CN101568634A - 印花膜上图像的改善的视觉感受性 - Google Patents

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CN101568634A CNA2007800456883A CN200780045688A CN101568634A CN 101568634 A CN101568634 A CN 101568634A CN A2007800456883 A CNA2007800456883 A CN A2007800456883A CN 200780045688 A CN200780045688 A CN 200780045688A CN 101568634 A CN101568634 A CN 101568634A
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract

本发明公开了通过使用邻近印花膜设置的有色液体来改善用于单位剂量洗涤剂产品的水溶性印花膜上图像的视觉感受性的方法，并且所述单位剂量洗涤剂产品含有印花膜和有色液体。

Description

印花膜上图像的改善的视觉感受性
发明领域
本发明属于印花膜领域，具体地讲其涉及用于改善印花膜(当用于单位剂量的洗涤剂产品中时)上的图像视觉感受性的有色液体的使用。
发明背景
在家庭衣物洗涤和盘碟洗涤领域中，单位剂量的洗涤剂已经成为传统散粉洗涤剂产品的尤其受欢迎的替代品。它们如此受欢迎是因为它们确保统一的剂量，减少了溢出，并且确保将吸入和/或摄取洗涤剂粉末的风险降至最低。总体上，它们提供了一种简单且有效的用于剂量化洗涤剂的方法，并且正是这种使用的简单性使得它们尤其受消费者欢迎。将被广泛使用的第一单位剂量产品采用粉末洗涤剂片剂的形式。它们通过将洗涤剂粉末与粘合剂和崩解剂压缩或压实在一起形成固体块状物而形成。所述片剂单独包裹在密封的不透水的封皮中，该封皮通常由箔/聚合物膜层压体制成。这将确保所述片剂不会被暴露在水或湿气中而导致崩解。如果在运输或储存期间片剂破碎或受损，所述封皮还能防止任何的散粉泄漏。当使用时，消费者移除并丢弃封皮。消费者然后将片剂置于机械分配器的隔室中。然而，最近有使用水溶性的或可分散的聚合物膜来包含单位剂量的粉末洗涤剂的趋势。水溶性的或可分散的聚合物膜(下文称为‘水溶性聚合物膜’)使得不需要在使用前移去洗涤剂的包裹物，因为在洗涤循环中小袋将会溶解。其还防止散粉的出现，并且为消费者提供了整体上更加方便的操作。
用来形成小袋的水溶性薄膜主要由清澈透明的水溶性聚合物膜制成。通过从以前使用的聚合物膜层压体改为水溶性聚合物膜，已发现薄膜上的印刷在视觉上更难以辨别。不受任何具体理论的约束，据信这种视觉感受性上的困难是由于洗涤剂的颗粒状性质和粉末颗粒的颜色。
本发明试图提供一种改善的单位剂量的洗涤剂产品，该产品试图解决这样的和其它的问题。
发明概述
本发明涉及一种改善水溶性印花膜(其上印有一个或多个图像)上的图像的视觉感受性的方法。由于单位剂量的洗涤剂产品是单隔室或多隔室单位剂量的，因此通过使用包含在单位剂量的洗涤剂产品的单隔室或多隔室中的有色液体使有色液体邻近印花膜设置。本发明还涉及包含一个或多个隔室的单位剂量的洗涤剂产品，所述隔室包含水溶性印花膜(其上印有一个或多个图像)，所述一个或多个隔室包含有色液体，使得所述一个或多个图像具有改善的感受性。
发明详述
本发明包括使用包含用于改善印花膜上图像的视觉感受性的有色液体的隔室。优选地，其中所述印花膜形成单隔室或多隔室单位剂量洗涤剂产品的至少一个外壁。优选地，其中包含所述有色液体的所述隔室还包含所述印花膜。为了此目的而使用有色液体的有益效果是其通常提供均匀并且优选地可透光的介质，这与印花膜后面的无色液体或固体(如粉末状洗涤剂)相比改善了印花膜上的图像清晰度。优选地，所述有色液体是洗涤剂或包含至少一种洗涤剂活性物质。
本发明还包括使用包含有色液体和印花膜的组合的隔室，其用于指示自动洗碗机分配器中单隔室或多隔室单位剂量产品的优选取向。优选地，其中包含所述有色液体的所述隔室还包含所述印花膜。优选地，其中所述印花膜形成多隔室单位剂量洗涤剂产品的至少一个外壁。为此目的而使用有色液体的有益效果是，已发现单位剂量产品某一侧上印刷图像和有色液体的组合将指引使用者以特定的取向放置单位剂量产品。这意味着可将清洁助剂置于包含有色液体的隔室中，所述清洁助剂对分配器渗漏更敏感或者其在预清洗循环中的存在是非有害的。然后可将更敏感的清洁组分置于包含任选粉末的任选隔室中，其中它们将在分配器可能泄漏时较不可能暴露在水中。其还提供取向方面的有益效果，其中一旦小袋已被释放到洗涤中，该小袋处于自动盘碟洗涤器具的基座中。
