的材料。
在另一个示例中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料并且不含(按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计小于5%、和/或小于3%、和/或小于1%、和/或0%)非极性溶剂可溶解的材料。
在另一个示例中,长丝形成材料可为成膜材料。在另一个示例中,长丝形成材料可为合成的或天然来源的,并且它可发生化学、酶促和/或物理改性。
在甚至另一个示例中,长丝形成材料可包含的聚合物选自:衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧基单体和烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、支链淀粉、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、和羧甲基纤维素。
在另一个示例中,长丝形成材料可包含的聚合物选自:聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、以及它们的混合物。
在另一个示例中,长丝形成材料包含的聚合物选自:支链淀粉、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素、藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢树胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯共聚物、羧乙烯基聚合物、葡聚糖、果胶、甲壳质、果聚糖、爱生兰、胶原、明胶、玉米蛋白、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
i.极性溶剂可溶解的材料
极性溶剂可溶解的材料的非限制性示例包括极性溶剂可溶解的聚合物。极性溶剂可溶解的聚合物可为合成的或天然来源的,并且可发生化学和/或物理改性。在一个示例中,极性溶剂可溶解的聚合物表现出至少10,000g/mol、和/或至少20,000g/mol、和/或至少40,000g/mol、和/或至少80,000g/mol、和/或至少100,000g/mol、和/或至少1,000,000g/mol、和/或至少3,000,000g/mol、和/或至少10,000,000g/mol、和/或至少20,000,000g/mol、和/或至约40,000,000g/mol、和/或至约30,000,000g/mol的重均分子量。
在一个示例中,极性溶剂可溶性聚合物选自:醇溶性聚合物、水溶性聚合物、以及它们的混合物。水溶性聚合物的非限制性示例包括水溶性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水溶性能够生物降解的聚合物、水溶性不能够生物降解的聚合物、以及它们的混合物。在一个示例中,水溶性聚合物包含聚乙烯醇。在另一个示例中,水溶性聚合物包含淀粉。在另一个示例中,水溶性聚合物包含聚乙烯醇和淀粉。
a.水溶性羟基聚合物
水溶性羟基聚合物的非限制性示例可包括多元醇,诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、蛋白质和多种其它多糖、以及它们的混合物。
在一个示例中,水溶性羟基聚合物可包括多糖。
本文所用,“多糖”是指天然多糖和多糖衍生物和/或改性多糖。合适的水溶性多糖包括但不限于淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。水溶性多糖可表现出约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。
水溶性多糖可包括非纤维素、和/或非纤维素衍生物、和/或非纤维素共聚物水溶性多糖。此类非纤维素水溶性多糖可选自:淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。
在另一个示例中,水溶性羟基聚合物可包括非热塑性聚合物。
水溶性羟基聚合物可具有约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。较高和较低分子量的水溶性羟基聚合物可与具有某个期望重均分子量的羟基聚合物组合使用。
水溶性羟基聚合物诸如天然淀粉的熟知改性包括化学改性和/或酶改性。例如,天然淀粉可被酸解、羟乙基化、羟丙基化和/或氧化。此外,水溶性羟基聚合物可包含臼齿形玉米淀粉。
天然存在的淀粉一般是直链淀粉和D-葡萄糖单元的支链淀粉聚合物的混合物。直链淀粉基本上是D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键连接的线型聚合物。支链淀粉是D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键和(1,6)-α-D键在支化点连接的高度支化聚合物。天然存在的淀粉通常包含相对高含量的支链淀粉,例如玉米淀粉(64-80%支链淀粉)、蜡质玉米(93-100%支链淀粉)、稻(83-84%支链淀粉)、马铃薯(约78%支链淀粉)和小麦(73-83%支链淀粉)。虽然所有淀粉均是本文潜在可用的,但是最常用的是来源于农业来源的高支链淀粉的天然淀粉,其提供供应充足、易于补充和廉价的优点。
如本文所用,“淀粉”包括任何天然存在的未改性淀粉、改性淀粉、合成淀粉、以及它们的混合物,以及直链淀粉或支链淀粉部分的混合物;所述淀粉可通过物理、化学、或生物学方法、或它们的组合进行改性。对未改性或改性淀粉的选择可取决于期望的最终产物。在一个实施方案中,可用的淀粉或淀粉混合物具有按淀粉或其混合物重量计约20%至约100%,更典型地约40%至约90%,甚至更典型地约60%至约85%的支链淀粉含量。
合适的天然存在的淀粉可包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、米淀粉、大豆淀粉、竹竽淀粉、支链淀粉、蕨根淀粉、藕淀粉、蜡质玉米淀粉和高直链玉米淀粉。天然存在的淀粉尤其是玉米淀粉和小麦淀粉是优选的淀粉聚合物,这是因为它们的经济性和可用性。
可以用其它单体来接枝本文的聚乙烯醇以改变其特性。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇。此类单体的非限制性示例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯腈、1,3-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、烯丙基苯基醚磺酸钠、甲代烯丙基苯基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。
在一个示例中,水溶性羟基聚合物选自:聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的非限制性示例包括可从SekisuiSpecialty Chemicals America,LLC(Dallas,TX)以商品名商购获得的那些。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制性示例包括可从Dow Chemical Company(Midland,MI)以商品名商购获得的那些,包括与上文提到的聚乙烯醇的组合。
b.水溶性热塑性聚合物
合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性示例包括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚酯酰胺和某些聚酯、以及它们的混合物。
水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或疏水性特性。
水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。
可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物的重均分子量可以大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol和/或小于约200,000g/mol。
ii.非极性溶剂可溶解的材料
非极性溶剂可溶解的材料的非限制性示例包括非极性溶剂可溶解的聚合物。合适的非极性溶剂可溶解的材料的非限制性示例包括纤维素、甲壳质、甲壳质衍生物、聚烯烃、聚酯、它们的共聚物、以及它们的混合物。聚烯烃的非限制性示例包括聚丙烯、聚乙烯、以及它们的混合物。聚酯的非限制性示例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。
非极性溶剂可溶解的材料可包含不能够生物降解的聚合物诸如聚丙烯、聚乙烯和某些聚酯。
可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物的重均分子量可以大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol和/或小于约200,000g/mol。
C.活性剂
活性剂是一类添加剂,其经设计并旨在向除长丝本身之外的某些事物提供有益效果,诸如向长丝的外部环境提供有益效果。活性剂可为任何合适的添加剂,其在长丝的预期用途条件下产生预期效应。例如,活性剂可选自:个人清洁和/或调理剂,诸如毛发护理剂诸如洗发剂和/或毛发着色剂、毛发调理剂、皮肤护理剂、防晒剂、和皮肤调理剂;衣物洗涤护理和/或调理剂诸如织物护理剂、织物调理剂、织物软化剂、织物抗皱剂、织物护理抗静电剂、织物护理去污剂、去垢剂、分散剂、抑泡剂、增泡剂、消泡剂、和织物清新剂;液体和/或粉末盘碟洗涤剂(用于手洗餐具洗涤和/或自动洗碗机应用)、硬质表面护理剂、和/或调理剂和/或抛光剂;其它清洁和/或调理剂诸如抗微生物剂、香料、漂白剂(诸如氧化漂白剂、过氧化氢、过碳酸盐漂白剂、过硼酸盐漂白剂、氯漂白剂)、漂白活化剂、螯合剂、助洗剂、乳液、增白剂、空气护理剂、地毯护理剂、染料转移抑制剂、水软化剂、水硬化剂、pH调节剂、酶、絮凝剂、泡腾剂、防腐剂、美容剂、卸妆剂、发泡剂、沉积助剂、聚集体形成剂、粘土、增稠剂、胶乳、二氧化硅、干燥剂、气味控制剂、止汗剂、凉爽剂、加温剂、吸收凝胶剂、抗炎剂、染料、颜料、酸、和碱;液体处理活性剂;农业活性剂;工业活性剂;可摄取的活性剂诸如药剂、牙齿美白剂、牙齿护理剂、漱口剂、牙周牙龈护理剂、食用剂、膳食剂、维生素、矿物;水处理剂诸如水澄清和/或水消毒剂、以及它们的混合物。
合适的美容剂、皮肤护理剂、皮肤调理剂、毛发护理剂、和毛发调理剂的非限制性示例在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版,The Cosmetic,Toiletries,andFragrance Association,Inc.1988,1992中进行了描述。
一类或多类化学品可用于上文列出的一种或多种活性剂。例如,表面活性剂可用于上述任何数目的活性剂。同样地,漂白剂可用于织物护理、硬质表面清洁、餐具洗涤以及甚至牙齿美白。因此,本领域的普通技术人员将会知道将基于长丝和/或由其制成的非织造织物的期望预期用途来选择活性剂。
例如,如果长丝和/或由其制成的非织造织物将被用于毛发护理和/或调理,那么可选择一种或多种合适的表面活性剂诸如发泡表面活性剂,以在暴露于长丝和/或掺入长丝的非织造织物的预期用途的条件时向消费者提供期望的有益效果。
在一个示例中,如果长丝和/或由其制成的非织造织物被设计或旨在用于洗衣操作中的衣物洗涤,那么可选择一种或多种合适的表面活性剂和/或酶和/或助洗剂和/或香料和/或抑泡剂和/或漂白剂,以在暴露于长丝和/或掺入长丝的非织造织物的预期用途的条件时向消费者提供期望的有益效果。在另一个示例中,如果长丝和/或由其制成的非织造织物被设计用于洗衣操作中的衣物洗涤和/或盘碟洗涤操作中的盘碟清洁,那么长丝可包含衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物。
在一个示例中,活性剂包含无香料的活性剂。在另一个示例中,活性剂包含无表面活性剂的活性剂。在另一个示例中,活性剂包含不可摄取活性剂,换句话讲除了可摄取活性剂之外的活性剂。
i.表面活性剂:
合适表面活性剂的非限制性示例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。长丝也可包含辅助表面活性剂。对于设计用作衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂的长丝,表面活性剂的总含量应足以提供清洁,包括去除污渍和/或气味,并且一般介于约0.5%至约95%的范围内。此外,包含两种或更多种表面活性剂的表面活性剂体系被设计用于衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂的长丝中,其可包括所有阴离子表面活性剂体系、包含阴离子-非离子表面活性剂混合物、或非离子-阳离子表面活性剂混合物或低发泡非离子表面活性剂的混合型表面活性剂体系。
本文的表面活性剂可为直链或支化的。在一个示例中,合适的直链表面活性剂包括来源于农用化学品油诸如椰子油、棕榈仁油、大豆油、或其它植物油的那些。
a.阴离子表面活性剂
合适的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化物、支化的烷基烷氧基化物硫酸盐、中链支化的烷基芳基磺酸盐、硫酸化单甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
适用于本文的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐包括具有相应的式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的材料,其中R为具有约8个至约24个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺。其它合适的阴离子表面活性剂在McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986年),Allured Publishing Corp.和McCutcheon的Functional Materials,北美版(1992),Allured Publishing Corp中进行了描述。
在一个示例中,可用于长丝中的阴离子表面活性剂可包括C9-C15烷基苯磺酸盐(LAS)、C8-C20烷基醚硫酸盐,例如烷基聚(乙氧基)硫酸盐、C8-C20烷基硫酸盐、以及它们的混合物。其它阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐(MES)、仲烷烃磺酸盐、甲酯乙氧基化物(MEE)、磺化酸酐、以及它们的混合物。
在另一个示例中,阴离子表面活性剂选自:C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯支链无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐,其式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3,其中x和(y+1)是至少约7,优选至少约9的整数,并且M是-水增溶阳离子尤其是钠离子、不饱和硫酸盐诸如油基硫酸盐、C10-C18α-磺化脂肪酸酯、C10-C18烷基多苷硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”),其中x为1-30、以及C10-C18烷基烷氧基羧酸盐例如包含1-5个乙氧基单元、中链支化的烷基硫酸盐,如US 6,020,303和US 6,060,443中所讨论的那些;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如US 6,008,181和US 6,020,303中所述;如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所论述的改性的烷基苯磺酸盐(MLAS);甲基酯磺酸盐(MES);和α-烯烃磺酸盐(AOS)。
其它可使用的合适阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂,包括C8-C20羧酸(即,脂肪酸)的磺化直链酯。其它可使用的合适的阴离子表面活性剂包括皂盐、C8-C22伯仲链烷磺酸酯、C8-C24烯烃磺酸酯、磺化多元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含至多10摩尔亚乙基氧);烷基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基酚亚乙基氧醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐诸如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(例如饱和及不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(例如饱和及不饱和的C6-C12二酯)、烷基多醣的硫酸盐诸如烷基多苷硫酸盐、和烷基多乙氧基羧酸盐诸如具有式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些,其中R是C8-C22烷基,k为0至10的整数,并且M为可溶性成盐阳离子。
其它示例性的阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐,优选地C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个示例中,所述烷基是直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利公开2,220,099和2,477,383中。在另一个示例中,直链烷基苯磺酸盐包括直链烷基苯磺酸钠和/或钾,其中烷基中的平均碳原子数为约11至14。C11-C14LAS例如C12LAS钠是此类表面活性剂的具体示例。
另一种示例性类型的阴离子表面活性剂包括直链或支化的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料(也被称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐)是符合下式的那些:R'-O-(C2H4O)n-SO3M,其中R'为C8-C20烷基,n为约1至20,并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施方案中,R'为C10-C18烷基,n为约1至15,并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇铵。在更具体的实施方案中,R'为C12-C16,n为约1至6,并且M为钠。通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐,所述混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。通常,上述混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基硫酸盐物质,即,上述乙氧基化烷基硫酸盐式中n=0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可单独加入到组合物中,并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化(例如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体示例是由高级C8-C20脂肪醇的硫酸盐化制得的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有下列通式:R”OSO3-M+,其中R”通常为C8-C20烷基,所述烷基可为直链或支链的,并且M为水增溶阳离子。在具体的实施方案中,R”为C10-C15烷基,并且M为碱金属,更具体地讲,R”为C12-C14烷基,并且M为钠。可用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯支链无规烷基硫酸盐(AS);c)C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐,其具有以下化学式:
其中M为氢或提供电中性的阳离子,并且所有的M单元,无论是与表面活性剂还是辅助成分缔合,均可以为氢原子或阳离子,这取决于被技术人员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH,其中合适阳离子的非限制性示例包括钠、钾、铵、以及它们的混合物,并且x是至少7和/或至少约9的整数,并且y是至少8和/或至少9的整数;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AEzS),其中z例如为1-30;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优选包括1至5个乙氧基单元;f)中链支化的烷基硫酸盐,如美国专利公开6,020,303和6,060,443所述;g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如美国专利公开6,008,181和6,020,303所述;h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
b.阳离子表面活性剂
合适的阳离子表面活性剂的非限制示例包括但不限于具有式(I)的那些:
其中R1、R2、R3、和R4各自独立地选自(a)具有1至26个碳原子的脂族基团,或(b)具有至多22个碳原子的芳基、烷氧基、聚亚烷基氧、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基;并且X为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、和烷基硫酸根基团的那些。在一个示例中,烷基硫酸根为甲基硫酸根和/或乙基硫酸根。
