CN105964307A - 二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂及制法和应用 - Google Patents

二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂及制法和应用 Download PDF

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Abstract

一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂是由酸性物质，金属氧化物及载体组成，质量百分比含量为酸性物质4.95‑50wt%，金属氧化物0.05‑20wt%，氧化物载体30‑95wt%。本发明具有二甲氧基二甲醚收率高、二甲醚转化率高的优点。

Description

二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂及制法和应用
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法和应用，具体的说涉及一种二甲醚选择氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
二甲氧基二甲醚( CH3OCH2OCH2OCH3)，又称DMM2，具有C-O-C-O-C-O-C链式结构，由于其具有较高的氧含量（45%）和十六烷值（41），且其沸点也比较高，可掺混到柴油中提高柴油发动机的热效率并可大幅降低NOx排放。随着全球经济的快速发展，能源和环境问题已引起越来越多的关注。传统柴油做为压燃型发动机燃料，在使用过程中由于燃烧不完全而产生的固体颗粒排放是造成城市和城市群地区大气污染(PM 2.5-10)的主要原因之一。目前，国内外学者都在致力于研究含氧化合物，如：甲缩醛 (DMM)、聚甲氧基二甲醚 (DMMx) 等新型柴油含氧添加剂，使燃油趋向清洁、高效、节能。因而，DMM2作为一种良好的柴油含氧添加剂，具有广阔的应用前景。
目前，DMM2的合成主要由甲醇和聚甲醛缩聚（CN103420812A, CN 102249868A，CN101182367A, CN101962318A）或甲缩醛与聚甲醛缩合得来（WO2006/045506A1，CN101665414A，US2449469，US5746785），所用催化剂主要为离子液体无机酸和分子筛，所采用反应器为浆态床反应釜。以上技术工艺路线包括甲醇-甲醛-聚甲醛-醇醛缩聚等步骤，工艺流程长、能耗高，投资和运行费用高，并且存在催化剂腐蚀性强及分离回收困难等不足。
针对我国煤炭资源相对丰富的特点以及煤基甲醇产业存在的产能过剩问题，由甲醇经二甲醚(DME，CH3OCH3)合成柴油含氧添加剂不仅可以有效改善柴油车的排放，还可以部分替代石油，减少对石油的过度依赖，对于发展新型低CO2排放的煤化工产业具有重大的社会经济效益。
DME作为一种优良的洁净燃料，也是一种潜在的、非石油路线的化工合成原料。DME可由煤、生物质及天然气基合成气一步法制取。由于具有特殊的C-O-C结构和高的十六烷值（55-60），DME也是一个洁净的柴油替代燃料，可是由于其低的沸点，DME不可能和柴油直接混合使用。DMM2具有较高的沸点，并且具有和DME分子相似的C-O-C链式结构。因此采用DME直接氧化合成DMM2具有流程短、投资省、CO2排放低的特点，是一条非常有竞争力的煤基清洁燃料添加剂的合成路线，该反应路径具有明显的创新性和探索性。
因此，由DME氧化制取DMM2具有非常重要的理论意义和应用价值。
目前，采用DME氧化制取化工产品主要有：DME制取甲醛（催化学报, 2004, 25:267-271.）、DME高选择性制取甲酸甲酯（Green. Chem., 2015, 17: 1057-1064,CN102553566B）、DME氧化偶联制取乙二醇二甲醚（Appl. Catal., 1989, 53: 5-9）及DME制甲缩醛( J. Mol. Catal. A, 2007, 263, 149-155, CN100471566, CN100528349)。DME氧化制取甲缩醛实现了由C-O-C到C-O-C-O-C链式结构的形成。进一步提高C-O键的链长度能够提高化合物中氧的含量，然而采用DME氧化制取更长C-O链式结构的高碳含氧化合物是一个挑战性强的工作。
发明内容
本发明的目的是提供一种DMM2收率高、DME转化率高的DME氧化制取DMM2的催化剂及其制备方法和应用。
