CN105923829B - 一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 - Google Patents
一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105923829B CN105923829B CN201610408402.4A CN201610408402A CN105923829B CN 105923829 B CN105923829 B CN 105923829B CN 201610408402 A CN201610408402 A CN 201610408402A CN 105923829 B CN105923829 B CN 105923829B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- wet oxidation
- triethylamine hydrochloride
- added
- processing method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/306—Pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
Abstract
本发明公开了一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,包括:步骤1,调节废水的pH至9~14,充分混合后分液,得到有机相和无机相;步骤2,无机相调节至中性或弱酸性,进行湿式氧化处理,湿式氧化的温度为200~260℃,压力为1~6Mpa;步骤3,湿式氧化出水中加入絮凝剂进行絮凝。步骤1中,在废水中加入固体碱或液体碱调节pH。步骤1中,在废水中加入NaOH、KOH、Ca(OH)2、CaO中的至少一种调节pH。本发明提供的三乙胺盐酸盐废水的处理方法,采用碱析+湿式氧化+后处理工艺处理三乙胺盐酸盐水溶液,不仅能够对三乙胺盐酸盐废水中的三乙胺进行回收,而且对废水色度和COD去除率达到95%以上。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域,具体涉及一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法。
背景技术
在农药咪鲜胺的生产过程中,需要加入三乙胺作为反应原料,后续工序中为了便于咪鲜胺的分离,通常加入稀盐酸将三乙胺转化为三乙胺盐酸盐溶于水中,达到与咪鲜胺分离的目的。在此工序中,产生大量的三乙胺盐酸盐水溶液,同时,该水溶液中也残留了部分咪鲜胺、咪唑等杂环有机物。
三乙胺价格昂贵、有毒、易燃易爆,水溶液中残留的咪鲜胺、咪唑等有机物稳定性高,常规的处理方法难于将有机物降解。
发明内容
本发明提供了一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,不仅能够对三乙胺盐酸盐废水中的三乙胺进行回收,而且对废水的色度和COD去除率达到95%以上。
一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,包括:
步骤1,调节废水的pH至9~14,充分混合后分液,得到有机相和无机相;
步骤2,无机相调节至中性或弱酸性,进行湿式氧化处理,湿式氧化的温度为200~260℃,压力为1~6Mpa;
步骤3,湿式氧化出水中加入絮凝剂进行絮凝。
本发明中所述的三乙胺盐酸盐废水为含有三乙胺盐酸盐及杂环有机物的高浓度废水。
三乙胺盐酸盐不稳定,在湿式氧化处理的高温高压条件下三乙胺盐酸盐易转化为三乙胺。由于三乙胺为易燃易爆物质,极易发生爆炸,所以,在处理含三乙胺盐酸盐废水的过程中,需要进行预处理。
本发明首先在废水中加入碱性物质,使三乙胺从三乙胺盐酸盐中解析得到三乙胺。由于三乙胺微溶于水,加入碱性物质并充分混合后,将废水静置10-60min后,分离得到有机相和无机相,上层为三乙胺有机相,下层为无机相。
将分液得到的上层有机相进行精馏,即可得到纯度高达99.9%的三乙胺,可以达到工业回用的目的;分液得到的下层无机相的COD和TOC会显著降低,下层无机相进行湿式氧化,不仅安全系数得到极大提高,色度和COD去除率也可达到95%以上。
步骤1在室温下进行,步骤1中三乙胺盐酸盐废水的pH应调至合适范围,如果pH过高,碱性物质的加入量增多,则进行湿式氧化之前调pH时所消耗的酸增加,无机相中的含盐量增加,湿式氧化过程中易造成管道堵塞;若pH过低,则分液效果不理想。作为优选,步骤1中调节废水的pH至10~13。
步骤1中,在废水中加入固体碱或液体碱调节pH。作为优选,步骤1中,在废水中加入NaOH、KOH、Ca(OH)2、CaO(生石灰)中的至少一种调节pH。
作为优选,步骤2中,湿式氧化的时间为60~90min。进一步优选,步骤2中,湿式氧化的温度为220~240℃,压力为2~6Mpa。
为了提高湿式氧化的效率,优选地,步骤2中,加入催化剂进行湿式氧化,催化剂为可溶性过渡金属盐或负载型贵金属催化剂。
作为优选,所述可溶性过渡金属盐为可溶性铁盐、可溶性铜盐、可溶性钴盐、可溶性镍盐、可溶性锰盐中的至少一种,例如常见的有硫酸铁、五水合硫酸铜、辛酸钴等。以无机相的质量为基准,可溶性过渡金属盐的投加量为0.1~2.5%。
进一步优选,以无机相的质量为基准,可溶性过渡金属盐的投加量为0.5~1.5%。
作为优选,所述负载型贵金属催化剂以二氧化钛为载体,负载的贵金属为钌、铑、钯中的至少一种,以无机相的质量为基准,负载型贵金属催化剂中贵金属的投加量为0.5~2%。负载型贵金属的投加量以其中的有效成分贵金属的量为计量依据。
负载型贵金属催化剂中,贵金属的负载量为5%~20%。进一步优选,负载型贵金属催化剂中,贵金属的负载量为5%~10%。
作为优选,步骤3中,将湿式氧化出水调节至碱性后,加入絮凝剂。进一步优选,步骤3中,将湿式氧化出水的pH调节至8~10,加入絮凝剂。
作为优选,所述絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚丙烯钠、聚合氯化铝、聚合硫酸铁中的至少一种。进一步优选,所述絮凝剂为聚丙烯钠或聚合氯化铝。以湿式氧化出水的质量为基准,絮凝剂的加入量为0.1~0.5%。
步骤3在室温下操作,絮凝沉淀的出水接近无色透明,COD和TOC均可达到工业排放的标准。
本发明提供的三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,从经济性和环保角度出发,采用碱析+湿式氧化+后处理工艺处理三乙胺盐酸盐水溶液,不仅能够对三乙胺盐酸盐废水中的三乙胺进行回收,而且对废水色度和COD去除率达到95%以上。
具体实施方式
实施例1
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至12.8,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置20分钟,分液,上层有机相约占总体积的25%,下层无机相的COD约为40480mg/L,TOC约为21000mg/L,TN(总氮)含量约10100mg/L。分离出的上层有机相经精馏后,测得三乙胺纯度高达99.9%,可以达到工业回用的目的。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至7,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度230℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1.5小时。
湿式氧化出水的COD为810mg/L,TOC为250mg/L,有机物去除率为98.8%。