具有通式(I)的合适季铵阳离子表面活性剂可包括鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双癸基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、2-乙基己基硬脂基二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵、以及这些的盐,其中氯离子被卤素(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、或烷基硫酸根替代。
合适的阳离子表面活性剂的非限制性示例可以商品名从Akzo NobelSurfactants(Chicago,IL)商购获得。
在一个示例中,合适的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂,例如具有至多26个碳原子的表面活性剂,包括:如US 6,136,769中讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;如6,004,922中所述的二甲基羟基乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;多胺阳离子表面活性剂,如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述;如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所论述的阳离子酯表面活性剂;以及US 6,221,825和WO 00/47708中所论述的氨基表面活性剂,例如酰胺基丙基二甲胺(APA)。
其它合适的阳离子表面活性剂包括伯、仲和叔脂肪胺的盐。在一个实施方案中,此类胺的烷基具有约12个至约22个碳原子,并且可为取代或未取代的。这些胺通常与酸组合使用以提供阳离子物质。
阳离子表面活性剂可包括阳离子酯表面活性剂,其具有下式:
其中R1是C5-C31直链或支化的烷基、烯基或烷芳基链或M-.N+(R6R7R8)(CH2)s;X和Y独立地选自:COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH和NHCOO,其中X或Y中的至少一者是COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基团;R2、R3、R4、R6、R7和R8独立地选自:烷基、烯基、羟烷基、羟基烯基和烷芳基,它们具有1至4个碳原子;并且R5独立地为氢或C1-C3烷基;其中m、n、s和t的值独立地处于0至8的范围内,b的值处于0至20的范围内,并且a、u和v的值独立地为0或1,前提条件是u或v中的至少一者必须为1;并且其中M是抗衡阴离子。在一个示例中,R2、R3和R4独立地选自CH3和-CH2CH2OH。在另一个示例中,M选自:卤离子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根、氯离子、溴离子、或碘离子。
可选择阳离子表面活性剂以用于个人清洁用途中。在一个示例中,考虑到易于漂洗感、流变学和湿调理有益效果之间的平衡,长丝和/或纤维中可包含的此类阳离子表面活性剂的总含量为按重量计约0.1%至约10%和/或约0.5%至约8%和/或约1%至约5%和/或约1.4%至约4%。包括单-和二-烷基链阳离子表面活性剂的多种阳离子表面活性剂可用于组合物中。在一个示例中,为了提供所期望的凝胶基质和湿调理有益效果,阳离子表面活性剂包括单烷基链阳离子表面活性剂。为提供均衡的湿调理有益效果,所述单烷基阳离子表面活性剂是具有一个长烷基链的那些,所述烷基链在其烷基中具有12个至22个碳原子、和/或16个至22个碳原子、和/或18个至22个碳原子。与氮连接的剩余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚亚烷基氧、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。上述单烷基阳离子表面活性剂包括,例如单烷基季铵盐和单烷基胺。单烷基季铵盐包括例如,具有非官能化长烷基链的那些。单烷基胺包括例如,单烷基酰胺基胺及其盐。也可单独使用其它的阳离子表面活性剂诸如二烷基链阳离子表面活性剂,或与单烷基链阳离子表面活性剂组合使用。此类二烷基链阳离子表面活性剂包括例如,二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基氯化铵。
在一个示例中,阳离子酯表面活性剂在衣物洗涤条件下是可水解的。
c.非离子表面活性剂
合适的非离子表面活性剂的非限制性示例包括烷氧基化醇(AE)和烷基酚、多羟基脂肪酸酰胺(PFAA)、烷基多苷(APG)、C10-C18甘油醚等。
在一个示例中,可用的非离子表面活性剂的非限制性示例包括:C12-C18烷基乙氧基化物,诸如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元为亚乙基氧和亚丙基氧单元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物,诸如购自BASF的C14-C22中链支化的醇,BA,如在US 6,150,322中所论述的;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30,如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述;烷基多醣,如1986年1月26日公布的Llenado的US 4,565,647中所论述;具体地是如US 4,483,780和US4,483,779中所述的烷基多苷;多羟基洗涤剂酸酰胺,如US 5,332,528中所述;和如US 6,482,994和WO 01/42408中所述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的可商购获得的非离子表面活性剂的示例包括:均售自Dow ChemicalCompany的15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔具有窄分子量分布的环氧乙烷的缩合产物);售自ShellChemical Company的45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、23-3(C12-C13直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)和45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物);售自The Procter&Gamble Company的EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物);以及售自Hoechst的Genapol LA O3O或O5O(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。非离子表面活性剂可表现出的HLB范围为约8至约17和/或约8至约14。还可使用与环氧丙烷和/或环氧丁烷的缩合产物。
可用的半极性非离子表面活性剂的非限制性示例包括:水溶性氧化胺,其包含具有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和选自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的2个部分;水溶性氧化膦,其包含具有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和选自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的2个部分;和水溶性亚砜,所述水溶性亚砜包含具有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和选自具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的一个部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。
可使用的另一类非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,其具有下式:
其中R1是氢、或C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或它们的混合物,R2是C5-31烃基,并且Z是多羟基烃基,其具有直链烃基链,该直链烃基链具有直接连接到所述链的至少3个羟基,或它们的烷氧基化衍生物。在一个示例中,R1是甲基,R2是直链的C11-15烷基或C15-17烷基或烯基,诸如椰子烷基或它们的混合,并且Z衍生自发生还原胺化反应的还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。典型的示例包括C12-C18和C12-C14N-甲基葡糖胺。
烷基多糖表面活性剂也可用作非离子表面活性剂。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物也适用作非离子表面活性剂。这些化合物包括烷基酚的缩合产物,所述烷基酚具有的烷基包含约6个至约14个碳原子,与环氧烷形成直链或支链的构型。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂包括CO-630,其购自GAF Corporation;和X-45、X-114、X-100以及X-102,它们均购自Dow Chemical Company。
对于自动餐具洗涤应用,可使用低发泡非离子表面活性剂。合适的低发泡非离子表面活性剂在US 7,271,138第7栏第10行至第7栏第60行中公开。
其它合适的非离子表面活性剂的示例是可商购获得的表面活性剂,其购自BASF;可商购获得的化合物,其购自BASF;以及可商购获得的表面活性剂,其购自BASF。
d.两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例包括:仲胺和叔胺的衍生物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的示例参见美国专利公开3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺以及磺基甜菜碱和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基基团可为C8至C18并且在某些实施方案中为C10至C14。
e.两性表面活性剂
两性表面活性剂的非限制性示例包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物、或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物(其中脂族基团可以为直链或支链的)、以及它们的混合物。脂族取代基中的一者可包含至少约8个碳原子,例如约8至约18个碳原子,并且至少一者包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的合适示例参见美国专利公开3,929,678第19栏第18行至35行。
f.辅助表面活性剂
除了上述表面活性剂之外,长丝也可包含辅助表面活性剂。对于衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂,它们通常包含多种类型表面活性剂的混合物,从而获得对多种污垢和污渍以及在多种使用条件下的广泛清洁性能。广泛的这些辅助表面活性剂可用于长丝中。阴离子、非离子、两性和两性离子类别和这些辅助表面活性剂物质的典型列表在上文中给出,并且也可见于美国专利公开3,664,961。换句话讲,本文的表面活性剂体系也可包含一种或多种选自以下的辅助表面活性剂:非离子、阳离子、阴离子、两性离子或它们的混合物。辅助表面活性剂的选择可取决于所期望的有益效果。该表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计0%至约10%,或约0.1%至约5%,或约1%至约4%的其它一种或多种辅助表面活性剂。
g.胺中和的阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂和/或阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在,可将其中和以形成表面活性剂盐。在一个示例中,长丝可包含盐形式的表面活性剂。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧根,例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和酸形式的阴离子表面活性剂和阴离子辅助表面活性剂的其它试剂包括氨、胺、或链烷醇胺。在一个示例中,所述中和剂包括链烷醇胺,例如选自以下的链烷醇胺:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支化的链烷醇胺;例如2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。
ii.香料
一种或多种香料和/或香料原料诸如谐香剂和/或香可混入一种或多种长丝中。所述香料可包含选自下列的香料成分:醛香料成分、酮香料成分、以及它们的混合物。
长丝可包含一种或多种香料和/或香料成分。用作香料和/或香料成分的众多天然和合成化学成分包括但不限于醛、酮、酯、以及它们的混合物。还包含各种天然提取物和精油,其包含各成分的复杂混合物,诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。成品香料可包含此类成分的极端复杂的混合物。在一个示例中,成品香料通常占基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料的重量计约0.01%至约2%。
iii.香料递送体系
某些香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途公开于美国专利申请公布2007/0275866中。香料递送体系的非限制性示例包括以下体系:
聚合物辅助递送(PAD):该香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料。一些示例是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔体、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于:
a.)基体体系:芳香剂溶解或分散于聚合物基体或颗粒中。香料可以例如1)在配制到产品中之前分散到聚合物中,或2)在配制产品期间或之后,与聚合物分开加入。虽然已知许多可控制香料释放的其它触发因素,但是香料自聚合物中的扩散是常见的触发机制,使得香料能够以一定的速率从沉积或施加至所需表面(部位)的聚合物基体体系中释放,或提高所述速率。吸收和/或吸附于聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为有机材料(例如,胶乳)组成的纳米颗粒或微颗粒。适宜的颗粒包括各式各样的材料,所述材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
“标准”体系是指“预载的那些”,旨在保持预载香料与聚合物缔合,直至香料释放的一个或多个时刻。此类聚合物还可抑制纯产品气味,并且提供浓郁和/或持久有益效果,这取决于香料释放速率。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡:1)产品内的稳定性(在载体内侧保持香料直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期间或从干燥部位)。在产品内贮藏和产品老化期间,获得该稳定性是尤其重要的。对于包含表面活性剂的水基产品诸如重垢型液体衣物洗涤剂而言,该问题是尤其明显的。当被配制到水基产品中时,可有效获得的许多“标准”基体体系成为“平衡”体系。可以选择“平衡”体系或“贮存”体系,其具有可接受的产品内扩散稳定性和可用的用于释放的触发机制(例如摩擦)。“平衡”体系是其中所述香料和聚合物在其中可被单独添加到所述产品中,并且香料与聚合物之间的平衡相互作用导致在一个或多个消费者触点上的有益效果(相对于不具有聚合物辅助的递送技术的游离香料控制)的那些体系。所述聚合物还可预载有香料;然而,部分或所有的香料可能在产品内贮藏期间扩散,达到以下平衡,所述平衡包括所需香料原料(PRM)与聚合物缔合。随后聚合物携带香料到达表面,并且通常经由香料扩散释放。此类平衡体系聚合物的使用潜在降低了纯产品的纯产品气味强度(就预载标准体系而言通常更是如此)。此类聚合物的沉积用来“平坦”释放特征并提供增加的保质期。如上文所述,此类保质期将通过抑制初始强度获得,并且可使配制人员能够使用更多高影响或低气味检测阈值(ODT)或低科法兹指数(KI)PRM以获得FMOT有益效果而无需太强或扭曲的初始强度。重要的是,香料释放在施用时间段内发生,以影响所期望的一个或多个消费者接触点。合适的微颗粒和微胶乳以及它们的制造方法可见于USPA 2005/0003980 A1中。基体体系还包含热熔融粘合剂和发香塑料。此外,疏水改性的多糖可被配制到发香产品中,以提高香料沉积和/或改变香料释放。所有此类基体体系,包括例如多糖和纳米乳液可与其它PDT,包括其它PAD体系,诸如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系组合。聚合物辅助递送(PAD)基体体系可包括描述于下列参考中的体系:美国专利申请公布号2004/0110648A1;2004/0092414A1;2004/0091445A1和2004/0087476A1;和美国专利6,531,444;6,024,943、6,042,792、6,051,540、4,540,721以及4,973,422。
硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的示例,并可以类似于聚合物辅助递送“基体体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称为硅氧烷辅助递送(SAD)。可用香料预载硅氧烷,或使用它们作为平衡体系,如PAD中所述。适宜的硅氧烷以及制备它们的方法存在于WO2005/102261;美国专利申请公布2005/0124530A1;美国专利申请公布2005/0143282A1;和WO 2003/015736。也可使用官能化硅氧烷,如美国专利申请公布2006/003913A1中所述。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些,其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。其它此类示例可存在于美国专利4,911,852;和美国专利申请2004/0058845A1;2004/0092425A1以及2005/0003980 A1中。
b.)贮存体系:贮存体系还被称为核/壳型技术,或其中芳香剂被可用作保护性外壳的香料释放控制膜包裹的技术。在微胶囊内侧的材料被称为芯、内部相或填充物,而壁有时被称为壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是该技术的示例。当前发明的微胶囊由多种工序形成,所述工序包括但不限于,包衣、挤出、喷雾干燥、界面聚合、原位聚合和基体聚合。可能的壳材料在它们对水的稳定性方面彼此大不相同。其中最稳定的是聚甲醛脲(PMU)基材料,其可在水性溶液(或产品)中将某些PRM保持甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛。稳定的壳材料包括基于聚丙烯酸脂的材料,其在包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物、碱或碱盐的阴离子乳化剂的存在下,作为油溶性或分散性胺与多官能丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶酸和引发剂的反应产物而获得。可制得基于明胶的微胶囊,使得它们快速或缓慢地溶解于水中,这取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料,并且观测到的香料扩散稳定度不同。不受理论的束缚,在例如沉积在表面上后,香料从胶囊中的释放速率通常与产品内香料扩散稳定性方向相反。因此,例如脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛微胶囊通常需要不是扩散释放或除扩散释放以外的释放机制,诸如用于将胶囊破碎并且提高香料(芳香剂)释放速率的机械力(例如摩擦、压力、剪切应力)。其它触发机制包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预载微胶囊的使用需要产品内稳定性与使用时和/或表面上(部位上)释放成适当的比率,并且适当地选择PRM。基于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛的微胶囊是较稳定的,尤其是在近中性的水基溶液中。这些材料可能需要摩擦触发机制,所述摩擦触发机制可能不适用于所有的产品应用。其它微胶囊材料(例如明胶)可能在水基产品中不稳定,并且当在产品内老化时可能甚至提供减弱的有益效果(相对于游离香料控制)。刮擦生香技术是PAD的另一个示例。香料微胶囊(PMC)可包括下列参考文献中描述的那些:美国专利申请公布:2003/0125222 A1;2003/215417 A1;2003/216488 A1;2003/158344 A1;2003/165692 A1;2004/071742 A1;2004/071746 A1;2004/072719 A1;2004/072720 A1;2006/0039934 A1;2003/203829 A1;2003/195133 A1;2004/087477 A1;2004/0106536 A1;以及美国专利6,645,479 B1;6,200,949 B1;4,882,220、4,917,920、4,514,461、6,106,875和4,234,627、3,594,328以及US RE32713,PCT专利申请:WO 2009/134234 A1、WO 2006/127454 A2、WO 2010/079466 A2、WO2010/079467 A2、WO 2010/079468 A2、WO 2010/084480 A2。