本发明还包括包含多个单独的多隔室单位剂量产品的容器，其中所述单独的多隔室单位剂量产品包含至少一个包含有色液体的隔室和其上印有图像的薄膜。优选地，其中多个多隔室小袋包含彼此不同颜色的液体或不同的印刷图像、或它们的组合。优选地，所述容器包括至少一个其内容物可透过它看见的部分。优选地，所述容器的至少一部分是透明的。
在本发明的一个优选实施方案中，所述单位剂量产品是双隔室的小袋。优选地，双隔室小袋中所述隔室包括普通壁或边界，最优选普通壁。优选地，所述多隔室小袋包括至少一个包含液体洗涤剂的隔室和至少一个包含洗涤剂粉末的隔室。
在本发明的另一个优选实施方案中，所述单位剂量产品还包括包含粉末洗涤剂的隔室。在本发明的另一个实施方案中，所述粉末洗涤剂包含一种或多种洗涤剂助剂，所述洗涤剂助剂选自：助洗剂、螯合剂、酶、漂白剂、金属腐蚀抑制剂、表面活性剂、玻璃腐蚀抑制剂、去污聚合物和阻垢剂、以及它们的组合。
在本发明的另一个优选实施方案中，印花膜上的图像位于薄膜接触有色液体的一侧和/或薄膜接触大气环境的一侧。
在本发明的另一个优选实施方案中，所述有色液体包含着色剂，优选染料或颜料，和至少一种洗涤剂助剂，所述洗涤剂助剂选自：助洗剂、螯合剂、酶、漂白剂、金属保护剂、表面活性剂、玻璃保护剂、有机溶剂和阻垢剂、以及它们的组合。
在本发明的另一个优选实施方案中，所述粉末洗涤剂和所述印刷图像颜色基本上相同。优选地，它们的颜色基本上都是白色。它们的颜色优选基本上相同，因为这提供了改善的区分度并且还改善了印刷图像的可感受性。在本发明的另一个优选实施方案中，所述印刷图像是发冷光的或发荧光的。在另一个优选的实施方案中，印在薄膜上的图像可以是多色的。
在本发明的另一个优选实施方案中，有色液体和印刷图像的颜色显著不同。在最优选的实施方案中，所述液体是有色的(如黄色、绿色、橙色、蓝色、粉红色)，而所述印刷图像是白色的。已发现，这提供了液体与印刷图像之间的改善的对比度；因此进一步改善了图像的感受性。在其它优选的实施方案中，所述图像可以是多色的，或者仅仅它的颜色中的一些可以与液体的那些颜色不同。这将取决于图像所提供的功能和/或信息。在另一个优选的实施方案中，所述单位剂量产品被储存在容器中，该容器的至少一部分能够使其中单独的单位剂量被看见。优选地，所述容器中单独的单位剂量产品包含彼此相同或不同颜色的液体。
在本发明的另一个优选实施方案中，水溶性印花膜是透明的聚合物膜，优选无色的透明聚合物膜，或它们的组合。所述聚合物膜通常包含聚(乙烯醇)。
在本发明的另一个优选实施方案中，印花膜上的图像显示所述单位剂量产品的起源；所述单位剂量产品的制造商；广告、赞助或分公司图像；商标或品牌；安全指示；产品使用或功能指示；运动图像；地理指示；工业标准；优选取向指示；与香料或芳香剂有关的图像；慈善团体或慈善指示；季节的、国家的、区域的或宗教的庆祝指示，具体地讲春季、夏季、秋季、冬季、圣诞节或复活节；或它们的任何组合。其它实例包括任何类型的无规图案，包括线条、圆圈、方块、星星、月亮、花卉、动物、雪花、叶子、和复活节彩蛋，以及其它可能的图案。
液体的颜色优选与印花膜上的图像在概念上相关。例如，包含黄色液体的单位剂量可在薄膜上印有柠檬的图像。在一个甚至更优选的实施方案中，薄膜上的图像、液体的颜色和第三感官指示物如香料可全部通过共同的主题或概念而相关。例如，黄色液体和印在薄膜上的柠檬图像与柠檬味的香料组合在一起。这在以下实施方案中是尤其优选的，其中单位剂量产品储存在容器中，透过所述容器的至少一部分可看见单位剂量产品，以及在以下实施方案中，其中包含彼此不同颜色的液体的多个单位剂量产品储存在同一个容器中。这对于向消费者增强或表达主题而不需要书面文字是尤其有益的。
在本发明的另一个实施方案中，当多个单位剂量产品储存在一个或多个容器中时，透过所述容器的至少一部分可看见其所包含的单位剂量产品，优选液体的颜色和优选印花膜上任选的图像以及优选任选的第三感官指示物全部与容器的某部分(单位剂量产品通过其不能被看见)上的标记在概念上相关。例如，液体的颜色可以是黄色的，印刷图像可以是柠檬，可使用柠檬香料，并且容器外面的标记可包括柠檬的图像和/或涉及柠檬或柑橘类主题的书面文字。这向消费者提供了关于使用该产品的有益效果的强有力的和增强的信息。