本发明的催化剂是由酸性物质，金属氧化物及载体组成，各自所占质量百分比含量为，其中酸性物质4.95-50wt%，金属氧化物0.05-20wt%，氧化物载体30-95wt%。
如上所述的酸性物质为杂多酸、磷酸或磷酸盐。如硅钨酸、硅钼酸、磷钨酸、磷钼酸、磷酸、磷酸铵或磷酸氢二铵等。
如上所述的金属氧化物为Mn、V、Re、Ce、Ru、Sm、Sn或Mo的氧化物中
的一种或几种。
如上所述的载体为SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2、HY、HZSM-5、Hβ或SBA-15等。
本发明所述的催化剂制备方法如下：
（1）首先将酸性物质用蒸馏水溶解后等体积浸渍在载体上，静置4-10小时，在100-150oC下烘干，200-500oC下焙烧4-8小时，制得酸改性载体；
（2）将可溶性金属氧化物前驱体用蒸馏水溶解，采用等体积浸渍到已制好的酸改性载体上静置4-10小时，在100-150oC下烘干，200-600oC下焙烧4-8小时，即可制得反应所需的催化剂。
如上所述的可溶性金属氧化物前驱体为Mn、V、Re、Ce、Ru、Sm、Sn、Mo的硝酸盐或铵盐等。
本发明催化剂所应用的方法为：
原料二甲醚和氧的摩尔比例为6:1-1:6，在固定床反应器中进行反应，二甲醚体积空速300-6000h-1，反应温度 160-360oC，反应压力0.1-2.0MPa，反应时间为1-24h.
本发明中所用的氧包括分子氧（氧气、空气、含有Ar或N2的氧气（Ar或N2：氧气的摩尔比例为20:1-1:20），过氧化物（过氧化氢、过氧叔丁醇）等。
本发明的优点
本发明开发了一种新的制取二甲氧基二甲醚的催化剂，催化剂制备简易、原料环保、来源广泛。
本发明工艺简单、操作方便、流程短、投资省、CO2排放低，是一条非常有竞争力和应用前景的二甲氧基二甲醚的绿色合成路线。
该催化剂具有反应温度低、DME转化率高、DMM2选择性高（25-95%）、稳定好及分离回收容易等优点。
具体实施方式
实施例1
称取0.36g磷钨酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到2g SiO2上，静置4小时，120oC烘干，400oC焙烧6小时。称取0.05g铼酸铵溶于一定量蒸馏水中，然后等体积浸渍到焙烧好的磷钨酸/SiO2上，静置6小时，140oC烘干，400oC焙烧4小时。即制得组成为2%Re2O7-15%PW12/SiO2 (wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料DME与氧气摩尔比为1:2，反应温度280oC，反应压力0.5 MPa，反应空速 400h-1，反应时间为1小时，二甲醚转化率为16.6%，DMM2选择性为30.8%。
实施例2
称取7.4g硅钼酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到8g氧化钛上，静置8小时， 110oC烘干，220oC焙烧8小时。称取0.83g 钒酸铵溶于一定量蒸馏水中，然后等体积浸渍到焙烧好的硅钼酸改性的氧化钛上，静置10小时。150oC烘干，500oC焙烧6小时。即制得组成为4%V2O5/48%SiMo12-TiO2 (wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料二甲醚、甲缩醛与氧气摩尔比为
1:1:1，反应温度210oC，反应压力0.3MPa，反应时间为2小时，反应空速 2000h-1，二甲醚转化率为22.4%，DMM2 选择性为68.8%。
实施例3
称取0.65g磷酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到10gHZSM-5分子筛（Si/Al=25）上，静置6小时，过夜120oC烘干，300oC焙烧4小时。称取1.5g 偏钒酸铵中，然后等体积浸渍到焙烧好的磷/HZSM-5，静置8小时。140oC烘干，450oC焙烧4小时。即制得组成为10%V2O5/2%P-HZSM-5(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料二甲醚与氧气摩尔比为3：1，反应温度260oC，反应压力0.5Mpa，反应空速 1000h-1，反应时间为1小时，二甲醚转化率为25.1%，DMM2选择性为 40.0%。
实施例4