分子辅助递送(MAD):非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送。不受理论的束缚,香料可与有机材料非共价地相互作用,导致沉积和/或释放改变。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、和甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。香料固定剂是另一个示例。在一个方面,非聚合物材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括美国专利7,119,060和5,506,201中所述的那些。
纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择或使用可用于改善香料的递送。实际上,部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型诸如棉或聚酯在吸引和/或保留和/或释放香料的能力方面将具有不同的特性。可根据纤维的选择,还根据纤维的来历或处理,以及根据任何纤维涂层或处理,来改变沉积在纤维之上或之中的香料量。纤维可以是织造和非织造的,并且可以是天然或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制得的那些,并且包括但不限于纤维素材料,诸如棉、亚麻布、大麻、黄麻、亚麻、苎麻和剑麻,以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可由以下组成:使用木质纤维,诸如热机木浆和漂白或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤维主要由特定蛋白组成,诸如丝、腱、肠线和毛发(包括羊毛)。基于合成化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛(PF)、聚乙烯醇纤维(PVOH)、聚氯乙烯纤维(PVC)、聚烯烃(PP和PE)、以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可预载有香料,然后加入到可能包含或不包含游离香料的产品和/或一种或多种香料递送技术中。在一个方面,所述纤维可在用香料加载之前加入产品中,然后通过添加香料用香料加载,所述香料可扩散至纤维、至产品中。不受理论的束缚,所述香料可在例如产品贮藏期间吸收到纤维上或吸收到纤维中,然后在一个或多个精确时刻或消费者接触点处释放。
胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法利用包含胺基团的材料以在产品使用期间提高香料沉积或改变香料释放。在该方法中,无需在加入到产品中之前,使一种或多种香料原料与胺预复合或预反应。在一个方面中,适用于本文中的包含胺的AAD材料可以是非芳族的;例如聚烷基亚胺诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm),或是芳族的例如邻氨基苯甲酸酯。此类材料还可以是聚合的或非聚合的。在一个方面中,此类材料包含至少一个伯胺。该技术将能够经由胺官能团提高低ODT香调(例如醛、酮、烯酮)的保质期和受控释放,并且不受理论的约束,经由聚合的胺的聚合物辅助递送提高其它PRM的递送。没有该技术,挥发性的顶香会损失太快,留下中香和底香与顶香更多的比率。聚合的胺的使用允许更高含量的顶香和其它PRM被用来获得新近的保质期而不会导致纯产品气味比期望的更浓郁,或允许顶香和其它PRM更有效地使用。在一个方面中,AAD体系在大于约中性的pH下有效地递送PRM。不受理论的束缚,使AAD体系中大部分胺去质子化的条件可致使去质子化胺对PRM诸如醛和酮的亲和力提高,所述醛和酮包括不饱和酮和烯酮诸如二氢大马酮。在另一方面中,聚合的胺在低于约中性的pH下有效地递送PRM。不受理论的束缚,使AAD体系中大部分胺质子化的条件可致使质子化胺对PRM诸如醛和酮的亲和力降低,并且获得对多种PRM具有强亲和力的聚合物骨架。在该方面中,聚合物辅助递送可递送多种发香有益效果;此类体系是AAD的亚类,并且可被称为胺-聚合物辅助递送或APAD。在一些情况下,当所述APAD被用于具有小于7的pH的组合物中时,此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送(PAD)。在又一方面,AAD和PAD体系可与其它材料,诸如阴离子表面活性剂或聚合物相互作用以形成凝聚层和/或类凝聚层的体系。在另一方面中,包含不是氮的杂原子例如硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在又一方面中,前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在又一方面中,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代杂原子部分,例如硫醇、膦和硒醇。适宜的AAD体系以及其制造方法可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1;2003/0199422 A1;2003/0036489 A1;2004/0220074 A1和美国专利6,103,678中。
环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善香料递送。通常形成香料与环糊精(CD)的复合物。此类复合物可预形成、原位形成或在所述部位上或部位内形成。不受理论的束缚,失水可用于使平衡向CD-香料复合物移动,尤其是其它辅助成分(例如表面活性剂)不是以高浓度存在,不与香料竞争环糊精孔腔的情况。如果在稍后时间点发生与水接触或提高含水量,则可能获得浓郁有益效果。此外,环糊精允许香料配制人员提高选择PRM的灵活性。环糊精可预载有香料,或与香料分开加入,以获得所期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。合适的CD及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1和2006/0263313 A1以及美国专利5,552,378;3,812,011;4,317,881;4,418,144以及4,378,923中。
淀粉包封调和物(SEA):淀粉包封调和物(SEA)技术的使用允许人们改变香料的特性,例如,通过添加诸如淀粉的成分将液体香料转化成固体。所述有益效果包括提高产品贮藏期间的香料保留性,尤其是在非水性条件下。与水分接触后,可触发香料浓郁性。也可获得在精确的其它时刻的有益效果,因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度,所述浓度通常在没有SEA存在的情况下不能被使用。另一个技术示例包括使用其它有机和无机材料如二氧化硅,以将香料从液体转化成固体。合适的SEA及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1以及美国专利6,458,754 B1中。
无机载体递送体系(ZIC):该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或不与辅助成分一起使用,所述辅助成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ),以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性,或改变其自干燥部位释放香料的特性。合适的沸石和无机载体及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1以及美国专利5,858,959;6,245,732 B1;6,048,830以及4,539,135中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。在一个方面,所述载有香料的无机小管(或载有香料的小管或PLT)为矿物质纳-或微-小管,诸如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料包括其它粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内侧和/或外侧上包含附加的成分,用于改善产品内的扩散稳定性,沉积在期望的部位上之目的,或用于控制加载的香料的释放速率。单体材料和/或聚合物材料,包括淀粉包封物,可被用来包衣、填塞、加盖或以其它方式包封所述PLT。合适的PLT体系及其制备方法可见于美国专利5,651,976。
前香料(PP):该技术涉及香料技术,所述香料技术产生于香料材料与其它底物或化学品的反应,以形成在一种或多种PRM与一种或多种载体之间具有共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料,然后其可在暴露于触发,诸如水或光照时释放所述初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性,诸如提高的香料沉积、保质期、稳定性、保留性等。前香料包括为单体(非聚合物)或聚合物的那些,并且可以是预形成的或可在平衡条件下原位形成,诸如产品内贮藏期间可存在的那些、或者在湿或干部位上可存在的那些。前香料的非限制性示例包括Michael加合物(例如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、噁唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的、包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物,例如α-、β-不饱和酮、醛或羧酸酯。香料释放的典型触发机制是与水接触;然而其它触发机制可包括酶、热、光、pH变化、自然氧化、平衡移动、浓度或离子强度变化等。对于水基产品,光照触发的前香料是尤其适合的。此类光触发型前香料(PPP)包括但不限于触发时释放香豆素衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可经由任何上述触发机制释放出一种或多种PRM。在一个方面,光触发型前香料在暴露于光照和/或水分触发机制时释放出氮基前香料。在另一方面,由所述光触发型前香料释放的氮基前香料释放出一种或多种PRM,所述PRM选自例如,醛、酮(包括烯酮)和醇。在另一个方面,PPP释放出二羟基香豆素衍生物。光触发的前香料还可以是酯,所述酯释放出香豆素衍生物和香料醇。在一个方面,所述前香料为美国专利申请公布2006/0020459 A1中所述的安息香二甲醚衍生物。在另一方面,所述前香料为3',5'-安息香二甲醚(DMB)衍生物,其在暴露于电磁辐射时释放醇。在又一方面,所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM,包括叔醇,诸如里哪醇、四氢里哪醇、或二氢月桂烯醇。合适的前香料及其制造方法可见于美国专利7,018,978 B2;6,987,084 B2;6,956,013 B2;6,861,402 B1;6,544,945 B1;6,093,691;6,277,796 B1;6,165,953;6,316,397 B1;6,437,150 B1;6,479,682 B1;6,096,918;6,218,355 B1;6,133,228;6,147,037;7,109,153 B2;7,071,151 B2;6,987,084 B2;6,610,646B2和5,958,870中,以及可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1和2006/0223726 A1中。
胺反应产物(ARP):就本申请目的而言,ARP是PP的亚类或物类。人们还可使用“反应性的”聚合的胺,其中所述胺官能团与一种或多种PRM预反应以形成胺反应产物(ARP)。反应性胺通常为伯胺和/或仲胺,并可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送的有益效果。聚合的胺的非限制性示例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合)胺的非限制性示例包括羟基胺,诸如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物,和芳胺诸如邻氨基苯甲酸酯。ARP可与香料预混,或者分开加入到免洗型或洗去型应用中。在另一方面中,包含除了氮之外的杂原子例如氧、硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在又一方面中,前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在又一方面中,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代杂原子部分,例如硫醇、膦和硒醇。所述有益效果可包括香料改善的递送以及受控的香料释放。合适的ARP及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980 A1以及美国专利6,413,920 B1中。
iv.漂白剂
长丝可包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括过氧酸、过硼酸盐、过碳酸盐、氯漂白剂、氧漂白剂、次卤酸盐漂白剂、漂白剂前体、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、漂白增效剂、光漂白剂、漂白酶、自由基引发剂、过氧漂白剂、以及它们的混合物。
长丝中可包含的一种或多种漂白剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约1%至约30%、和/或约5%至约20%。如果存在,漂白活化剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约0.1%至约60%、和/或约0.5%至约40%。
漂白剂的非限制性示例包括氧漂白剂、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。此外,漂白剂的非限制性示例在美国专利4,483,781、美国专利申请740,446、欧洲专利申请0 133 354、美国专利4,412,934、以及美国专利4,634,551中公开。
漂白活化剂(例如酰基内酰胺活化剂)的非限制性示例在美国专利4,915,854;4,412,934;4,634,551;和4,966,723中公开。
在一个示例中,漂白剂包含可被包封的过渡金属漂白催化剂。过渡金属漂白催化剂通常包含过渡金属离子,例如来自过渡金属的过渡金属离子选自:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)、和Ru(IV)。在一个示例中,所述过渡金属选自:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、和Cr(VI)。所述过渡金属漂白催化剂通常包含配体,例如大多环配体诸如交联的大多环配体。过渡金属离子可与配体配合。此外,所述配体可包含至少四个配位原子,其中的至少两个为桥头配位原子。合适的过渡金属漂白催化剂的非限制性示例描述于美国专利5,580,485、美国专利4,430,243;美国专利4,728,455;美国专利5,246,621;美国专利5,244,594;美国专利5,284,944;美国专利5,194,416;美国专利5,246,612;美国专利5,256,779;美国专利5,280,117;美国专利5,274,147;美国专利5,153,161;美国专利5,227,084;美国专利5,114,606;美国专利5,114,611、EP 549,271 A1;EP 544,490 A1;EP 549,272A1;和EP 544,440 A2中。在一个示例中,合适的过渡金属漂白催化剂包括锰基催化剂,例如在美国专利5,576,282中公开的催化剂。在另一个示例中,合适的钴漂白催化剂在美国专利5,597,936和美国专利5,595,967中进行了描述。此类钴催化剂易于通过已知的工序制备,诸如例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中教导的。在另一个示例中,合适的过渡金属漂白催化剂包括配体诸如双哌啶的过渡金属络合物,如WO 05/042532 A1所述。
除氧漂白剂之外的漂白剂也是本领域已知的,并且可在本文中利用(例如光活化漂白剂诸如磺化锌和/或铝酞菁(美国专利4,033,718,其以引用方式并入本文))、和/或预成形的有机过酸诸如过氧羧酸或其盐、和/或过氧磺酸或其盐。在一个示例中,合适的有机过酸包括邻苯二甲酰亚胺基过氧己酸或其盐。当存在时,所述光活化漂白剂诸如磺化酞菁锌可存在于长丝中,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.025%至约1.25%。
v.增白剂
本领域已知的任何光学增白剂或者其它增白或美白剂可掺入长丝中,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.01%至约1.2%。可用的商业光学增白剂可分类成亚类,其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑类、5-和6-元环杂环、以及其它杂项试剂。此类增白剂的示例公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”(M.Zahradnik,由John Wiley&Sons公布,New York(1982年)中。可用于本组合物中的光学增白剂的具体非限制性示例是在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定的那些。
vi.织物调色剂:
长丝可包含织物调色剂。合适的织物调色剂的非限制性示例包括小分子染料和聚合染料。适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。在另一示例中,适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自以下聚合物的聚合物,所述聚合物包含选自以下的部分:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)紫CT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共轭的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19共轭的CMC,由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。
有用的调色染料的非限制性示例包括存在于US 7,205,269;US 7,208,459;和US7,674,757 B2中的那些。例如织物调色染料可选自:三芳基甲烷碱性蓝和碱性紫染料、次甲基碱性蓝和碱性紫染料、蒽醌碱性蓝和碱性紫染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、噁嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和呫吨染料碱性紫10、烷氧基化三苯甲烷聚合着色剂;烷氧基化噻吩聚合着色剂;噻唑鎓染料;以及它们的混合物。
在一个示例中,织物调色染料包括增白剂,其见于WO 08/87497 A1中。这些增白剂的特征可在于以下结构(I):
其中R1和R2可独立地选自:
a)[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;其中R”选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;
其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5;
b)R1=烷基、芳基或芳基烷基,并且R2=[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;其中R”选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;
其中x+y≤10;其中y≥1;并且其中z=0至5;
c)R1=[CH2CH2(OR3)CH2OR4]并且R2=[CH2CH2(O R3)CH2O R4]
其中R3选自:H、(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;并且其中z=0至10;
其中R4选自:(C1-C16)烷基、芳基基团、以及它们的混合;并且
d)其中R1和R2可独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物,接着加成1至10个亚烷基氧单元。
在另一个示例中,合适的增白剂的特征可在于以下结构(II):