在本发明的另一个实施方案中，当多个单位剂量产品储存在一个或多个容器中时，透过所述容器的至少一部分可看见其所包含的单位剂量产品，优选可存在多个不同的多隔室小袋，所述小袋包含不同颜色的液体，或具有不同的印刷图像，或它们的组合。
单位剂量洗涤剂产品
在本文中，单位剂量洗涤剂产品被理解为掺入任何洗涤剂产品，其中所述洗涤剂以预定剂量形式提供给消费者。具体地讲，其包括具有至少一个隔室，优选一个或多个隔室的小袋形式的那些；其中所述小袋通常由水溶性材料形成，并且其中所述至少一个隔室通常包含洗涤剂。隔室通常被理解为包括单位剂量产品的一部分，所述产品包含洗涤剂并且其由优选水溶性材料的周边限定，使得洗涤剂在周边材料没有首先被移除、刺穿或破坏或最优选地通过自身溶解在水中就不能离开所限定的部分。多隔室单位剂量洗涤剂产品被理解为是指具有不只一个隔室的单位剂量洗涤剂产品，优选为小袋的形式；双隔室单位剂量洗涤剂产品被理解为是指具有两个隔室的单位剂量洗涤剂产品，优选为小袋的形式；而单隔室单位剂量洗涤剂产品被理解为是指仅具有一个隔室的单位剂量洗涤剂产品，优选为小袋的形式。还设想了在某些实施方案中单位剂量洗涤剂产品可具有两个、三个、四个、五个或更多个隔室。
当单位剂量洗涤剂产品包含不只一个隔室时，将所述隔室以重叠关系排列是优选的。双隔室单位剂量洗涤剂小袋的情况尤其如此。重叠的罐旨在包括其中隔室可被对称地叠置、并列或任何其它的方便排列，前提条件是所述隔室在使用中是可叠合的。
当所述单位剂量产品为多隔室单位剂量产品的形式时，该产品将通常包括一个或更多个壁。通常，这些壁将包括水溶性薄膜。所述水溶性薄膜包括两个侧面，并且介于第一侧面和第二侧面之间的确切距离优选小于1,250微米，优选为约0.75微米至约1,250微米，优选为约10微米至约250微米，更优选为约25微米至约125微米。
所述水溶性薄膜将限定产品的隔室。应当理解，所述隔室的某些水溶性薄膜壁可以是内壁，而其它的可以是外部的或外面的壁。所述外面的或外部的壁将使隔室的内容物邻近薄膜侧面中的一个，而大气环境邻近其它的薄膜侧面。例如，组合物将邻近水溶性薄膜的第一侧面设置，而大气将邻近水溶性薄膜的第二侧面设置。
内壁将使至少一个隔室的内容物邻近至少一个薄膜侧面，而至少一个其它隔室的内容物邻近第二个薄膜侧面。所述隔室的内容物可包括液体、凝胶、固体、粉末或气体。所述液体、凝胶、糊剂、固体和粉末可包含洗涤剂。所述气体可以被有意地、意外地(作为生产过程不可避免的结果)被包括，或者从一个或多个隔室的一种或多种内容物中释放出来。
多隔室单位剂量产品可以通过本领域已知的任何方法制备。尤其优选的方法包括热成形、真空成形、注模、挤出、以及它们的组合。
单位剂量产品的壁和/或它们的隔室将通常包括水溶性薄膜。优选地，所述水溶性薄膜将选自由聚(乙烯醇)薄膜组成的组。更多的适合的聚合物膜将在下文详细描述。
有色液体
本发明的有色液体可以是任何颜色的。尤其优选的颜色包括蓝色、绿色、黄色、橙色、粉红和红色。优选地，有色液体将仅具有一种颜色，并且优选地该颜色将是均匀的，尽管在一些实施方案中所述有色液体可包括不只一种颜色。术语“液体”可理解为包括液体、凝胶和糊剂，以及其中分散有不同相的上述任何一个，优选地包括乳液和溶胶。优选地，有色液体为基本上透明的或基本上半透明的，尽管在一些实施方案中其也可以是基本上不透明的。
有色液体的水含量通常将由薄膜(多隔室单位剂量洗涤剂产品的壁由该薄膜制得)的溶解度确定。优选地，当使用水溶性薄膜时，有色液体将优选是无水的或具有足够低含量的游离水，使得通过有色液体单独的作用所述薄膜将不会溶解。所述有色液体通常将包含按它们的重量计小于约30％，优选小于约20％，甚至更优选小于10％的水。
有色液体通常可为有色的液体洗涤剂。所述有色液体洗涤剂通常将包含染料和/或颜料以及至少一种洗涤剂助剂。通常将根据所需要的颜色选择染料和/或颜料。
应当理解，在某些情况下可能需要染料的组合来获得所期望的颜色。优选的染料包括FD&C黄5号(Clariant)、FD&C红33号(Clariant)和酸性蓝182(Clariant)。优选的洗涤剂助剂包括但不限于助洗剂、螯合剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、金属保护剂、表面活性剂、玻璃保护剂、去污聚合物、香料和阻垢剂、以及它们的组合。