(3)后处理:用液碱调节步骤(2)湿式氧化出水的pH至9,以湿式氧化出水的质量为基准,投加0.1%的PAM(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀,絮凝沉淀出水几乎无色透明,COD为240mg/L,TOC为76mg/L。
对比例1
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD约80000mg/L,TOC为170000mg/L,TN约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至8.8,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置20分钟后分液,上层有机相约占总体积的15%。下层无机相的COD约为58000mg/L,TOC约为90300mg/L,TN(总氮)含量约21300mg/L。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至7,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度230℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1.5小时。在湿式氧化反应过程中反应釜发生爆炸。
本对比例中,碱析步骤中烧碱加入量不足,三乙胺没有从三乙胺盐酸盐中得到充分解析,在高温高压条件下,三乙胺部分从三乙胺盐酸盐中游离出来,达到了三乙胺的爆炸极限,导致了反应釜的爆炸。
对比例2
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至13.8,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置20分钟后分液,上层有机相约占总体积的25%。下层无机相的COD约为40480mg/L,TOC约为21000mg/L,TN(总氮)含量约10100mg/L。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至7,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度230℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1.5小时。在湿式氧化反应过程中进气管和排气管发生堵塞。
本对比例中,碱析步骤中烧碱加入量过量,不仅增加了碱性物质的消耗,也使得在湿式氧化前调酸时酸的消耗量增加,导致废水中盐分含量过高,湿式氧化过程中发生管道堵塞。
实施例2
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至11,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置30分钟,分液,上层有机相约占总体积的25%,下层无机相的COD约为40320mg/L,TOC约为20820mg/L,TN(总氮)含量约10130mg/L。分离出的上层有机相经精馏后,测得三乙胺纯度高达99.9%,可以达到工业回用的目的。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至6.5,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度240℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1.2小时。
湿式氧化出水的COD为780mg/L,TOC为238mg/L,有机物去除率为98.9%。
(3)后处理:用液碱调节步骤(2)湿式氧化出水的pH至8,以湿式氧化出水的质量为基准,投加0.2%的PAM(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀,絮凝沉淀出水几乎无色透明,COD为232mg/L,TOC为65mg/L。
对比例3
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至11,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置30分钟,分液,上层有机相约占总体积的25%,下层无机相的COD约为40320mg/L,TOC约为20820mg/L,TN(总氮)含量约10130mg/L。分离出的上层有机相经精馏后,测得三乙胺纯度高达99.9%,可以达到工业回用的目的。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至6.5,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度190℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1.2小时。
湿式氧化出水的COD为7289mg/L,TOC为3492mg/L,有机物去除率为83.2%。
(3)后处理:用液碱调节步骤(2)湿式氧化出水的pH至8,以湿式氧化出水的质量为基准,投加0.2%的PAM(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀,絮凝沉淀出水几乎无色透明,COD为6578mg/L,TOC为3045mg/L。
对比例4
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至11,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置30分钟,分液,上层有机相约占总体积的25%,下层无机相的COD约为40320mg/L,TOC约为20820mg/L,TN(总氮)含量约10130mg/L。分离出的上层有机相经精馏后,测得三乙胺纯度高达99.9%,可以达到工业回用的目的。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至6.5,以无机相质量为基准,加入0.5%的五水合硫酸铜作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度230℃,通入纯氧,初始压力0.8Mpa,反应1.2小时。
湿式氧化出水的COD为8754mg/L,TOC为3986mg/L,有机物去除率为80.8%。
(3)后处理:用液碱调节步骤(2)湿式氧化出水的pH至8,以湿式氧化出水的质量为基准,投加0.2%的PAM(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀,絮凝沉淀出水几乎无色透明,COD为7683mg/L,TOC为3532mg/L。
实施例3
三乙胺盐酸盐废水,呈黄色,pH约为7.8,COD为80000mg/L,TOC(总有机碳)含量为170000mg/L,TN(总氮)含量约38000mg/L。
(1)碱析:往三乙胺盐酸盐废水中加入烧碱调节pH至12,待烧碱充分溶解后废水出现分层,静置25分钟,分液,上层有机相约占总体积的25%,下层无机相的COD约为39850mg/L,TOC约为20130mg/L,TN(总氮)含量约10020mg/L。分离出的上层有机相经精馏后,测得三乙胺纯度高达99.9%,可以达到工业回用的目的。
(2)湿式氧化:取步骤(1)中的下层无机相,调节pH至6,以无机相质量为基准,加入0.5%的硫酸钴作为催化剂,进行湿式氧化。设定反应温度240℃,通入纯氧,初始压力1Mpa,反应1小时。
湿式氧化出水的COD为768mg/L,TOC为229mg/L,有机物去除率为98.9%。
(3)后处理:用液碱调节步骤(2)湿式氧化出水的pH至8,以湿式氧化出水的质量为基准,投加0.1%的PAM(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀,絮凝沉淀出水几乎无色透明,COD为218mg/L,TOC为57mg/L。