其中R’选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;其中R”选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5。
在另一个示例中,合适的增白剂的特征可在于以下结构(III):
该美白剂常常被称为“紫DD”。紫DD通常是具有总计5个EO基团的混合物。这种结构通过以下选择结构I的下列侧基而获得,所述侧基如下表I中上文“部分a”所示:
. | R1 | R2 | ||||||
R’ | R” | X | y | R’ | R” | x | y | |
a | H | H | 3 | 1 | H | H | 0 | 1 |
b | H | H | 2 | 1 | H | H | 1 | 1 |
c=b | H | H | 1 | 1 | H | H | 2 | 1 |
d=a | H | H | 0 | 1 | H | H | 3 | 1 |
表I:
使用的其它增白剂包括在US2008/34511 A1(Unilever)中所述的那些。在一个示例中,所述增白剂包括“紫13”。
vii.染料转移抑制剂
长丝可包含一种或多种染料转移抑制剂,其抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物。通常,这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶,以及它们的混合物。如果使用,这些试剂基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计通常占约0.01%至约10%、和/或约0.01%至约5%、和/或约0.05%至约2%。
viii.螯合剂
长丝可包含一种或多种螯合剂,例如一种或多种铁和/或锰和/或其它金属离子螯合剂。此类螯合剂可选自:氨基甲酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。如果使用,这些螯合剂含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计将通常占约0.1%至约15%、和/或约0.1%至约10%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.1%至约3%。
可由本领域技术人员选择螯合剂以提供重金属(例如Fe)螯合作用,但不通过钙离子的过度结合而不利地影响酶稳定性。螯合剂的非限制性示例见于US 7,445,644、US7585376和US 2009/0176684A1中。
可用的螯合剂包括重金属螯合剂诸如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和/或儿茶酚,包括但不限于钛试剂。在其中使用双螯合剂体系的多个实施方案中,螯合剂可为DTPA和钛试剂。
DTPA具有以下芯分子结构:
钛试剂,还被称为1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸,其为儿茶酚家族中的一员,并且具有下文所示的芯分子结构:
使用其它的磺化儿茶酚。除了二磺酸之外,术语“钛试剂”还可包括酸的一磺酸盐或二磺酸盐,诸如例如磺酸二钠盐,其与二磺酸共享相同的芯分子结构。
适用于本文的其它螯合剂可选自:氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。在一个示例中,螯合剂包括但不限于:HEDP(羟乙烷二亚甲基膦酸);MGDA(甲基甘氨酸二乙酸);GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸);以及它们的混合物。
不受理论的限制,据信这些物质的有益效果部分是由于它们通过形成可溶性螯合物将重金属离子从洗涤溶液中除去的特殊能力;其它有益效果包括防止形成无机膜或无机垢。其它适用于本文的合适螯合剂是市售的DEQUEST系列,以及来自Monsanto,DuPont和Nalco,Inc.的螯合剂。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、和乙醇亚氨二醋酸、碱金属、铵、和其取代铵盐、以及它们的混合物。当在长丝中允许至少低含量的总磷时,氨基膦酸盐在本发明的组合物中也适用作螯合剂,并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。在一个示例中,这些氨基膦酸盐不含具有超过约6个碳原子的烷基或烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。呈酸形式的该类化合物的非限制性示例是二羟基二磺基苯,诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
在一个示例中,能够生物降解的螯合剂包括乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”),例如[S,S]异构体,如US 4,704,233所述。可使用EDDS的三钠盐。在另一个示例中,也可使用EDDS的镁盐。
可存在于长丝中的一种或多种螯合剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.2%至约0.7%、和/或约0.3%至约0.6%。
ix.抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入长丝中。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要,所述清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述。
广泛的材料可用作抑泡剂,并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第三版,第7卷,第430至447页(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的示例包括单羧基脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂在美国专利2,954,347;4,265,779;4,265,779;3,455,839;3,933,672;4,652,392;4,978,471;4,983,316;5,288,431;4,639,489;4,749,740;和4,798,679;4,075,118;欧洲专利申请89307851.9;EP 150,872;以及DOS 2,124,526中进行了描述。
对于设计用于自动洗衣机中的任何长丝和/或具有此类长丝的纤维结构,不应形成溢流出洗衣机的泡沫。当使用时,抑泡剂优选以“抑泡量”存在。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗涤剂。
本文长丝一般将包含基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计0%至约10%的抑泡剂。当用作抑泡剂时,例如一元脂肪酸及其盐的量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为至多约5%、和/或约0.5%至约3%。当利用时,通常用于长丝的硅氧烷抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为至多约2.0%,但是可使用更高的量。当利用时,通常用于长丝中的一元硬脂磷酸盐抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约2%。当利用时,通常用于长丝中的烃抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.01%至约5.0%,但是可使用更高的含量。当利用时,通常用于长丝中的醇抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.2%至约3%。
x.增泡剂
如果期望高度起泡,可将增泡剂诸如C10-C16链烷醇酰胺掺入长丝中,其含量通常基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为0%至约10%、和/或约1%至约10%。C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺举例说明了此类增泡剂的典型类别。与高起泡辅助表面活性剂,诸如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这种增泡剂也是有利的。如果需要,可将水溶性镁和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等加入长丝以提供附加的泡沫,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约2%。
xi.软化剂
一种或多种软化剂可存在于长丝中。合适的软化剂的非限制性示例包括季铵化合物例如季铵酯季型化合物、硅氧烷诸如聚硅氧烷、粘土诸如绿土、以及它们的混合物。
在一个示例中,软化剂包括织物软化剂。织物软化剂的非限制性示例包括无形绿土,诸如在美国专利4,062,647中描述的那些,以及本领域已知的其它织物软化粘土。当存在时,织物软化剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约0.5%至约10%、和/或约0.5%至约5%。织物软化粘土可与胺和/或阳离子软化剂组合使用,诸如在美国专利4,375,416和美国专利4,291,071中公开的那些阳离子软化剂。阳离子软化剂也可在无织物软化粘土的情况下使用。
xii.调理剂
长丝可包括一种或多种调理剂诸如高熔点脂肪族化合物。高熔点脂肪族化合物可具有约25℃或更高的熔点,并且可选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。表现出低熔点(小于25℃)的此类脂肪族化合物不旨在被包含用作调理剂。高熔点脂肪族化合物的非限制性示例见于1993年“International CosmeticIngredient Dictionary”,第五版;和1992年“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”,第二版中。
可包含在长丝中的一种或多种高熔点脂肪族化合物的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约40%、和/或约1%至约30%、和/或约1.5%至约16%、和/或约1.5%至约8%。所述调理剂可提供调理有益效果,诸如在施用期间产生的湿毛发和/或织物的光滑感、干燥毛发和/或织物的柔软性和/或湿润感。
长丝可包含阳离子聚合物作为调理剂。当存在时,长丝中的阳离子聚合物的浓度基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计通常在约0.05%至约3%、和/或约0.075%至约2.0%、和/或约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物的非限制性示例可具有在约3至约9、和/或约4至约8的pH下至少0.5meq/gm、和/或至少0.9meq/gm、和/或至少1.2meq/gm、和/或至少1.5meq/gm的阳离子电荷密度。在一个示例中,适用作调理剂的阳离子聚合物可具有在约3至约9、和/或约4至约8的pH下小于7meq/gm、和/或小于5meq/gm的阳离子电荷密度。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物分子量的比率。这种合适阳离子聚合物的重均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个实施方案中,介于约50,000和约5百万之间,并且在另一个实施方案中,介于约100,000和约3百万之间。
用于长丝中的合适的阳离子聚合物可包含阳离子含氮部分诸如季铵和/或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子都可以与阳离子聚合物结合使用,只要该阳离子聚合物在水中保持可溶,并且只要该抗衡离子与长丝的其它组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害长丝的产品性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述阳离子聚合物的非限制性示例描述于Estrin、Crosley和Haynes编辑的CTFACosmetic Ingredient Dictionary,第3版,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
用于此类长丝中的其它合适的阳离子聚合物可包括阳离子多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含季氮的纤维素醚、阳离子合成聚合物、醚化纤维素的阳离子共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在水中。此外,用于长丝中的合适阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418、美国专利3,958,581、和美国专利2007/0207109A1中,上述专利文献均以引用方式并入本文。
长丝可包含非离子聚合物作为调理剂。分子量大于约1000的聚亚烷二醇可用于本发明。可使用具有以下通式的那些:
其中R95选自:氢、甲基、以及它们的混合。
长丝可包含硅氧烷作为调理剂。用作调理剂的硅氧烷通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物中的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文水性表面活性剂基体中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。
调理剂在长丝中的浓度可足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均粒度、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
硅氧烷调理剂的浓度基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计通常在约0.01%至约10%的范围内。合适的硅氧烷调理剂和硅氧烷的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646;5,106,609;4,152,416;2,826,551;3,964,500;4,364,837;6,607,717;6,482,969;5,807,956;5,981,681;6,207,782;7,465,439;7,041,767;7,217,777;美国专利申请2007/0286837A1;2005/0048549A1;2007/0041929A1;英国专利849,433;德国专利DE 10036533,它们均以引用方式并入本文;Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press,1968);GeneralElectric Silicone Rubber Product Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;SiliconCompounds,Petrarch Systems,Inc.(1984);以及Encyclopedia of Polymer Science andEngineering,vol.15,2d ed.,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989)。
在一个示例中,长丝也可包含基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计约0.05%至约3%的至少一种有机调理油作为调理剂,其或者单独使用或者与其它调理剂诸如硅氧烷(本文所述)组合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。还适用于本文组合物中的是由Procter&Gamble公司在美国专利5,674,478和5,750,122中所描述的调理剂。还适用于本文的是在美国专利4,529,5864,507,280;4,663,158;4,197,865;4,217,914;4,381,919;和4,422,853中的那些调理剂,它们以引用的方式并入本文。
xiii.湿润剂
长丝可包含一种或多种湿润剂。本文的湿润剂选自由下列物质组成的组:多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物。当使用时,湿润剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约0.1%至约20%、和/或约0.5%至约5%。
xiv.悬浮剂
长丝还可包含悬浮剂,其浓度有效用于使水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中或用于改变组合物的粘度。悬浮剂的此类浓度基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计在约0.1%至约10%、和/或约0.3%至约5.0%的范围内。
合适悬浮剂的非限制性示例包括阴离子聚合物和非离子聚合物(例如乙烯基聚合物、酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物、脂肪酸的链烷醇胺、长链链烷醇酰胺的长链酯、甘油酯、包含具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺、包含各自具有至少约12碳原子的两个脂肪烷基部分的仲胺)。悬浮剂的示例描述于美国专利4,741,855中。
xv.酶
一种或多种酶可存在于长丝中。合适酶的非限制性示例包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶,其包括甘露聚糖酶和内切葡聚糖酶、果胶酶、半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及它们的混合物。
酶可被包含在长丝中用于多种用途,所述用途包括但不限于从基底上除去蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍,用于防止染料在织物洗涤中转移,以及用于织物修复。在一个示例中,长丝可包括任何合适来源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、以及它们的混合物,所述来源诸如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。利用的酶的选择受以下因素的影响,诸如pH-活性和/或稳定性最适度、热稳定性、以及对存在于长丝内的其它添加剂诸如活性剂例如助洗剂的稳定性。在一个示例中,所述酶选自:细菌酶(例如细菌淀粉酶和/或细菌蛋白酶)、真菌酶(例如真菌纤维素酶)、以及它们的混合物。
当存在于长丝中时,所述酶的含量可足以提供“清洁有效量”。术语“清洁有效量”是指能够在基底如织物、盘碟等上产生清洁、去污、去垢、增白、除臭或增进新鲜效果的任何量。实际上,对于目前的商品制剂而言,典型量为按重量计每克长丝和/或纤维至多约5mg,更典型0.01mg至3mg的活性酶。换句话讲,长丝通常可包含基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计约0.001%至约5%、和/或约0.01%至约3%、和/或约0.01%至约1%的酶。
在制得长丝和/或纤维结构后,可将一种或多种酶施加到所述长丝和/或纤维结构。
酶材料范围和用于将它们掺入长丝形成组合物(其可为合成洗涤剂组合物)中的装置也在以下文献中公开:WO 93/07263 A;WO 93/07260 A;WO 89/08694 A;美国专利3,553,139;4,101,457;和美国专利4,507,219。
xvi.酶稳定体系
当酶存在于长丝和/或纤维中时,所述长丝中也可包含酶稳定体系。可通过多种技术稳定酶。酶稳定技术的非限制性示例在以下文献中公开并例示:美国专利3,600,319和3,519,570;EP 199,405、EP 200,586;和WO 94/01532A。
在一个示例中,酶稳定体系可包含钙和/或镁离子。
长丝中酶稳定体系的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可以为约0.001%至约10%、和/或约0.005%至约8%、和/或约0.01%至约6%。酶稳定体系可为与存在于长丝中的酶相容的任何稳定体系。此类酶稳定体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地加入,例如由配制人员或酶的生产者加入。此类酶稳定体系可例如包含钙离子、镁离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、以及它们的混合物,并且被设计用于处理不同的稳定问题。
xvii.助洗剂
长丝可包含一种或多种助洗剂。合适助洗剂的非限制性示例包括沸石助洗剂、硅铝酸盐助洗剂、硅酸盐助洗剂、磷酸盐助洗剂、柠檬酸,柠檬酸盐、次氮基三乙酸,次氮基三乙酸酯,聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物、以及它们的混合物。
在一个示例中,助洗剂选自:硅铝酸盐、硅酸盐、以及它们的混合物,它们可被包含在长丝中。助洗剂可被包含在本文的长丝中有助于控制矿物质,尤其是洗涤水中的钙和/或镁硬度,或者有助于从表面上除去颗粒状污垢。还适用于本文的是合成的结晶离子交换材料,或具有链结构的它们的水合物,和由以下通式I酸酐形式表示的组合物:x(M2O)·ySiO2·zM'O,其中M为Na和/或K,M'为Ca和/或Mg;y/x是0.5至2.0并且z/x是0.005至1.0,它们在美国专利5,427,711中提出。