可用于本文的单位剂量洗涤剂产品优选具有约5至约200mL，优选约10至约100mL，更优选约15至75mL的体积。在一个实施方案中，纵向/横向的纵横比在约2∶1至约1∶8，优选约1∶1至约1∶4的范围内。纵向尺寸定义为当单位剂量洗涤剂产品位于一个基座上时单位剂量洗涤剂产品的最大高度，所述基座在单位剂量洗涤剂产品的隔室以纵向重叠(即一个在另一个上面)时并且在约2Kg的静载重下具有最大的占有面积。横向尺寸定义为在同样条件下在垂直于纵向的平面内的单位剂量洗涤剂产品的最大宽度。这些尺寸与多数洗碗机或洗衣机的分配器是适配的。尽管单位剂量洗涤剂产品的形状可以有很大的变化，但优选的小袋具有尽可能类似于多数分配器的大致矩形的占有面积的基座，以将可利用的体积增至最大限度。
粉末洗涤剂
本文的粉末洗涤剂被理解为通常包括固体形式的任何洗涤剂，尤其包括颗粒状的、喷雾干燥的、成块的和压实的洗涤剂组合物、以及它们的组合。优选地，所述粉末洗涤剂将包含至少一种洗涤剂助剂，所述洗涤剂助剂选自：助洗剂、螯合剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、金属保护剂、表面活性剂、玻璃保护剂、去污聚合物、香料和阻垢剂、以及它们的组合。所述粉末在颜色上优选为白色，但也可包含有色颗粒，所述有色颗粒构成小于50％体积的粉末洗涤剂，优选按包含粉末洗涤剂的单位剂量隔室的体积计介于0.01％体积和50％体积之间。
洗涤剂助剂
除非另外指明，下文所述组分可被掺入到粉末洗涤剂或有色液体中。
有机溶剂
在某些实施方案中，有色液体可包含有机溶剂。应当选择有机溶剂，以便与餐具/炊具以及与自动洗碗机的各个部分相容。此外，所述溶剂体系应当可有效且安全地使用，该溶剂体系具有按所述溶剂体系的重量计小于约50％，优选小于约30％，更优选小于约10％的1mmHg以上(并且优选0.1mmHg以上)的挥发性有机内容物。它们还应具有非常温和的令人愉快的气味。本文使用的单独的有机溶剂在25℃和大气压下一般具有高于约150℃的沸点，高于约100℃的闪点，以及低于约1mmHg，优选低于0.1mmHg的蒸汽压。
本文可使用的溶剂包括：i)醇，如苄醇、1，4-环己二甲醇、2-乙基-1-己醇、糠醇、1，2-己二醇以及其它类似的物质；ii)胺，如链烷醇胺(例如伯链烷醇胺：单乙醇胺、一异丙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺；仲链烷醇胺：二乙醇胺、二异丙醇胺、2-(甲基氨基)乙醇；三链烷醇胺：三乙醇胺、三异丙醇胺)；烷基胺(例如伯烷基胺：单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、环己胺)，仲烷基胺：(二甲胺)，亚烷基胺(伯亚烷基胺：乙二胺、丙二胺)以及其它类似的物质；iii)酯，如乳酸乙酯、甲基酯、乙酰乙酸乙酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯以及其它类似的物质；iv)二醇醚，如乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇丁基醚以及其它类似的物质；v)二醇，如丙二醇、二乙二醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、三乙二醇、组合物和二丙二醇以及其它类似的物质；以及它们的混合物。
表面活性剂
在用于自动盘碟洗涤的本发明方法中，洗涤剂表面活性剂优选自身是低起泡的或者与其它组分(即抑泡剂)组合。