称取1.33g硅钨酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到2g Hβ上，静置10小时， 130oC烘干，350oC焙烧6小时。称取0.51g 铼酸铵等体积浸渍到焙烧好的硅钨酸/Hβ上，静置6小时，120oC烘干，400oC焙烧4小时。即制得组成为10%Re2O7/40%硅钨酸-Hβ(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料二甲醚、DMM与氧气摩尔比为6:5:4，反应温度200oC，反应压力1MPa，反应空速 2500h-1，反应时间为2小时，二甲醚转化率为33.5%，DMM2 选择性为80.4%。
实施例5
称取1.25g磷钼酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到5g氧化铝上，静置6小时，120oC烘干，300oC焙烧6小时。称取0.07g 氧化钌（稀盐酸溶解）等体积浸渍到焙烧好的磷钼酸/氧化铝上，静置6小时。120oC烘干，350oC焙烧6小时。即制得组成为1%RuO2 /20%PMo12-Al2O3(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料二甲醚与氧气摩尔比为4:1，反应温度170oC，反应压力0.8MPa，反应空速 800h-1，反应时间为1小时，二甲醚转化率为23.6%，DMM2选择性为35.0%。
实施例6
称取0.73g磷酸氢二铵，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到10g ZrO2上，静置6小时，120oC烘干，450oC焙烧6小时。称取2.73g 钼酸铵等体积浸渍到焙烧好的PO4 3-/ZrO2上，静置6小时。130℃烘干，400oC焙烧6小时。即制得组成为16%MoO3/5%PO4 3-- ZrO2(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料为二甲醚与过氧叔丁醇（二甲醚与氧比为3:1，以氧来计算），反应温度300oC，反应压力0.3MPa，反应空速 1200h-1，反应时间为4h小时，二甲醚转化率为15.6%，DMM2 选择性为31.5%。
实施例7
称取1.3g硅钼酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到15gTi-SBA-15分子筛上，静置8小时，过夜140oC烘干，500oC焙烧6小时。称取0.43g 硝酸铈、0.57g铼酸铵等体积浸渍到焙烧好的硫酸钛/Ti-SBA-15上，静置6小时，120oC烘干，450oC焙烧4小时。即制得组成为(1%CeO2+3%Re2O7)/8%SiMo-Ti-SBA-15(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料按二甲醚与含有氧的惰性气体（氮气）（氮气与氧气的摩尔比为4:3，DME 与氧气的摩尔比为1:2），反应温度200oC，反应压力0.8MPa，反应时间为4小时，二甲醚转化率为17.2%，DMM2 选择性为50.5%。
实施例8
称取4.3g磷钨酸，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到10g钛硅分子筛 (TS-1) 上，静置6小时，过夜110oC烘干，400oC焙烧8小时。称取0.62g硝酸钐、1.73g 钼酸铵等体积浸渍到焙烧好的磷钨酸/TS-1上，静置10小时，120oC烘干，400oC焙烧6小时。即制得组成为(2%Sm2O3+8%MoO3)/30%磷钨酸-TS-1(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料按二甲醚、DMM及氧气比例为3:4:5，反应温度270oC，反应压力0.3MPa，反应时间为0.5小时，二甲醚转化率为19.6%，DMM2 选择性为75.2%。
实施例9
称取1.67g磷酸铵，溶于一定量蒸馏水中，等体积浸渍到5g Hβ上，静置10小时，过夜120oC烘干，550oC焙烧6小时。称取0.83g 铼酸铵等体积浸渍到焙烧好的磷酸铵/Hβ上，静置8小时，110oC烘干，450oC焙烧6小时。即制得组成为10%Re2O7/25%PO4 3--Hβ(wt.%)的催化剂。
反应在连续流动固定床反应器中进行。原料二甲醚与氧气的摩尔比为1:4，反应温度220oC，反应压力1MPa，反应时间为4小时，二甲醚转化率为23.5%，DMM2 选择性为55.8%。