长丝中可包含的其它合适助洗剂的非限制性示例包括磷酸盐和多磷酸盐例如它们的钠盐;除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物;有机一-、二-、三-、和四羧酸盐,例如酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚的或水溶性的低分子量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型的羧酸盐;以及植酸。这些助洗剂可补充有硼酸盐,例如用于pH缓冲目的,或者补充有硫酸盐,例如硫酸钠和任何其它填充剂或载体,它们可能对稳定的表面活性剂和/或包含助洗剂的长丝的工程化来讲是重要的。
其它助洗剂可选自聚羧酸酯,例如丙烯酸共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有多种类型附加功能的其它合适烯基单体的共聚物。
助洗剂含量取决于最终用途可能差别很大。在一个示例中,长丝可包含基于干燥长丝重量计至少1%、和/或约1%至约30%、和/或约1%至约20%、和/或约1%至约10%、和/或约2%至约5%的一种或多种助洗剂。
xviii.粘土去垢/抗再沉积剂
长丝可包含水溶性乙氧基化胺,其具有粘土去垢和抗再沉积特性。长丝中此类水溶性乙氧基化胺的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约0.01%至约10.0%、和/或约0.01%至约7%、和/或约0.1%至约5%的一种或多种水溶性乙氧基化胺。合适的粘土去垢/抗再沉积剂的非限制性示例在美国专利4,597,898;548,744;4,891,160;欧洲专利申请111,965;111,984;112,592;和WO 95/32272。
xix.聚合物去垢剂
长丝可包含聚合物去垢剂,下文称为“SRA”。如果利用的话,SRA的量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计将通常占约0.01%至约10.0%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3.0%。
SRA通常具有亲水性链段以使疏水性纤维诸如聚酯和尼龙的表面亲水化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。
SRA可包括例如多种带电荷的例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国专利公开4,956,447)、以及无电荷的单体单元,并且结构可为直链的、支化的或者甚至星形的。它们可包含在控制分子量或者改变物理或表面活性特性方面尤其有效的封端部分。结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。SRA的非限制性示例描述于美国专利4,968,451;4,711,730;4,721,580;4,702,857;4,877,896;3,959,230;3,893,929;4,000,093;5,415,807;4,201,824;4,240,918;4,525,524;4,201,824;4,579,681;和4,787,989;欧洲专利申请0 219 048;279,134A;457,205A;和DE 2,335,044中。
xx.聚合物分散剂
聚合物分散剂可有利地用于长丝中,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计为约0.1%至约7%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.5%至约4%,尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下更是如此。适用的聚合物分散剂可包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇,然而也可使用本领域已知的其它聚合物分散剂。例如,广泛的改性或未改性的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯、或聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯是非常有用的。虽然不旨在受理论的限制,但是据信当与其它助剂(包括较低分子量的聚羧酸盐)组合使用时,聚合物分散剂通过结晶生长抑制、颗粒状去垢性胶溶作用和抗再沉积提高洗涤剂助洗剂的总体性能。聚合物分散剂的非限制性示例存在于美国专利公开3,308,067、欧洲专利申请66915、EP 193,360和EP 193,360中。
xxi.烷氧基化聚胺聚合物
长丝中可包含烷氧基化聚胺用于提供污垢悬浮、油脂清洁、和/或颗粒清洁。此类烷氧基化聚胺包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、和它们的硫酸盐型式。长丝中也可包含聚胺的聚丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化到不同程度,并且任选地进一步改性以提供上述有益效果。有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20EO基团/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。
xxii.烷氧基化聚羧酸酯聚合物
长丝中可包含烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制备的那些以提供附加的去脂性能。此类材料在WO 91/08281和PCT 90/01815中进行了描述。化学上,这些材料包含以下聚丙烯酸酯,其每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3并且n为6-12。侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量基于干燥长丝和/或基于干燥纤维网材料重量计可为约0.05%至约10%。
xxiii.两亲接枝共聚物
长丝可包含一种或多种两亲接枝共聚物。合适的两亲接枝共聚物的示例包括(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。可商购获得的两亲接枝共聚物的非限制性示例是Sokalan HP22,购自BASF。
xxiv.溶解助剂
当长丝包含超过40%的表面活性剂从而减少不溶解的或溶解度低的表面活性剂聚集体(有时可能形成)的形成或表面活性剂组合物在冷水中使用时,该长丝可掺入溶解助剂以加速溶解。溶解助剂的非限制性示例包括氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、氯化镁、和硫酸镁。
xxv.缓冲剂体系
可配制长丝使得在用于水性清洁操作期间,例如洗涤衣服或盘碟期间,洗涤水将具有介于约5.0和约12之间、和/或介于约7.0和10.5之间的pH。在盘碟洗涤操作的情况下,洗涤水的pH通常介于约6.8和约9.0之间。在衣服洗涤的情况下,洗涤水的pH通常介于7和11之间。将pH控制在推荐的使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。
可包括可用作“低pH”洗涤剂组合物的长丝,并且其尤其适用于表面活性剂体系且可提供小于8.5和/或小于8.0和/或小于7.0和/或小于7.0和/或小于5.5和/或至约5.0的使用pH值。
可包括洗涤中动态pH特征长丝。此类长丝可使用蜡覆盖的柠檬酸颗粒与其它pH控制剂,使得(i)与水接触3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触10分钟后,所述洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触20分钟后,所述洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中所述洗涤液体的平衡pH在高于7.0至8.5的范围内。
xxvi.热形成剂
长丝可包含热形成剂。配制热形成剂以在水和/或氧(例如,空气中的氧等)存在下生成热,并由此使纤维结构在水和/或氧存在下降解的速率加快,和/或增加长丝中一种或多种活性物质的效果。热形成剂还可或者作为另外一种选择用于使一种或多种活性物质从纤维结构中释放的速率加快。配制热形成剂以在暴露于氧气(即,空气中的氧气,水中的氧气等)和/或水时发生放热反应。很多不同的材料和材料的组合可用作热形成剂。可用于纤维结构中的非限制性热形成剂包括电解质盐(例如,氯化铝、氯化钙、硫酸钙、氯化铜、氯化亚铜、硫酸铁、氯化镁、硫酸镁、氯化锰、硫酸锰、氯化钾、硫酸钾、乙酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等)、二醇类(例如,丙二醇、二丙二醇等)、石灰(例如,生石灰、熟石灰等)、金属(例如,铬、铜、铁、镁、锰等)、金属氧化物(例如,氧化铝、氧化铁等)、聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺、聚乙烯胺、沸石、甘油、1,3-丙二醇、聚山梨醇酯(例如,吐温20、60、85、80)、和/或聚甘油酯(例如得自Stepan的Noobe、Drewpol和Drewmulze)。热形成剂可由一种或多种材料形成。例如,硫酸镁可单独地形成热形成剂。在另一个非限制性示例中,约2-25重量%活性炭、约30-70重量%铁粉和约1-10重量%金属盐的组合可形成热形成剂。如可以理解的,其它或附加的材料可单独使用或与其它材料组合使用以形成热形成剂。可用于形成用于纤维结构中的热形成剂的材料的非限制性示例公开于美国专利5,674,270和6,020,040;以及美国专利申请公布2008/0132438和2011/0301070中。
xxvii.降解促进剂
长丝可包含降解促进剂,其用于使纤维结构在水和/或氧存在下降解的速率加快。当使用时,降解促进剂一般被设计成当暴露于水和/或氧气时释放气体,其继而搅动围绕纤维结构的区域以使纤维结构的载体膜的降解加快。当使用时,降解促进剂还可或作为另外一种选择用于加快一种或多种活性物质从纤维结构中释放的速率;然而,这不是必须的。当使用时,降解促进剂还可或作为另外一种选择用于增加一种或多种活性物质在纤维结构中的效果;然而,这不是必须的。降解促进剂可包括一种或多种物质,诸如但不限于碱金属碳酸盐(例如,碳酸钠、碳酸钾等)、碱金属碳酸氢盐(例如,碳酸氢钠、碳酸氢钾等)、碳酸铵等。水溶性条可任选包括一种或多种活化剂,所述活化剂可用于活化或增大纤维结构中一种或多种降解促进剂的活化的速率。如可以理解的,即使在纤维结构中不存在降解促进剂时,纤维结构中也可包含一种或多种活化剂;然而,这不是必须的。例如,活化剂可包括酸性或碱性化合物,其中当纤维结构中包含或不包含降解促进剂时,此类酸性或碱性化合物可用作纤维结构中一种或多种活性物质的补充剂。当使用时,纤维结构中可包含的活化剂的非限制性示例包括有机酸(例如,羟基-羧酸[柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸等]、饱和脂族羧酸[乙酸、琥珀酸等]、不饱和脂族羧酸[例如,富马酸等]。可用于形成纤维结构中所用的降解促进剂和活化剂的材料的非限制性示例公开于美国专利申请公布2011/0301070中。
III.活性剂的释放
当长丝暴露于触发条件时,从长丝或包括图形的纤维网可释放出一种或多种活性剂。在一个示例中,当长丝或部分长丝丧失其同一性时,换句话讲,丧失其物理结构时,从所述长丝或部分长丝可释放一种或多种活性剂。例如,当长丝形成材料溶解、熔融或发生一些其它转变步骤,使得长丝结构丧失时,长丝丧失其物理结构。在一个示例中,当长丝的形态改变时,从所述长丝释放一种或多种活性剂。
在另一个示例中,当长丝或部分长丝改变其同一性时,换句话讲,改变其物理结构而不是丧失其物理结构时,从所述长丝或部分长丝可释放一种或多种活性剂。例如,当长丝形成材料溶胀、起皱、变长、和/或变短,但是保留其长丝形成特性时,长丝改变其物理结构。
在另一个示例中,长丝的形态不改变(不丧失或改变其物理结构),从该长丝或包括图形的纤维网可释放一种或多种活性剂。
在一个示例中,当长丝暴露于导致释放活性剂的触发条件时,诸如如上所述引起长丝丧失或改变其同一性时,该长丝或包括图形的纤维网可释放活性剂。触发条件的非限制性示例包括使长丝暴露于溶剂、极性溶剂诸如醇和/或水、和/或非极性溶剂,其可为连续的,取决于长丝形成材料是否包含极性溶剂可溶性材料和/或非极性溶剂可溶性材料;使长丝暴露于加热,诸如暴露于大于75℉和/或大于100℉和/或大于150℉和/或大于200℉和/或大于212℉的温度;使长丝暴露于冷却,诸如暴露于小于40℉和/或小于32℉和/或小于0℉的温度;使长丝暴露于力,诸如暴露于由使用长丝的消费者施加的拉伸力;和/或使长丝暴露于化学反应;使长丝暴露于导致相改变的条件;使长丝暴露于pH改变和/或压力改变和/或温度改变;使长丝暴露于一种或多种化学品,其导致长丝释放一种或多种它的活性剂;使长丝暴露于超声;使长丝暴露于光照和/或某些波长;使长丝暴露于不同的离子强度;和/或使长丝暴露于从另一种长丝释放的活性剂。
在一个示例中,当包含长丝的非织造纤维网经历触发步骤时,从长丝或包括图形的纤维网可释放一种或多种活性剂,该触发步骤选自:预处理在具有非织造纤维网的织物制品上的污渍;通过使非织造纤维网与水接触形成洗涤液体;在烘干机中烘干非织造纤维网;在烘干机中加热非织造纤维网;以及它们的组合。
IV.长丝形成组合物
长丝由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物可以为基于极性溶剂的组合物。在一个示例中,长丝形成组合物可以为包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的水性组合物。
当由长丝形成组合物制备长丝时,可在约50℃至约100℃、和/或约65℃至约95℃、和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。
在一个示例中,长丝形成组合物可包含按重量计至少20%、和/或至少30%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%至约90%、和/或至约85%、和/或至约80%、和/或至约75%的一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含按重量计约10%至约80%的极性溶剂,诸如水。
长丝形成组合物可显示至少1、和/或至少3、和/或至少5的毛细管数,使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。
毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开喷丝板时更多的稳定性。将毛细管数定义如下:
V是喷丝孔处的流体速度(单位是长度每时间),
η是在喷丝板条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),
σ是流体的表面张力(单位是质量每时间平方)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位将抵消。
定义毛细管数用于喷丝孔处的条件。流体速度是流体流经喷丝孔的平均速度。将平均速度定义如下:
Vol'=体积流量(单位是长度的立方/时间)
Area=喷丝孔处的横截面积(单位是长度的平方)。
当喷丝孔是圆孔时,则流体速度可定义如下
R是圆孔半径(单位是长度)。
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
在纤维纺丝工艺中,当长丝离开喷丝板时需要其具有初始稳定性。毛细管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述喷丝板的条件下,毛细管数应大于1和/或大于4。
在一个示例中,长丝形成组合物显示至少1至约50、和/或至少3至约50、和/或至少5至约30的毛细管数。
在一个示例中,长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物、以及它们的混合物。
在一个示例中,长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。适宜的抗粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。
活性剂可在长丝形成之前和/或期间加入长丝形成组合物中和/或可在长丝形成之后加入长丝中。例如,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将香料活性剂施加于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。在另一个示例中,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将酶活性剂施加于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。在另一个示例中,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将一种或多种颗粒活性剂诸如一种或多种可摄取的活性剂如碱式水杨酸铋(其可能不适用于通过纺丝工艺制备长丝)施加于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。
V.制备长丝的方法
长丝可通过任何合适的方法制备。用于制备长丝的合适方法的非限制性示例在下文中进行了描述。
在一个示例中,用于制备长丝的方法包括以下步骤:a)提供包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的长丝形成组合物;以及b)将长丝形成组合物纺丝成一根或多根长丝,该长丝包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂,当长丝暴露于预期用途的条件时所述活性剂能够从所述长丝中释放,其中存在于长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计小于65%和/或50%或更低,并且存在于长丝中的一种或多种活性剂的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计大于35%和/或50%或更高。
在一个示例中,当形成长丝时,在纺丝步骤期间诸如通过干燥除去存在于长丝形成组合物中的任何挥发性溶剂诸如水。在一个示例中,大于30%、和/或大于40%、和/或大于50%重量的长丝形成组合物的挥发性溶剂诸如水在纺丝步骤期间被除去,诸如通过干燥产生的长丝被除去。
只要由长丝形成组合物制备的长丝在长丝中包含的长丝形成材料的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计为约5%至50%或更低,并且在长丝中包含的活性剂的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计为50%至约95%,长丝形成组合物可包含任意合适总含量的长丝形成材料和任意合适含量的活性剂。
在一个示例中,只要由长丝形成组合物制备的长丝在长丝中包含的长丝形成材料的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计为约5%至50%或更低,并且在长丝中包含的活性剂的总含量按干燥长丝和/或干燥洗涤剂产品重量计为50%至约95%,长丝形成组合物可包含任意合适总含量的长丝形成材料和任意合适含量的活性剂,其中长丝形成材料与添加剂的重量比为1或更低。
在一个示例中,长丝形成组合物包含按长丝形成组合物重量计约1%和/或约5%和/或约10%至约50%和/或至约40%和/或至约30%和/或至约20%的长丝形成材料;按长丝形成组合物重量计约1%和/或约5%和/或约10%至约50%和/或至约40%和/或至约30%和/或至约20%的活性剂;以及按长丝形成组合物重量计约20%和/或约25%和/或约30%和/或约40%和/或至约80%和/或至约70%和/或至约60%和/或至约50%的挥发性溶剂诸如水。长丝形成组合物可包含微量的其它活性剂,诸如按长丝形成组合物重量计小于10%、和/或小于5%、和/或小于3%和/或小于1%的增塑剂、pH调节剂、和其它活性剂。
通过任何合适的纺丝工艺诸如熔喷法和/或纺粘法将长丝形成组合物纺制成一根或多根长丝。在一个示例中,通过熔喷法将长丝形成组合物纺制成多根长丝。例如,可将长丝形成组合物从挤出机中泵入熔喷喷丝头。在排出喷丝头中的一根或多根长丝形成空穴时,用空气使长丝形成组合物变细,从而产生一根或多根长丝。然后可干燥长丝以除去用于纺丝的任何残余溶剂,诸如水。
可在模塑构件,诸如图案化带上收集长丝以形成纤维结构。
VI.洗涤剂产品
包含一种或多种活性剂的洗涤剂产品与包含一种或多种活性剂的已知洗涤剂产品相比可表现出新的特性、特征、和/或它们的组合。
A.纤维结构
在一个示例中,洗涤剂产品可包含具有印刷在其上的图形的纤维结构,例如纤维网。一根或多根,和/或多根长丝可通过本领域已知的任何合适的方法形成纤维结构。当纤维结构暴露于长丝和/或纤维结构的预期用途的条件时,纤维结构可用于从长丝中递送活性剂。
尽管纤维结构可以为固体形式,但是用于制备长丝的长丝形成组合物可以为液体形式。
在一个示例中,具有印刷在其上的图形的纤维结构可包含多根在组成上相同或基本上相同的长丝。在另一个示例中,纤维结构可包含两种或更多种不同的长丝。长丝差异的非限制性示例可为物理差异诸如直径、长度、质地、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异诸如交联水平、溶解度、熔点、Tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂含量、长丝形成材料含量、长丝上是否存在任何涂层、是否能够生物降解、是否疏水、接触角等等;当长丝暴露于预期用途的条件时,长丝是否丧失其物理结构的差异;当长丝暴露于预期用途的条件时,长丝的形态是否改变的差异;以及当长丝暴露于预期用途的条件时,长丝释放一种或多种它的活性剂的速率的差异。在一个示例中,纤维结构内的两种或更多种长丝可包含相同长丝形成材料,但是具有不同活性剂。这可为其中不同活性剂可能彼此不相容的情况,例如阴离子表面活性剂(诸如洗发剂活性剂)和阳离子表面活性剂(诸如毛发调理剂活性剂)。