适于本文的表面活性剂包括阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、烷基和链烯基磺酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基牛磺酸盐和烷基琥珀酸盐以及磺基琥珀酸盐，其中所述烷基、链烯基或酰基部分是C5-C20，优选C10-C18直链或支链的；阳离子表面活性剂如氯酯(US-A-4228042、US-A-4239660和US-A-4260529)和单C6-C16N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中剩下的N位置被甲基、羟基乙基或羟丙基取代；低浊点和高浊点非离子表面活性剂以及它们的混合物，包括非离子烷氧基化的表面活性剂(尤其是衍生自C6-C18伯醇的乙氧基化物)、乙氧基化的-丙氧基化的醇(例如，BASF POLY-SLF18)、环氧-封端的聚(烷氧基化的)醇(例如，BASF POLY-SLF18B-参见WO-A-94/22800)、醚-封端的聚(烷氧基化的)醇表面活性剂，以及嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物如
Figure A20078004568800111
REVERSED
Figure A20078004568800112
和(BASF-Wyandotte Corp.，Wyandotte，Michigan)；两性表面活性剂如C12-C20烷基胺氧化物(可用于本文的优选的氧化胺包括C12月桂基二甲基胺氧化物、C14和C16十六烷基二甲基胺氧化物)，以及烷基双羧基表面活性剂如MIRANOLTMC2M；以及两性离子表面活性剂如甜菜碱和磺基甜菜碱；以及它们的混合物。适于本文的表面活性剂公开于例如US-A-3,929,678、US-A-4,259,217、EP-A-0414 549、WO-A-93/08876和WO-A-93/08874中。表面活性剂通常以按重量计约0.2％至约30％，更优选按重量计约0.5％至约10％，最优选按组合物的重量计约1％至约5％的含量存在。可用于本文的优选的表面活性剂是低起泡的，并且包括低浊点的非离子表面活性剂，以及较高起泡性的表面活性剂与因此用作抑泡剂的低浊点非离子表面活性剂的混合物。
助洗剂
适用于本文的助洗剂包括水溶性助洗剂如柠檬酸盐、碳酸盐和多磷酸盐，例如三聚磷酸钠和三聚磷酸钠六水合物、三聚磷酸钾以及混合的三聚磷酸钠和三聚磷酸钾盐；和部分水溶性的或不溶的助洗剂如结晶的层状硅酸盐(EP-A-0164514和EP-A-0293640)和硅铝酸盐(包括A、B、P、X、HS和MAP型沸石)。所述助洗剂通常以按重量计约1％至约80％，优选按重量计约10％至约70％，最优选按组合物的重量计约20％至约60％的含量存在。
SiO2∶Na2O的比率为1.8至3.0，优选1.8至2.4，最优选2.0的无定形硅酸钠也可用于本文中，然而从长期贮存稳定性的观点来看，共包含小于约22％，优选小于约15％(无定形和结晶)硅酸盐的组合物是高度优选的。
酶
适于本文的酶包括细菌和真菌纤维素酶如Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)；过氧化物酶；脂肪酶如Amano-P(Amano PharmaceuticalCo.)、M1和
Figure A20078004568800115
(Gist-Brocades)和
Figure A20078004568800116
和LIPOLASE
Figure A20078004568800117
(Novo)；角质酶；蛋白酶如
Figure A20078004568800118
和
Figure A20078004568800119
(Novo)和
Figure A200780045688001110
以及
Figure A200780045688001111
(Gist-Brocades)；α和β淀粉酶如PURAFECT OX
Figure A200780045688001112
(Genencor)和以及
Figure A200780045688001114
(Novo)；果胶酶；以及它们的混合物。酶优选以丸粒、颗粒或共成颗粒加入到本文中，其纯酶含量按组合物的重量计通常在约0.0001％至约2％的范围内。
漂白剂