Claims (13)

1.一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于催化剂是由酸性物质，金属氧化物及载体组成，质量百分比含量为酸性物质4.95-50wt%，金属氧化物0.05-20wt%，氧化物载体30-95wt%。
2.如权利要求1所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于所述的酸性物质为杂多酸、磷酸或磷酸盐。
3.如权利要求2所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于所述的杂多酸为硅钨酸、硅钼酸、磷钨酸或磷钼酸。
4.如权利要求2所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于所述的磷酸盐为磷酸铵或磷酸氢二铵。
5.如权利要求1所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于所述的金属氧化物为Mn、V、Re、Ce、Ru、Sm、Sn或Mo的氧化物中的一种或几种。
6.如权利要求1所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂，其特征在于所述的载体为SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2、HY、HZSM-5、Hβ或SBA-15。
7.如权利要求1-6任一项所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）首先将酸性物质用蒸馏水溶解后等体积浸渍在载体上，静置4-10小时，在100-150 oC下烘干，200-500oC下焙烧4-8小时，制得酸改性载体；
（2）将可溶性金属氧化物前驱体用蒸馏水溶解，采用等体积浸渍到已制好的酸改性载体上静置4-10小时，在100-150oC下烘干，200-600oC下焙烧4-8小时，即可制得反应所需的催化剂。
8.如权利要求7所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的制备方法，其特征在于所述的可溶性金属氧化物前驱体为Mn、V、Re、Ce、Ru、Sm、Sn、Mo的硝酸盐或铵盐。
9.如权利要求1-6任一项所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤：
在固定床反应器中进行反应，二甲醚和氧的摩尔比例为6:1-1:6，二甲醚体积空速300-6000h-1，反应温度 160-360oC，反应压力0.1-2.0MPa，反应时间为1-24h。
10.如权利要求9所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的应用，其特征在于所述的氧包括分子氧或过氧化物。
11.如权利要求10所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的应用，其特征在于所述的分子氧为氧气、空气、或含有Ar或N2的氧气。
12.如权利要求11所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的应用，其特征在于所述的含有Ar或N2的氧气是Ar或N2：氧气的摩尔比为20:1-1:20。
13.如权利要求10所述一种二甲醚氧化制取二甲氧基二甲醚的催化剂的应用，其特征在于过氧化物为过氧化氢或过氧叔丁醇。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522602A (zh) * 2017-09-08 2017-12-29 青岛迈特达新材料有限公司 一种制备dmm2的工艺及系统
CN107778149A (zh) * 2016-08-26 2018-03-09 张也贤 制备聚甲氧基二甲醚的方法
CN113083329A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于二甲醚氧化合成聚甲氧基二甲醚的碳基催化剂及其制法和应用
CN115318330A (zh) * 2022-09-19 2022-11-11 华东理工大学 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化剂及其制备方法
WO2024208826A1 (de) * 2023-04-03 2024-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e. V. Verfahren zur herstellung von ome2

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101003021A (zh) * 2007-01-19 2007-07-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种二甲醚氧化合成甲缩醛的催化剂及制法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101003021A (zh) * 2007-01-19 2007-07-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种二甲醚氧化合成甲缩醛的催化剂及制法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QINGDE ZHANG等: "Rhenium oxide-modified H3PW12O40/TiO2 catalysts for selective oxidation of dimethyl ether to dimethoxy dimethyl ether", 《GREEN CHEM.》 *
张清德等: "MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取甲缩醛", 《催化学报》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107778149A (zh) * 2016-08-26 2018-03-09 张也贤 制备聚甲氧基二甲醚的方法
CN107522602A (zh) * 2017-09-08 2017-12-29 青岛迈特达新材料有限公司 一种制备dmm2的工艺及系统
CN107522602B (zh) * 2017-09-08 2022-07-22 青岛迈特达新材料有限公司 一种制备dmm2的工艺及系统
CN113083329A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于二甲醚氧化合成聚甲氧基二甲醚的碳基催化剂及其制法和应用
CN115318330A (zh) * 2022-09-19 2022-11-11 华东理工大学 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化剂及其制备方法
CN115318330B (zh) * 2022-09-19 2024-02-06 华东理工大学 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化剂及其制备方法
WO2024208826A1 (de) * 2023-04-03 2024-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e. V. Verfahren zur herstellung von ome2

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