在另一个示例中,具有印刷在其上的图形的纤维结构可包含两个或更多个不同的层(在形成纤维结构的长丝的纤维结构的Z方向上。)层中的长丝可以与另一层的长丝相同或不同。每个层可包含多个相同或基本上相同或者不同的长丝。例如,可以比纤维结构内其它长丝更快的速率释放其活性剂的长丝可定位在纤维结构的外表面。
在另一个示例中,具有印刷在其上的图形的纤维结构可表现出不同的区域,诸如基重、密度和/或厚度的不同区域。在另一个示例中,纤维结构可在其一个或多个表面上包含纹理。纤维结构的表面可包含图案诸如非随机重复图案。纤维结构可压印有压花图案。在另一个示例中,纤维结构可包含孔。所述孔可以非随机重复图案排列。
在一个示例中,具有印刷在其上的图形的纤维结构可包含不同于纤维结构其它部分的长丝的离散区域。
具有印刷在其上的图形的纤维结构的用途的非限制性示例包括但不限于衣物洗涤烘干机基底、洗衣机基底、浴巾、硬质表面清洁和/或抛光基底、地面清洁和/或抛光基底、作为电池中的组分、婴儿擦拭物、成人擦拭物、女性卫生擦拭物、卫生纸擦拭物、窗清洁基底、油抑制剂和/或油清除剂基底、驱昆虫剂基底、游泳池化学基底、食品、口气清新剂、除臭剂、垃圾处理袋、包装膜和/或包裹物、伤口敷料、药物递送、建筑绝缘、作物和/或植物覆盖和/或铺垫、胶基底、皮肤护理基底、毛发护理基底、空气护理基底、水处理基底和/或过滤器、抽水马桶清洁基底、糖果基底、宠物食品、牲畜铺垫、牙齿美白基底、地毯清洁基底、以及活性剂的其它合适用途。
具有印刷在其上的图形的纤维结构可原样使用或可涂覆有一种或多种活性剂。
在另一个示例中,具有印刷在其上的图形的纤维结构可压制成膜,例如通过施加压缩力和/或将纤维结构加热以将所述纤维结构转化成膜。所述膜将包含存在于长丝中的活性剂。纤维结构可完全转化成膜,或在纤维结构部分转化成膜之后纤维结构的一部分可保留在膜中。所述膜可用于任何合适的用途,活性剂的用途可包括但不限于纤维结构例示的用途。
B.洗涤剂产品的使用方法
包含一种或多种织物护理活性剂的、具有印刷在其上的图形的纤维结构可用于处理织物制品的方法中。处理织物制品的方法可包括一个或多个选自下列的步骤:(a)在洗涤所述织物制品前预处理所述织物制品;(b)使所述织物制品与洗涤液体接触,所述洗涤液体通过使所述非织造纤维网或膜与水接触而形成;(c)使所述织物制品在烘干机中与所述非织造纤维网或膜接触;(d)在烘干机中在所述非织造纤维网或膜存在的情况下干燥所述织物制品;以及(e)它们的组合。
在一些实施方案中,该方法还可包括在使具有印刷在其上的图形的纤维结构与待预处理的织物制品接触之前将其预湿润的步骤。例如,可用水预湿润非织造纤维网或膜,然后粘附到包含待预处理的污渍的一部分织物。作为另外一种选择,可湿润所述织物并将纤维网或膜置于或粘附到其上。在一些实施方案中,所述方法还可包括选择仅仅一部分非织造纤维网或膜用于处理织物制品的步骤。例如,如果仅有一个织物护理制品待被处理,可切下或切除一部分非织造纤维网或膜并置于织物上或粘附到织物,或者置于水中以形成相对少量的洗涤液体,然后该洗涤液体可用于预处理织物。用这种方法,使用者可根据手边的任务来定制织物处理方法。在一些实施方案中,至少一部分非织造纤维网或膜可被施用于待使用装置处理的织物。示例性的装置包括但不限于刷子和海绵。可重复前述步骤中的任何一个或多个以获得期望的织物处理有益效果。
VII.制备纤维结构的方法
可使用以下方法形成其中可将图形印刷在其上的纤维结构。例如,纤维结构可借助于小型装置(其示意图示出在图4中)形成。适用于成批操作的加压槽可填充有适于纺丝的材料。使用的泵可为PEP II型,具有5.0立方厘米/转(cc/rev)的容量,由Sanford(N.C.,USA)的Parker Hannifin Corporation,Zenith Pumps division制造。至模具的材料流可通过调节泵的每分钟转数(rpm)来控制。管连接槽、泵和模具。
如图5所示的冲模可具有几行彼此间隔开的圆形挤出喷嘴,它们的间距P(图5)为约3.048毫米(约0.120英寸)。喷嘴可具有约0.220毫米(约0.009英寸)的单一内径和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独喷嘴可被环形的和分散加宽的孔口包裹以提供抽长空气到每个单独熔体毛细管。通过喷嘴挤出的材料可被通过孔口供应的大致圆柱形潮湿空气流包围并抽长。
通过用电阻加热器(例如,由Pittsburgh(Pa.,USA)的Chromalox,Division ofEmerson Electric制造的加热器)加热来自源的压缩空气,可提供抽长空气。可加入适量气流以在电加热的、恒温控制的传送管条件下使热空气饱和或接近饱和。可将冷凝物从电加热的恒温控制分离件中除去。
雏形纤维用温度可为约149℃(约300℉)至约315℃(约600℉)的干燥空气流干燥,所述空气流由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴提供,并以相对于挤出非热塑性雏形纤维的大致方向约90度的角度排放。可在收集设备上收集干燥的雏形纤维,所述收集设备诸如例如可移动的多孔带或模塑构件。在成形区正下方添加真空源可用于帮助收集纤维。
下表1示出了用于制备适用作衣物洗涤剂的长丝和/或纤维结构的长丝形成组合物的示例。制备该混合物并将其置于图4中的加压槽中。
表1:
Celvol 523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的
如上所述可在模塑构件上收集干燥的雏形长丝。由于固有构造,模塑构件的构造将提供透气的区域。用于构造模塑构件的长丝将是不可渗透的,而长丝之间的空隙区域将是可渗透的。另外,可将图案施加到模塑构件以提供实质可以为连续、不连续或半连续的附加的不可渗透区域。在铺设点处使用的真空用于帮助纤维挠曲成现有的图案。
基础纺丝条件由收集模塑构件上收集的纤维网实现。这些在模具下方通过并且样品在真空之后收集。如下文详述,这些纤维结构随后可进行进一步加工和/或转化,诸如例如印刷操作。
除了本文所述的在纤维结构中形成具有不同特性(例如,平均密度)的区域的技术之外,还可应用其它技术以提供合适的结果。一个此类示例包括用于形成此类区域的压印技术。合适的压印技术描述于美国专利申请公布2010/0297377、2010/0295213、2010/0295206、2010/0028621和2006/0278355中。
如先前所提及的,图形可印刷在根据本公开的纤维网片和纤维结构上。印刷可表征为工业过程,其中图形在片上复制。图8-10示出图形300如何可被印刷在上述片302形式的纤维网或纤维结构上的一个示例,该片包括第一表面第一表面304和与第一表面304相对的第二表面306。图8中的多个图形300由一系列“+”形示意性表示。为了为本讨论提供参照系,图8的片302显示为具有纵向轴线和侧向轴线。纵向轴线也与片302的被称为纵向(即MD)的方向一致,并且侧向轴线与片302的被称为横向(即CD)的方向一致。如图8-10所示,图形300可通过相对于印刷工位308在纵向上移动基底印刷在片302的第一表面304上,同时印刷工位308印刷图形300。应当理解,印刷工位也可被构造成能够在印刷的同时相对于基底移动。例如,印刷工位可在印刷图形的同时相对于基底在侧向上往复移动。
应当理解,印刷工位308可以各种方式进行构造并且可包括各种类型的印刷附件。例如,在一些实施方案中,印刷工位可包括一台呈喷墨印刷机形式的印刷机。喷墨印刷为一种非-击打式点阵印刷技术,其中墨滴由小孔直接喷射到介质上的指定位置以产生图形。喷墨技术的两个示例包括热磁泡喷墨或磁泡喷墨和压电喷墨。热磁泡喷墨使用热来施加油墨,而压电喷墨使用晶体和电荷来施加油墨。在一些构型中,印刷工位可包括电晕处理器,它可定位在印刷机上游。电晕处理器可被构造成能够增加待印刷的纤维网材料的表面的表面能。在一些构型中,印刷工位也可包括油墨固化设备。在一些构型中,油墨固化设备可为紫外线(UV)光源的形式,其可包括一个或多个紫外(UV)灯,所述紫外(UV)灯可定位在印刷机下游以帮助固化来自打印机的沉积到纤维网材料上的油墨,从而形成图形。在一些构型中,油墨固化设备也可包括红外(IR)烘干机光源,其可包括一个或多个红外(IR)灯,所述红外(IR)灯可定位在印刷机下游以帮助干燥来自印刷机的沉积到纤维网材料上的水基或溶剂基油墨,从而形成图形。在一些构型中,油墨固化设备可包括电子束(EB)发生器,其可包括一个或多个电子束电极,所述电子束电极可定位在印刷机下游以帮助固化来自印刷机的沉积到纤维网材料上的油墨,从而形成图形。
应当理解,各种类型的印刷方法均可用来产生本文所公开的图形。例如,在一些实施方案中,可利用柔性版印刷。具体地,柔性版印刷可利用由橡胶或塑料制成的印刷板,其上具有略微凸起的图像。油墨板在滚筒上旋转,滚筒将图像转印到片。柔性版印刷可为一种相对高速的印刷方法,其使用快干油墨。其它实施方案可利用照相凹版印刷。更具体地,照相凹版印刷利用蚀刻在金属板表面上的图像。蚀刻区域填充有油墨并且该板在滚筒上旋转,该滚筒将图像转印到片。在一些实施方案中,可使用例如公开于美国专利公布2012/0222576A1中的印刷设备。
应当理解,除了前述各种类型的印刷方法以外,还可将各种类型的油墨或油墨体系施加到各种类型的片以产生所公开的图案,诸如溶剂基油墨、水基油墨和紫外线固化油墨。一些实施方案可利用油墨诸如购自DuPontTM的Inks,包括500系列酸性染料油墨;5000 Series Pigment Ink;700 Series Acid Dye Ink;700 Series Disperse DyeInk;700 Series Reactive Dye Ink;700 Series Pigment Ink;2500 Series Acid DyeInk;2500 Series Disperse Dye Ink;2500 Series Reactive Dye Ink;2500 SeriesPigment Dye Ink;3500 Series Disperse Dye Ink;3500 Series Pigment Dye Ink;和Solar BriteTMInk。也可利用诸如公开在美国专利8,137,721中的油墨。可利用的水基油墨以下列编号得自Environmental Inks and Coatings Corporation,Morganton,N.C.:EH034677(黄);EH057960(品红);EH028676(青);EH092391(黑);EH034676(橙);和EH064447(绿)。一些实施方案可利用水基油墨,其由食品级成分构成并经配制以直接印刷到可摄取食物产品或药物产品上,诸如Candymark Series油墨,可用的颜色诸如黑色、红色、蓝色、和黄色,购自Inkcups located in Danvers(MA)。也可利用其它广泛通用目的和专业的油墨,包括食品级油墨,其购自位于Wood Dale(IL)的Videojet Technologies Inc.。
各油墨体系之间的主要差别在于用于干燥或固化油墨的方法。例如,溶剂基油墨和水基油墨通过蒸发而干燥,而紫外线固化油墨通过化学反应而固化。油墨也可包含负责各种功能的诸如溶剂、着色剂、树脂、添加剂和(仅对于紫外油墨)紫外线固化化合物之类的组分。在一些实施方案中,可采用多级印刷系统。
在一些实施方案中,为了改善油墨擦除抗性,本文使用的油墨组合物可包含蜡。此类蜡可包括聚乙烯蜡乳液。可将蜡添加到油墨组合物中通过在将油墨施加至纤维片之后产生抑制油墨膜物理破裂的阻隔物而增强耐摩擦性。基于总油墨组合物的固体重量百分比,蜡的加入范围可为约0.5%固体至10%固体。一种示例性的聚乙烯蜡乳液是JONWAX 26,由S.C.Johnson&Sons,Inc.of Racine,Wis提供。
如上文所述,参见图8-10,可将一个或多个图形300直接印刷在呈片302形式的纤维网或纤维结构的第一表面和/或第二表面上。图形300包含油墨,并且同样地,油墨可驻留在第一表面304和/或第二表面306上。在一些实施方案中,油墨可渗透到第一表面和/或第二表面下方不同的深度。例如,图11示出纤维网或纤维结构302的侧视图,其中印刷图形300的油墨310已经渗透到第一表面304下方的一定距离D。同样地,印刷图形300的油墨可驻留在纤维网或纤维结构302上,在第一表面304和/或第二表面306下方深度D处。在一些实施方案中,油墨可渗透到第一表面304和/或第二表面306下方100微米或更少的深度,这通过本文的油墨渗透测试方法进行测量。
将认识到具有印刷在其上的图形的纤维网和/或纤维结构可具有各种印墨粘附率。例如,可期望纤维网或纤维结构具有至少约1.5或更大,3.0或更大,或者4.0或更大的干平均印墨粘附率,这通过本文的干印墨粘附率测试方法进行测量。另外,可期望纤维网或纤维结构具有至少约1.5或更大,3.0或更大,或者4.0或更大的湿平均印墨粘附率,这通过本文的湿印墨粘附率测试方法进行测量。将认识到至少约1.5或更大的干印墨粘附率和/或湿印墨粘附率指示油墨擦除抗性的期望水平。
如先前所提及的,本文图形可包括各种颜色。例如,在一些实施方案中,图形包括选自以下的原色:青色、黄色、品红色、和黑色。也认识到,原色可具有各种光密度。例如,在一些实施方案中,青色的原色具有大于约0.05的光密度。在其它实施方案中,黄色的原色具有大于约0.05的光密度。在其它实施方案中,品红色的原色具有大于约0.05的光密度。在其它实施方案中,黑色的原色具有大于约0.05的光密度。
颜色的识别根据Commission Internationale de l'Eclairage L*a*b*色彩空间(下文称为“CIELab”)来确定。CIELab为基于Commission Internationale de l'Eclairage(下文称为“CIE”)1976标准的数学比色标度。CIELab使颜色标绘在类似于笛卡尔xyz空间的三维空间内。可依照这三个值(L*,a*,b*)将任何颜色绘制在CIELab中。例如,存在原点,其具有共面且垂直的两个轴a*和b*以及垂直于a*轴和b*轴且仅在原点处与这两轴相交的L轴。负的a*值代表绿色,而正的a*值代表红色。CIELab在笛卡尔xyz空间内传统上为y轴的轴上具有蓝紫至黄的颜色。CIELab指定该轴为b*轴。负的b*值代表蓝紫色,并且正的b*值代表黄色。CIELab在笛卡尔xyz空间内传统上为z轴的轴上具有亮度。CIELab指定该轴为L轴。L*轴的数值范围为100(白)至0(黑)。50的L*值代表中度灰(前体条件是a*和b*为0)。可依照这三个值(L*,a*,b*)将任何颜色绘制在CIELab中。如本文所述,在CIELab空间中的相等距离对应于感觉色的近似均匀的变化。因此,本领域技术人员能够通过将每个颜色处理为三维Euclidian坐标系中的不同点并计算两个点之间的Euclidian距离(ΔE*ab)来模拟任何两种颜色之间的感觉差异。
三维CIELab允许计算色度、色调和明度三个颜色组分。在由a轴和b轴形成的二维空间范围内,可确定色调和色度的组分。色度(C*)为感觉色的相对饱和度,并且可通过在a*b*平面中距原点的距离来确定。对于具体a*、b*设定的色度可计算如下:
C*=(a*2+b*2)1/2
例如,具有(10,0)a*b*值的颜色将显示具有比(20,0)a*b*值的颜色更小的色度。后一种颜色将被定性地感觉为比前一种“更红”。色调为特定颜色中的相对红色、黄色、绿色和蓝紫色。在二维a*b*空间内,从原点至任何颜色可产生光线。图12为CIELAB色标所用的三个轴(分别对应于给定颜色的L*、a*、和b*值)的例证。
相对于上文提及的CIELab坐标系,纤维网可包含:纤维结构,所述纤维结构包含:长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时能够从纤维结构释放的活性剂;直接印刷在纤维结构上的图形,该图形具有L*a*b*色值,其通过设置在由以下方程组描述的边界内的CIELab坐标值之差来限定:
{a*=-13.0至-10.0;b*=7.6至15.5}-->b*=2.645a*+41.869
{a*=-10.0至-2.1;b*=15.5至27.0}-->b*=1.456a*+30.028
{a*=-2.1至4.8;b*=27.0至24.9}-->b*=-0.306a*+26.363
{a*=4.8至20.9;b*=24.9至15.2}-->>b*=-0.601a*+27.791
{a*=20.9至23.4;b*=15.2至-4.0}-->b*=-7.901a*+180.504
{a*=23.4至20.3;b*=-4.0至-10.3}-->b*=2.049a*-51.823
{a*=20.3至6.6;b*=-10.3至-19.3}-->b*=0.657a*-23.639
{a*=6.6至-5.1;b*=-19.3至-18.0}-->b*=-0.110a*-18.575
{a*=-5.1至-9.2;b*=-18.0至-7.1}-->b*=-2.648a*-31.419
{a*=-9.2至-13.0;b*=-7.1至7.6}-->b*=-3.873a*-42.667;并且
其中L*为0至100。图13为示出了a*b*平面的上述CIELab(L*a*b*)坐标中的色域的图示,其中L*为0至100。
将认识到本文的印刷纤维网或纤维结构可用于多种用途中。在一些实施方案中,纤维网或纤维结构可用于形成小袋,诸如描述于提交于2013年9月6日的美国专利申请61/874,533,名称为“POUCHES COMPRISING WATER-SOLUBLE FIBROUS WALL MATERIALS ANDMETHODS FOR MAKING SAME,”的小袋,其以引用方式并入本文。例如,纤维网或纤维结构可被构造成小袋壁材料,其形成小袋的一个或多个壁,使得小袋的内部体积至少部分地或全部被小袋壁材料限定并封闭。在一些应用中,小袋内容物,例如呈粉末形式的活性剂、衣物洗涤剂组合物、盘碟洗涤组合物和其它清洁组合物,可容纳并保留在小袋的内部体积中至少直至小袋破裂,例如在使用期间并且它释放其内容物。因此,由本文纤维网或纤维材料制成的小袋壁材料可包含印刷图形,所述印刷图形可定位在小袋内壁和/或外壁表面上。定位在小袋的内壁表面上的图形可被构造成从外壁表面可见。
如上所述,纤维结构和直接印刷在纤维结构上的图形。纤维结构可包含长丝;其中长丝包含长丝形成材料;和当暴露于预期用途的条件时从释放长丝的活性剂;纤维结构也可包括第一表面和与第一表面相对的第二表面;并且图形可包含定位在第一表面上的油墨。同样地,纤维结构可形成为小袋壁材料,该小袋壁材料限定小袋的内部体积。因此,第一表面可面向小袋的内部体积。并且第一表面可背向小袋的内部体积。
测试方法
除非另外指明,本文所述的所有测试(包括定义部分描述的那些和以下的测试方法)都是已在测试之前已经在23℃±1℃的温度和50%±2%的相对湿度下调理最少2小时的样品上进行的。所有测试都在相同环境条件下进行。不测试具有缺陷诸如皱纹、撕裂处、洞等的样品。如本文所述进行调理的样品被认为是用于所述用途的干样品(如“干长丝”)。此外,所有测试都是在这种调理室中进行的。
颜色和光密度测试方法
背景技术
这种方法提供用X-Rite SpectroEye定量测量印刷材料的颜色和光密度的方法。光密度为无量纲值。在该方法中,用X-Rite SpectroEye,一种手持式分光光度计,利用标准步骤和基准材料来测量印刷材料的反射颜色和光密度。
这种方法适用于可溶解的纤维网,其已经经由印刷而着色,或者用于将着色剂添加至材料的其它方法。
设备:
手持式分光光度计:45°/0°构型,半球状几何形状,X-Rite SpectroEye购自X-Rite-Corporate Headquarters USA,4300 44th St.SE,Grand Rapids,MI 49512USA,电话616-803-2100。
白色标准板:PG2000,购自Sun Chemical-Vivitek Division.1701WestinghouseBlvd.,Charlotte,NC 28273,电话:(704)587-8381。
测试环境:
分析应在温度和湿度受控的实验室(分别为23℃±2℃和50%±2%的相对湿度)内进行。
分光光度计设置:
物理过滤器:无
白色基底:Abs
观察者角度:2°
密度标准:ANSI T
照明:C
注意:确保分光光度计设置为读取L*a*b*单位。
步骤:
1.所有样品和白色标准板在分析前于23℃±2℃和50%±2%的相对湿度下平衡至少2小时。
2.选择用于分析的样品区域并将样品置于PG2000白色标准板的顶部上。
3.将X-Rite SpectroEye光圈置于样品之上并确认仅样品的印刷区域能够在设备光圈窗口内可见。
4.调整测量菜单以读取并记录每个样品的颜色(L*、a*和b*)及光密度值。
计算:
1.对于每个样品区域,测量并记录光密度读数。
2.对于每个光密度测量,使用三个记录值来计算并报告平均值和标准偏差。光密度值被报告为精确至0.01单位
3.对于每个样品区域,测量并记录颜色(L*、a*、和b*)读数。
4.对于每个颜色(L*、a*、b*)测量,使用三个读数计算并记录每个颜色的平均值。L*、a*、b*值将被报告为精确至0.1单位。
干印墨粘附率测试方法
这个方法通过利用旋转垂直摩擦色牢度仪进行摩擦来测量由印刷基底的表面转移至标准织造样本(摩擦色牢度仪布料)表面的色彩量。使用分光光度计定量色彩转移并转化成印墨粘附率,其范围为0至5,其中0=广泛转移,并且5=无色彩转移。
设备:
旋转垂直摩擦色牢度仪:AATCC Crockmeter,Model CM6;购自TextileInnovators Corporation,Windsor,NC。
标准织造样本(摩擦色牢度仪布料):摩擦色牢度仪布料的型号为Shirting#3,2英寸×2英寸的正方形织造样本,购自Testfabrics Inc.,West Pittston,PA。
精确移液管,能够递送0.150mL±0.005mL:Gilson Inc.,Middleton,WI.