适用于本文的漂白剂包括氯漂白剂和氧漂白剂，尤其是无机过氧化氢合物盐如过硼酸钠的一水合物和四水合物以及过碳酸钠(任选被涂覆以提供受控的释放速率(参见例如关于硫酸盐/碳酸盐涂层的GB-A-1466799))，预成形的有机过氧酸以及它们的混合物(具有有机过氧酸漂白剂前体和/或含过渡金属的漂白催化剂(尤其是锰或钴))。无机过氧化氢合物盐通常以按重量计约1％至约40％，优选按重量计约2％至约30％，并且最优选按组合物的重量计约5％至约25％范围的含量掺入。优选可用于本文的过氧酸漂白剂前体包括过苯甲酸和取代的过苯甲酸的前体；阳离子过氧酸前体；过乙酸前体如TAED、乙酰氧基苯磺酸钠和五乙酰基葡萄糖；过壬酸前体如3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)；酰胺取代的烷基过氧酸前体(EP-A-0170386)；以及苯并噁嗪过氧酸前体(EP-A-0332294和EP-A-0482807)。漂白剂前体细胞通常以按组合物的重量计约0.5％至约25％，优选约1％至约10％范围的含量掺入，而预成形的有机过氧酸自身通常以按重量计0.5％至25％，更优选按组合物的重量计1％至10％范围的含量掺入。优选可用于本文的漂白催化剂包括锰三氮杂环壬烷和相关的复合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺和相关的复合物(US-A-5114611)；以及五胺乙酸钴(III)和相关的复合物(US-A-4810410)。
低浊点非离子表面活性剂和抑泡剂
适合用于本文的抑泡剂包括具有低浊点的非离子表面活性剂。如本文所用，“浊点”是非离子表面活性剂熟知的性质，它是表面活性剂溶解性随着温度的增加而变小的结果，将观察到出现第二相时的温度称为“浊点”(参见Kirk Othmer，第360至362页)。如本文所用，“低浊点”非离子表面活性剂定义为具有小于30℃，优选小于约20℃，并且甚至更优选小于约10℃，并且最优选小于约7.5℃的浊点的非离子表面活性剂体系成分。典型的低浊点非离子表面活性剂包括非离子烷氧基化表面活性剂，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物，以及聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反相嵌段聚合物。此类低浊点非离子表面活性剂还包括例如乙氧基化-丙氧基化醇(如BASF POLY-
Figure A20078004568800131
SLF18)和环氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(如BASF POLY-
Figure A20078004568800132
SLF18B非离子物系列，如US-A-5,576,281中所述)。
优选的低浊点表面活性剂是醚封端的聚(烷氧基化)抑泡剂，所述抑泡剂具有以下化学式结构：
其中R1为具有平均约7至约12个碳原子的直链烷烃，R2为具有约1至约4个碳原子的直链烷烃，R3为具有约1至约4个碳原子的直链烷烃，x为约1至约6的整数，y为约4至约15的整数，并且z为约4至约25的整数。
其它低浊点非离子表面活性剂是醚封端的聚(烷氧基化)物，其具有以下分子式：
RIO(RIIO)nCH(CH3)ORIII
其中RI选自由下列组成的组：具有约7至约12个碳原子直链或支链的、饱和的或不饱和的、取代或未取代的、脂族或芳族的烃基；在任何给定的分子中RII可以是相同或不同的，并且独立地选自由下列组成的组：支链的或直链的C2至C7亚烷基；n为1至约30的数；并且RIII选自：
(i)包含1至3个杂原子的4至8员的取代的或未取代的杂环；和
(ii)具有约1至约30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、脂族或芳族的烃基；
(b)前提条件是当R2为(ii)时，则：(A)至少一个R1不是C2-C3的亚烷基；或者(B)R2具有6至30个碳原子，并且另外的前提条件是当R2具有8至18个碳原子时，R不是C1-C5的烷基。
其它组分
本文中其它适宜的组分包括具有分散、抗再沉淀、去污或其它去垢性能的有机聚合物，所述有机聚合物的含量按组合物的重量计为约0.1％至约30％，优选约0.5％至约15％，最优选约1％至约10％。本文中优选的抗再沉淀聚合物包括含有丙烯酸的聚合物如SOKALAN PA30、PA20、PA15、PA10和SOKALAN CP10(BASF GmbH)、ACUSOL 45N、480N、460N(Rohm and Haas)，丙烯酸/马来酸共聚物如SOKALAN CP5，以及丙烯酸/异丁烯酸共聚物。本文中优选的去污聚合物包括烷基和羟烷基纤维素(US-A-4,000,093)、聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它们的共聚物，以及基于对苯二酸乙二醇酯、对苯二酸丙二醇酯的非离子和阴离子聚合物，以及它们的混合物。