分光光度计,45°/0°构型,半球状几何形状;HunterLab Labscan XE,配备Universal Software 3.80;购自Hunter Associates Laboratory Inc.,Reston,VA。
试剂:去离子的纯化水。
仪器设置与校准:
Hunter色度计设置如下:
将颜色记录为L*a*b*值±0.1单位。根据说明书,使用由供应商提供的标准黑色和白色板来校准仪器。校准应在进行分析之前每天进行。分析应在温度和湿度受控的实验室(分别为23℃±2℃和50%±2%的相对湿度)内进行。
程序:
1.所有样品和摩擦色牢度仪布料在分析前于23℃±2℃和50%±2%的相对湿度下平衡至少2小时。
2.将单块摩擦色牢度仪布料居中置于色度计端口之上并用标准白色板将其覆盖。读取并记录读数。这是参考L*a*b*值。
3.将干摩擦色牢度仪布料安装到摩擦色牢度仪脚上。
4.加64克砝码于竖直轴并且随后降低脚到样品上。样品上的实际负载为正常仪器重量加仅64克重量。将样品安全地保持在适当位置并使摩擦色牢度仪柄部进行五次全程旋转。(1次旋转=2个循环)
5.升高脚并移除摩擦色牢度仪布料。避免手指接触测试区域和摩擦区域。
6.将摩擦色牢度仪布料放置为测试侧面朝色度计端口放置,注意使摩擦区域居中位于端口之上。用标准白色板将其覆盖。读取并记录L*a*b*读数。这是样品值。
7.3个平行测定各自重复这些步骤2至6。
计算:
从基准颜色读数组和摩擦脱色(擦除)后的颜色读数组如下计算每个平行测定的E*:
ΔE*=[(L*基准–L*擦除)2+(a*基准–a*擦除)2+(b*基准–b*擦除)2]1/2
通过使用下式将获取的ΔE*值转化成印墨粘附率(IAR):
IAR=-0.0001(ΔE*)3+0.0088(ΔE*)2-0.295ΔE*+5.00
报告:
将印墨粘附率值记录为3次平行测定的平均值,精确至±0.1单位。
湿印墨粘附率测试方法
这个方法通过利用旋转垂直摩擦色牢度仪进行摩擦来测量由印刷基底的表面转移至标准织造样本(摩擦色牢度仪布料)表面的色彩量。使用分光光度计定量色彩转移并转化成印墨粘附率,其范围为0至5,其中0=广泛转移,并且5=无色彩转移。
设备:
旋转垂直摩擦色牢度仪:AATCC Crockmeter,Model CM6;购自TextileInnovators Corporation,Windsor,NC。
标准织造样本(摩擦色牢度仪布料):摩擦色牢度仪布料的型号为Shirting#3,2英寸×2英寸的正方形织造样本,购自Testfabrics Inc.,West Pittston,PA。
精确移液管,能够递送0.150mL±0.005mL:Gilson Inc.,Middleton,WI.
分光光度计,45°/0°构型,半球状几何形状;HunterLab Labscan XE,配备Universal Software 3.80;购自Hunter Associates Laboratory Inc.,Reston,VA。
试剂:去离子的纯化水。
仪器设置与校准:
Hunter色度计设置如下:
将颜色记录为L*a*b*值±0.1单位。根据说明书,使用由供应商提供的标准黑色和白色板来校准仪器。校准应在进行分析之前每天进行。分析应在温度和湿度受控的实验室(分别为23℃±2℃和50%±2%的相对湿度)内进行。
程序:
1.所有样品和摩擦色牢度仪布料在分析前于23℃±2℃和50%±2%的相对湿度下平衡至少2小时。
2.通过使用0.15mL试剂润湿清洁的干摩擦色牢度仪布料,制备基准样品。使其在23℃±2℃和50%±2%相对湿度的环境下干燥过夜(至少12小时)。
3.在上文的湿摩擦色牢度仪布料已经干燥后,将其居中置于在色度计端口上的干摩擦色牢度仪布料上方,并且用标准白色板覆盖它。读取并记录L*a*b*读数。这是参考值。
4.在润湿前将清洁的干摩擦色牢度仪布料安装到摩擦色牢度仪脚上。使用移液管将0.15mL试剂加到摩擦色牢度仪布料的表面,均匀润湿接触区域。
5.在润湿一分钟内,加64克砝码于竖直轴上并且随后降低脚到样品上。样品上的实际负载为正常仪器重量加仅64克重量。将样品安全地保持在适当位置并使摩擦色牢度仪柄部进行五次全程旋转。(1次旋转=2个循环)
6.升高脚并移除摩擦色牢度仪布料。避免手指接触测试区域和摩擦区域。
7.在继续进行色度测量之前,使上文的湿擦除摩擦色牢度仪布料干燥。使其在23℃±2℃和50%±2%相对湿度的环境下干燥过夜(至少12小时)。
8.将上文的干摩擦色牢度仪布料样品放置为测试侧面朝色度计端口放置,注意使摩擦区域居中位于端口之上。用标准白色板将其覆盖。读取并记录L*a*b*读数。这是样品值。
9.3个平行测定各自重复这些步骤2至8。
计算:
从基准颜色读数组和摩擦脱色(擦除)后的颜色读数组如下计算每个平行测定的E*:
ΔE*=[(L*基准–L*擦除)2+(a*基准–a*擦除)2+(b*基准–b*擦除)2]1/2
通过使用以下方程式将获取的ΔE*值转化成印墨粘附率(IAR):
IAR=-0.0001(ΔE*)3+0.0088(ΔE*)2-0.295ΔE*+5.00
报告:
印墨粘附率值记录为3次平行测定的平均值,精确至±0.1单位。
色域测试方法
样品制备:
将2500个色片(6mm×6mm的单个色片)印刷在基底上。CYMK油墨组合用于形成并印刷色片。色片的印刷使得对于每个CYMK颜色,存在从0至100的点覆盖率百分比变化。为便于印刷并测量色片,颜色特征图可印刷成行、列、以及如FLEXOGRAPHIC IMAGE REPRODUCTIONSPECIFICATIONS&TOLERANCES 161页的ANSI Color Characterization Target IT8.7/4公开(Flexographic Technical Association(FTA),Flexographic Image ReproductionSpecifications&Tolerances,900Marconi Avenue,Ronkonkoma,NY 11779-7212;www.flexography.org)所示的图案。
设备:
X-Rite iProfiler(包括分光光度计和i1/i0台)
X-Rite-Corporate Headquarters USA,4300 44th St.SE,Grand Rapids,MI49512USA,电话616-803-2100。
分光光度计设置:
物理过滤器:无
观察者角度:2°
照明:D50照明体
测量几何形状:45°/0°
注意:确保分光光度计设置为读取L*a*b*单位。
白色标准板:PG2000,购自Sun Chemical-Vivitek Division.1701WestinghouseBlvd.,Charlotte,NC 28273,电话:(704)587-8381。
测量程序:
1.按照上文指定的设置来设置分光光度计。
2.在进行色度测量之前,根据制造商说明书校准仪器。
3.印刷样品为干燥状态,并且在分析前在大约50%±2%的环境相对湿度和23℃±1℃的温度下平衡至少2小时。
4.将待测量的样品置于PG2000标准白色板上。将白色板置于i1i0台上。
5.限定i1/i0台的第一个和最后一个色片。设置i1/io台以开始从第一个色片至最后一个色片的色度测量。读出并记录所有色片的L*、a*和b*值。
计算:
1.收集的CIELAB L*、a*、b*数据组在2-维空间中用a*和b*轴作图。
2.色域可通过在纤维网色域的最远点之间拉直线进行模拟。
3.这些线的公式通过做线性回归以拟合在两个邻近最远点之间的直线来生成。
纤维网色域占据由面积描述的色彩空间,其中CIELab(L*,a*,b*)色彩空间的a*和b*轴由上述方程组封闭,其中L*=0至100。
油墨渗透深度测试方法
设备
涂覆有特氟隆的剃刀刀片:Stainless Steel Coated,Single EdgeIndustrial Blades,62-0165或等同物。
双面透明胶带:Double Sided Tape 665Refill,1/2英寸×36yds,3英寸Core,Clear或等同物。
显微镜载片诸如Precleaned GoldMicroslides,Cat.No.3050,25×75mm,厚度0.93-1.05mm或等同物。
带有Z-motorized塔板的Zeiss Axioplan II,Carl Zeiss Microimaging GmbH,Germany。
MRc5(5MP,Color)Zeiss Camera,Carl Zeiss Microimaging GmbH,Germany。
Axiovision软件,4.8版,带有Z-stack&Extended Focus,Carl ZeissMicroimaging GmbH,Germany。
程序
使用新的特氟隆涂覆的剃刀刀片,从包含印刷油墨的纤维网区域中切出长度约0.5至1cm和宽度约1-2mm的一部分。随后安装该部分,通过将该部分边缘向下置于粘附到显微镜载片的双面透明胶带上来观察横截面。安装该部分使其垂直于显微镜载片和显微镜塔板,该部分的长度方向平行于显微镜载片的表面延伸。如必要的话,目测并调节该部分以最小化相对于显微镜载片的表面平面的倾斜。使用配备有Z-机动塔板和MRc5(5MP,Color)Zeiss Camera的Zeiss Axioplan II,用带有及不带有参差极的反射卤素灯观察横截面。显微镜与带有Z-stack&Extended Focus模块的Axiovision软件(4.8版)进行交互。选择在具有和不具有参差极之间的最佳视觉对比进行观察和成像。如果未观察到在具有和不具有参差极之间的视觉对比之间的差异,可选择任一个进行下一步工作。选择200x放大倍数,使用Zeiss 20x Plan-Neofluar(0.50NA,POL)物镜。横截面图像使用Axiovision软件的Z-stack模块来收集,随后使用Axiovision软件的Extended Focus模块加工(小波变换方法)以产生横截面的2-D示图。选择Z-stack范围以聚焦横截面,其中典型范围为约20-100μm,并且步长大小通常为1-5μm。
该距离起始于其上沉积油墨的顶部表面,在Axiovision中测量该距离并记录为油墨渗透深度。将顶部表面定义为包含印刷油墨的最上部暴露区域。对于压花纤维网,通过压印方法对顶部表面进行调制,由此顶部表面作为压花图案的凸起和凹谷的函数发生变化。因此取顶部表面作为样品上受关注的油墨印刷点特异性的局部表面。测量从顶部表面至其中油墨不再可被观察到处的油墨渗透微米数。
基重测试方法
非织造结构和/或溶解的纤维结构的基重使用分辨率为±0.001g的顶载式分析天平,在十二个可用单元的堆叠体上进行测量。使用气流罩使所述天平免受气流和其它干扰。精密切割冲模(测量3.500英寸±0.0035英寸乘3.500英寸±0.0035英寸)用于制备所有样品。
使用精密切割冲模,将样品切割成正方形。将切割的正方形组合以形成十二个样品厚度的堆叠体。测量样品堆叠体的质量并记录结果,精确到0.001g。
基重以lbs/3000ft2或g/m2为单位,按照如下计算:
基重=(堆叠体的质量)/[(堆叠体中1个正方形的面积)×(堆叠体中正方形的数量)]
例如,
基重(lbs/3000ft2)=[[堆叠体的质量(g)/453.6(g/lbs)]/[12.25(in2)/144(in2/ft2)×12]]×3000
或,
基重(g/m2)=堆叠体的质量(g)/[79.032(cm2)/10,000(cm2/m2)×12]
报告结果精确到0.1lbs/3000ft2或0.1g/m2。可使用与上文提及的类似的精密切割器使样品尺寸改变或变化,以使堆叠体中的样品面积为至少100平方英寸。
水含量测试方法
使用以下水含量测试方法,测试长丝和/或纤维和/或非织造纤维网中存在的水(水分)含量。
在测试之前将长丝和/或非织造织物或它们的部分(“样品”)以预切割片的形式置于23℃±1℃的温度和50%±2%的相对湿度下的调理室中至少24小时。每个样品具有至少4平方英寸的面积,但是在尺寸上足够小以适当地贴合在天平称重盘上。在上文所提及的温度和湿度条件下,使用具有至少四位小数的天平,每五分钟记录样品的重量,直至在10分钟的时间内检测到小于0.5%的前重量的变化。最终重量记录为“平衡重量”。在10分钟内,将样品置于70℃±2℃和4%±2%的相对湿度下的鼓风烘箱中,在金属薄片顶部上干燥24小时。干燥24小时后,移除样品并在15秒内称重。该重量被表示为样品的“干重”。
样品的水(水分)含量如下计算:
将3个等分试样样品中的水(水分)%平均以提供报告的样品中的水(水分)%。记录结果,精确到0.1%。
溶解度测试方法
装置和材料(也参见图6A、6B和7):
600mL烧杯240
磁性搅拌器250(Labline No.1250型或等同物)
磁力搅拌棒260(5cm)
温度计(1℃至100℃+/-1℃)
切割冲模--尺寸为3.8cm×3.2cm的不锈钢切割冲模
定时器(0-3,600秒或1小时),精确到秒。如果样品表现出大于3,600秒的溶解时间,则所用的计时器应具有足够的总时间测量范围。然而,定时器需要精确到秒。
Polaroid 35mm滑片框270(可从Polaroid Corporation商购获得或等同物)-)。
35mm滑片框夹持器280(或等同物)。
辛辛那提市的水或等同物具有以下特性:总硬度=155mg/L,CaCO3;钙含量=33.2mg/L;镁含量=17.5mg/L;磷酸盐含量=0.0462。
测试方案
在23℃±1℃和50%RH±2%的恒定温度和湿度环境下平衡样品至少2小时。
使用本文定义的基重方法来测量样品材料的基重。
使用切割冲模(3.8cm×3.2cm)从非织造结构样品中切割出三个溶解测试样本,从而其配合于具有24×36mm开口区域尺寸的35mm滑片框270中。
将每个样本固定在单独的35mm滑片框270中。
向600mL烧杯240中放入磁力搅拌棒260。
打开自来水龙头流(或等同物)并用温度计测量水温,并且如果需要的话,调节热水或冷水以将其维持在测试温度。测试温度为15℃±1℃水。一旦处于测试温度,则用500mL±5mL的15℃±1℃自来水填充烧杯240。
将整个烧杯240置于磁力搅拌器250上,打开搅拌器250,并调节搅拌速度直至形成涡旋,并且涡旋的底部处于烧杯240的400mL标记处。
将35mm滑片框270固定在35mm滑片框夹持器280的弹簧夹281中,使得滑片框270的长端271平行于水面。弹簧夹281应定位在滑片框270的长端271的中间。应该设定夹持器280的深度调节器285,使得深度调节器285的底部与弹簧夹281的底部之间的距离为~11+/-0.125英寸。这种构造将定位样品表面垂直于水流方向。35mm滑片框和滑片框夹持器的布置的稍作修改的示例在美国专利6,787,512的图1-3中示出。
在一次运动中,将固定的滑架和夹具落到水中并启动计时器。样品掉落,使得样品位于烧杯中心。当非织造结构破裂时,发生崩解。将此记录为崩解时间。当所有可见的非织造结构都从滑片框中释放时,将滑片框升高出水,同时继续监控未溶解非织造结构片段的溶液。当所有非织造结构片段不再可见时,发生溶解。将此记录为溶解时间。