重金属多价螯合剂和晶体生长抑制剂适合用于本文，它们的含量按组合物的重量计通常为约0.005％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选约0.25％至约7.5％，并且最优选约0.5％至约5％，例如以它们盐形式和游离酸形式的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)、乙烯基二膦酸盐、羟乙烯基-1，1-二膦酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、乙二胺-N，N′-二琥珀酸盐。
本文中的组合物可包含腐蚀抑制剂如有机银涂层剂，所述腐蚀抑制剂的含量按组合物的重量计为约0.05％至约10％，优选约0.1％至约5％(尤其是石蜡，如由Wintershall，Salzbergen，Germany出售的WINOG 70)；含氮腐蚀抑制剂化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑-参见GB-A-1137741)和Mn(II)化合物，尤其是具有有机配体的Mn(II)盐，其含量按所述组合物的重量计为约0.005％至约5％，优选约0.01％至约1％，更优选约0.02％至约0.4％。
本文中其它适宜的组分包括含量为约0.01％至约5％的水溶性铋化合物如乙酸铋和柠檬酸铋，含量为约0.01％至约6％的酶稳定剂如钙离子、硼酸、丙二醇和氯漂白剂清除剂，石灰皂分散剂(参见WO-A-93/08877)，抑泡剂(参见WO-93/08876和EP-A-0705324)，聚合物染料转移抑制剂，光学增白剂，香料，填充剂和粘土。
液体洗涤剂组合物可包含大量的低分子量伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇可用于本发明的液体洗涤剂中。其它所使用的合适的载体溶剂包括甘油、丙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、山梨醇、双丙二醇，以及它们的混合物。
聚合物膜
用于隔室壁和/或印花膜的优选材料为聚合材料，优选为形成薄膜或薄板的聚合物。如本领域所已知，所述聚合材料可例如通过聚合材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出来获得。优选地，所述聚合材料是透明的和/或半透明的。
适合用作用于隔室壁和/或印花膜的材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选选自聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，隔室壁或印花膜材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的含量为至少60％。
所述聚合物可具有任何的重均分子量，优选为约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。
还可使用聚合物的混合物作为隔室壁和/或印花膜材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。
还适合用于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含按重量计约1％至35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。
优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
最优选的材料是已知以商品名MonoSol M8630由MonoSol LLC，Indiana，US出售的PVA薄膜和具有相应溶解度和可塑特性的PVA薄膜。其它适合用于本文的薄膜包括已知以商品名PT薄膜或K系列薄膜由Aicello提供的薄膜或以商品名VF-HP薄膜由Kuraray提供的薄膜。
本文的隔室壁或印花膜材料还可包含一种或多种助剂成分。例如，加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送到洗涤水中的功能性洗涤剂助剂，例如有机高分子分散剂等等。