对每个样品重复进行三次并记录平均崩解和溶解时间。平均崩解和溶解时间以秒为单位。
通过各自除以如通过本文所定义的基重方法测定的样品基重,使平均崩解和溶解时间对于基重归一化。经基重归一化的崩解和溶解时间以秒/gsm样品(s/(g/m2))为单位。
直径测试方法
非织造纤维网或膜内的不连续长丝或长丝的直径通过使用扫描电镜(SEM)或光学显微镜以及图像分析软件进行测定。选择200-10,000倍的放大率使得长丝被适宜地放大以便进行测量。当使用SEM时,将这些样品溅射上金或钯化合物以避免长丝在电子束中带电和振动。使用来自图像(在监视屏上)的测定长丝直径的手动程序,所述图像用SEM或光学显微镜拍摄。使用鼠标器和光标工具,搜寻随机选择的长丝的边缘,然后横跨其宽度(即,垂直于该点的长丝方向)测量至长丝的另一个边缘。比例校准图像分析工具提供比例缩放以获得以μm计的实际读数。对于非织造纤维网或膜内的长丝,使用SEM或光学显微镜随机选择横跨非织造纤维网或膜样品的多根长丝。切除非织造纤维网或膜(或产物内的纤维网)的至少两个部分并用这种方式测试。总共进行至少100次此类测量并然后将所有的数据记录下来进行统计分析。所记录的数据用来计算长丝直径的平均值、长丝直径的标准偏差和长丝直径的中值。
另一个有用的统计量为计算低于某个上限的长丝的群数量。为了测定该统计量,对软件进行编程以计数结果有多少长丝直径低于上限,并且将该数(除以总数据量并乘以100%)按百分数报告为低于所述上限的百分数,诸如例如低于1微米直径的百分数或%-亚微米。我们将单个圆形长丝的测量直径(以μm计)表示为di。
如果长丝具有非圆形横截面,则对长丝直径的测量值被测定为且设定成等于液压直径,所述液压直径为长丝横截面积的四倍除以长丝横截面的周长(在中空长丝情形中为外周长)。数均直径,或者平均直径如下计算:
拉伸测试方法:伸长率、拉伸强度、TEA和模量
伸长率、拉伸强度、TEA和正切模量在使用负荷传感器(对于所述负荷传感器,测得的力在传感器极限的10%至90%以内),具有计算机接口的恒速延伸张力检验器(合适的器械为购自Thwing-Albert Instrument Co.(Wet Berlin,NJ)EJA Vantage)上测量。活动的(上部)和固定的(下部)气动式夹具均配有不锈钢光面夹持件,所述夹持件高度为25.4mm并且比试样的宽度宽。向夹具提供约60psi的空气压力。
将非织造结构和/或溶解的纤维结构的八个可用单元分成两个堆叠体,每个堆叠体四个样品。每个堆叠体中的样品相对于纵向(MD)和横向(CD)一致性取向。堆叠体之一被指定用于在纵向上测试,而另一个在横向上测试。使用一英寸精密切割器(Thwing AlbertJDC-1-10或类似物)从一个堆叠体中切割出4个纵向条,并从另一个中切割出4个横向条,其尺寸为1.00in±0.01in宽乘3.0–4.0in长。均具有一个可用单元厚度的每个条,将被看成一体样本用于测试。
对张力检验器编程以进行延伸测试,以20Hz的采集速率收集力和延伸数据,其间夹头以2.00in/min(5.08cm/min)的速率上升直至样本断裂为止。将断裂灵敏度设定为80%,即,当所测量的力降至最大峰值力的20%时终止该测试,其后使夹头回复至其初始位置。
将标距设定为1.00英寸。将夹头和负荷传感器归零。在上夹持件中插入至少1.0in的单一样品,使其在上下夹具中垂直对齐,并闭合上夹持件。在下夹持件中插入单一样品并闭合。单一样品应当经受足够的张力以消除任何松弛,但小于负载传感器上的5.0g的力。启动张力检验器并开始数据收集。对于所有四个纵向和四个横向单一样品,以类似的方式进行重复测试。
对软件进行编程以由构造的力(g)对延伸(in)曲线进行如下计算:
拉伸强度为最大锋值力(g)除以样品宽度(in),并以g/in为单位记录,精确到1g/in。
经调节的标距按照向初始标距(in)加入3.0g力(in)时测量的延伸来计算。
伸长率按照最大峰值力下的延伸(in)除以所调整的标距(in)乘以100来计算,并作为%记录,精确至0.1%。
总能量(TEA)按照从零延伸至最大峰值力下的延伸积分的力曲线下的面积(g*in),除以所调整的标距(in)和样本宽度(in)的积来计算,并且记录精确到1g*in/in2。
重新绘制力(g)对延伸(in)曲线,作为力(g)对应变曲线。本文将应变定义为延伸(in)除以所调整的标距(in)。
对软件进行编程以从构造的力(g)对应变曲线进行如下计算:
正切模量作为在力(g)对应变曲线两个数据点之间所画的线性直线的斜率来计算,其中所用的数据点之一为在28g力之后记录的第一数据点,并且所用的另一个数据点为在48g力之后记录的第一数据点。然后该斜率除以样品宽度(2.54cm)并记录,精确到1g/cm。
对四个横向单一样本和四个纵向单一样本计算拉伸强度(g/in)、伸长率(%)、总能量(g*in/in2)和正切模量(g/cm)。计算横向和纵向样本的每个独立参数的平均值。
计算:
几何平均张力=[纵向拉伸强度(g/in)×横向拉伸强度(g/in)]的平方根
几何平均峰值伸长率=[纵向伸长率(%)×横向伸长率(%)]的平方根
几何平均TEA=[纵向TEA(g*in/in2)×横向TEA(g*in/in2)]的平方根
几何平均模量=[纵向模量(g/cm)×横向模量(g/cm)]的平方根
总干拉伸强度(TDT)=纵向拉伸强度(g/in)+横向拉伸强度(g/in)
总TEA=纵向TEA(g*in/in2)+横向TEA(g*in/in2)
总模量=纵向模量(g/cm)+横向模量(g/cm)
拉伸比=纵向拉伸强度(g/in)/横向拉伸强度(g/in)
用于光密度测量的印刷纤维网的实施例
纤维网片和印刷条件
根据上述制备纤维结构的方法,从制得的一卷纤维网中切出尺寸为8英寸×11英寸的纤维网片。随后将纤维网片固定在Amica Systems,TL2020喷墨印刷系统的台板上,将印刷间隙(在喷嘴板与纤维网片表面之间的距离)设为2mm。将分辨率设为600dpi×300dpi,其中600dpi是纵向上的分辨率,并且300dpi是横维方向上的分辨率。将液滴尺寸设为14皮升。
将青色、品红色、黄色、和黑色的色调图印刷在分开的纤维网片上,其中每个色调图包括17个色片,它们具有以下点覆盖率%:1%,2%,3%,5%,10%,20%,30%,40%,50%,60%,70%,80%,90%,95%,96%,97%,和100%。
1.青色实施例
青色的色调图用DuPontP5000+Series Pigment Ink,P5100Cyan印刷在纤维网片上。
2.品红色实施例
青色的色调图用DuPontP5000+Series Pigment Ink,P5200Magenta印刷在纤维网片上。
3.黄色实施例
青色的色调图用DuPontP5000+Series Pigment Ink,P5300Yellow印刷在纤维网片上。
4.黑色实施例
青色的色调图用DuPontP5000+Series Pigment Ink,P5400Black印刷在纤维网片上。
根据本文的颜色和光密度测试方法测量并记录每个色片的光密度。
每个颜色样品记录的“光密度对点覆盖率%”数据在下表2中提供。
表2:
用于湿和干粘附率测量的印刷纤维网的实施例
纤维网片和印刷条件
根据上述制备纤维结构的方法,从制得的一卷纤维网中切出尺寸为8英寸×11英寸的纤维网片。随后将纤维网片固定在Amica Systems,TL2020喷墨印刷系统的台板上,将印刷间隙(在喷嘴板与纤维网片表面之间的距离)设为2mm。将分辨率设为600dpi×300dpi,其中600dpi是纵向上的分辨率,并且300dpi是横维方向上的分辨率。将液滴尺寸设为14皮升。
5英寸×5英寸面积的纤维网片印刷有青色,DuPontP5000+SeriesPigment Ink,P5100Cyan。根据本文的湿和干粘附率测试方法测量并记录湿和干粘附率。在印刷纤维网片的未测试区域上进行每次测量。
记录的湿和干粘附率数据在下表3中提供。
表3:
印墨粘附率(IAR) | |
干印墨粘附率 | 4.5 |
湿印墨粘附率 | 4.1 |
具有色域测量的印刷纤维网的实施例
纤维网片和印刷条件
根据上述制备纤维结构的方法,从制得的一卷纤维网中切出尺寸为8英寸×11英寸的纤维网片。随后将纤维网片固定在Amica Systems,TL2020喷墨印刷系统的台板上,将印刷间隙(在喷嘴板与纤维网片表面之间的距离)设为2mm。将分辨率设为600dpi×300dpi,其中600dpi是纵向上的分辨率,并且300dpi是横维方向上的分辨率。将液滴尺寸设为14皮升。
2500个色片(6mm×6mm的单个色片)印刷在纤维网片上,并且根据本文的色域测试方法记录数据。印刷用DuPontP5000+Series Pigment Ink,P5100Cyan;P5200Magenta;P5300Yellow;和P5400Black进行。
所得色域根据色域测试方法测量并通过设置在由以下方程组描述的边界内的CIELab坐标值之差来限定:
{a*=-13.0至-10.0;b*=7.6至15.5}-->b*=2.645a*+41.869
{a*=-10.0至-2.1;b*=15.5至27.0}-->b*=1.456a*+30.028
{a*=-2.1至4.8;b*=27.0至24.9}-->b*=-0.306a*+26.363
{a*=4.8至20.9;b*=24.9至15.2}-->>b*=-0.601a*+27.791
{a*=20.9至23.4;b*=15.2至-4.0}-->b*=-7.901a*+180.504
{a*=23.4至20.3;b*=-4.0至-10.3}-->b*=2.049a*-51.823
{a*=20.3至6.6;b*=-10.3至-19.3}-->b*=0.657a*-23.639
{a*=6.6至-5.1;b*=-19.3至-18.0}-->b*=-0.110a*-18.575
{a*=-5.1至-9.2;b*=-18.0至-7.1}-->b*=-2.648a*-31.419
{a*=-9.2至-13.0;b*=-7.1至7.6}-->b*=-3.873a*-42.667;并且
其中L*为0至100。图13为示出了a*b*平面的上述CIELab(L*a*b*)坐标中的色域的图示,其中L*为0至100。
用于油墨渗透测量的印刷纤维网的实施例
纤维网片和印刷条件
根据上述制备纤维结构的方法,从制得的一卷纤维网中切出尺寸为8英寸×11英寸的纤维网片。随后将纤维网片固定在Amica Systems,TL2020喷墨印刷系统的台板上,将印刷间隙(在喷嘴板与纤维网片表面之间的距离)设为2mm。
5英寸×5英寸面积的纤维网片印刷有青色,DuPontP5000+SeriesPigment Ink,P5100Cyan。根据本文的油墨渗透测试方法测量并记录油墨渗透距离,如下表4所示。
表4:
实施例 | 油墨渗透(μm) |
#1 | 73 |
#2 | 98 |
#3 | 38 |
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制,将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出各种其它改变和修改。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。
Claims (13)
1.一种纤维网,所述纤维网包含:
具有长丝的纤维结构;其中所述长丝包含:
长丝形成材料;以及
当暴露于预期用途的条件时能够从所述长丝释放的活性剂;
直接印刷在所述纤维结构上的图形;
其中所述纤维结构包括第一表面和与所述第一表面相对的第二表面;以及
其中所述图形包含被定位在所述第一表面上的油墨;
其中一部分所述油墨以在所述第一表面下方100微米或更少的深度被定位在所述纤维结构上。
2.根据权利要求1所述的纤维网,其中图形包括选自以下的原色:青色、黄色、品红色、和黑色。
3.根据权利要求2所述的纤维网,其中所述青色、黄色、品红色、和黑色中的至少一者具有大于0.05的光密度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构具有至少200g/in的几何平均拉伸强度。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构具有至少10%的几何平均峰值伸长率。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构具有5000g/cm或更低的几何平均模量。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构具有60秒或更短的平均崩解时间。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构具有600秒或更短的平均溶解时间。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构的平均崩解时间/gsm样品为1.0秒/gsm或更短。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述纤维结构的平均溶解时间/gsm样品为10秒/gsm或更短。
11.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中所述图形具有L*a*b*色值,所述图形通过设置在由以下方程组描述的边界内的CIELab坐标值之差来限定:
{a*=-13.0至-10.0;b*=7.6至15.5}-->b*=2.645a*+41.869
{a*=-10.0至-2.1;b*=15.5至27.0}-->b*=1.456a*+30.028
{a*=-2.1至4.8;b*=27.0至24.9}-->b*=-0.306a*+26.363
{a*=4.8至20.9;b*=24.9至15.2}-->>b*=-0.601a*+27.791
{a*=20.9至23.4;b*=15.2至-4.0}-->b*=-7.901a*+180.504
{a*=23.4至20.3;b*=-4.0至-10.3}-->b*=2.049a*-51.823
{a*=20.3至6.6;b*=-10.3至-19.3}-->b*=0.657a*-23.639
{a*=6.6至-5.1;b*=-19.3至-18.0}-->b*=-0.110a*-18.575
{a*=-5.1至-9.2;b*=-18.0至-7.1}-->b*=-2.648a*-31.419
{a*=-9.2至-13.0;b*=-7.1至7.6}-->b*=-3.873a*-42.667;并且
其中L*为0至100。
12.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中纤维结构具有至少1.5的湿平均印墨粘附率。
13.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维网,其中纤维结构具有至少1.5的干平均印墨粘附率。
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