所述小袋由水溶性薄膜制成，所述水溶性薄膜通常具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的溶解度，该溶解度使用具有50微米最大孔径的玻璃过滤器用下文设定的方法测量，即：
用于测定隔室和/或小袋的薄膜的水溶解度的重量测定法：
将10克±0.1克的材料加入到400mL烧杯中，相关的重量已经被测定，并且加入245mL±1mL的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将所述混合物经由具有上文指定孔径(最大50微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水干燥，并测定剩余聚合物的重量(溶解或分散的那部分)。然后可计算出溶解度或分散度的百分数。
印花膜
用于本发明中的印花膜将通常包括上文提及的其上印有图像的聚合物膜中的一种。当薄膜在被用来形成单位剂量洗涤剂产品的壁之前是薄板形式时，或者一旦已形成单位剂量洗涤剂产品时，可优选地将图像印在所述薄膜上。
用于在上述薄膜上印刷的优选方法包括但不限于US 5,666,785和WO06/124484中描述的那些。印刷通常用墨水和染料来进行，并且用来赋予水溶性薄膜图案和颜色。可使用任何类型的印刷，包括轮转凹版印刷、平版印刷、苯胺印刷、网孔和网版印刷、喷墨印刷、凸版印刷、移印、以及它们的组合。优选可用于本文的是苯胺印刷。与其它印刷技术相比，苯胺印刷设备较为便宜并且运转快速。苯胺印刷的一个优点是常见的多个印刷工位设置，使得可用常规设备在一个轮回中完成多次印刷。柔性版印刷的另一个优点是其处理高粘度印刷溶液的灵活性以及比喷墨印刷更广泛的粒度范围。苯胺印刷是使用高柔软性橡胶或感光性树脂板来将印刷溶液运载到给定基底上的印刷技术。在本发明的方法中，柔性板将水溶液运载到薄膜上。溶液基于水的状况不会引起与印板不相容而造成印板溶胀从而降低印刷精确性的情况。
优选地，所述印花膜将形成多隔室单位剂量洗涤剂产品的至少一个外壁。更优选地，隔室的壁中的一个包含有色液体。最优选地，隔室的至少一个外壁包含有色液体。图像优选印刷在接触有色液体的聚合物膜的一侧(第一侧面)上，并且甚至更优选地印刷在接触环境大气的聚合物膜的一侧(第二侧面)上。在一个尤其优选的实施方案中，单位剂量液体洗涤剂产品的所有壁包含其上印刷过的聚合物膜。在另一个优选的实施方案中，单位剂量液体洗涤剂产品的所有外壁包含印花膜。在另一个优选的实施方案中，内壁包含印花膜。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (7)

1.一种改善用于单位剂量洗涤剂产品的水溶性印花膜上的图像的视觉感受性的方法，所述方法包括在水溶性薄膜上印刷一个或多个图像；由水溶性印花膜制备单隔室或多隔室；所述单隔室或多隔室包含有色液体，所述有色液体被容纳在所述单位剂量洗涤剂产品的单隔室或多隔室中，所述有色液体邻近所述水溶性印花膜设置。
2.一种单位剂量洗涤剂产品，所述单位剂量洗涤剂产品包括一个或多个隔室，所述隔室包括其上印刷有一个或多个图像的水溶性印花膜，所述一个或多个隔室包含有色液体，使得所述一个或多个图像具有改善的感受性。
3.如权利要求2所述的单位剂量洗涤剂产品，其中所述单位剂量洗涤剂产品为多隔室小袋。
4.如权利要求3所述的单位剂量洗涤剂产品，其中所述单位剂量洗涤剂产品还在与包含所述有色液体的隔室分开的隔室中包含粉末洗涤剂。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述有色液体洗涤剂和所述印刷图像为不同颜色。
6.如权利要求2所述的单位剂量洗涤剂产品，其中所述水溶性印花膜为透明的聚合物膜。
7.一种包括多个单独的多隔室单位剂量产品的容器，其中所述单独的多隔室单位剂量产品包括至少一个隔室，所述隔室包含有色液体和其上印有一个或多个图像的水溶性印花膜，并且其中所述单独的多隔室单位剂量产品的至少一部分可通过所述容器或其壁的至少一部分被看到；所述容器或其壁的至少一部分还包括与印刷在所述水溶性印花膜上的一个或多个图像对应的标记。
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