Claims (5)
1.一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,其特征在于,包括:
步骤1,调节废水的pH至10~13,充分混合后分液,得到有机相和无机相;
步骤2,无机相调节至中性或弱酸性,加入催化剂进行湿式氧化处理,湿式氧化的温度为220~240℃,压力为2~6Mpa,湿式氧化的时间为60~90min;
催化剂为可溶性过渡金属盐或负载型贵金属催化剂;
步骤3,将湿式氧化出水的pH调节至8~10后加入絮凝剂进行絮凝;
所述絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铁中的至少一种;以湿式氧化出水的质量为基准,絮凝剂的加入量为0.1~0.5%。
2.如权利要求1所述的三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,其特征在于,步骤1中,在废水中加入固体碱或液体碱调节pH。
3.如权利要求1所述的三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,其特征在于,步骤1中,在废水中加入NaOH、KOH、Ca(OH)2、CaO中的至少一种调节pH。
4.如权利要求1所述的三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,其特征在于,所述可溶性过渡金属盐为可溶性铁盐、可溶性铜盐、可溶性钴盐、可溶性镍盐、可溶性锰盐中的至少一种,以无机相的质量为基准,可溶性过渡金属盐的投加量为0.1~2.5%。
5.如权利要求1所述的三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法,其特征在于,所述负载型贵金属催化剂以二氧化钛为载体,负载的贵金属为钌、铑、钯中的至少一种,以无机相的质量为基准,负载型贵金属催化剂中贵金属的投加量为0.5~2%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610408402.4A CN105923829B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610408402.4A CN105923829B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105923829A CN105923829A (zh) | 2016-09-07 |
CN105923829B true CN105923829B (zh) | 2019-06-11 |
Family
ID=56833616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610408402.4A Active CN105923829B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105923829B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108892302B (zh) * | 2018-07-23 | 2021-04-13 | 绍兴齐英膜科技有限公司 | 咪鲜胺生产废水的综合处理方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101508700A (zh) * | 2008-09-08 | 2009-08-19 | 陈桢铭 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
CN101985426A (zh) * | 2010-09-06 | 2011-03-16 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种草甘膦母液的处理方法 |
CN105130062A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-09 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种蒽醌废水的处理方法 |
CN105152409A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-16 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种氨基萘磺酸废水的处理方法 |
-
2016
- 2016-06-08 CN CN201610408402.4A patent/CN105923829B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101508700A (zh) * | 2008-09-08 | 2009-08-19 | 陈桢铭 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
CN101985426A (zh) * | 2010-09-06 | 2011-03-16 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种草甘膦母液的处理方法 |
CN105130062A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-09 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种蒽醌废水的处理方法 |
CN105152409A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-16 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种氨基萘磺酸废水的处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105923829A (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3184490A1 (en) | Method for recycling ammonia from low-concentration ammonium chloride wastewater | |
EP2452924A1 (en) | Plant and method for the treatment of waste liquids deriving from industrial processes | |
EP2888206A1 (en) | Method for removing sulphate, calcium and/or other soluble metals from waste water | |
CN102912352A (zh) | 一种酸性铜蚀刻废液回收再利用方法 | |
CN109078962B (zh) | 一种含砷酸性废水与赤泥和电石渣的联合处理方法 | |
CN101693572A (zh) | 二硝基重氮酚废水处理方法 | |
CN103551025B (zh) | 一种含砷烟尘的无害化处理方法 | |
CN105417767A (zh) | 一种从硫酸污酸废水中去除砷的方法 | |
CN109502655B (zh) | 一种聚合硫酸铁的生产工艺 | |
CN101979350B (zh) | 物化污泥资源化及减量处理方法 | |
CN103074490B (zh) | 一种多矿法生产电解金属锰过程中的净化方法 | |
CN105923829B (zh) | 一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法 | |
CN106745613A (zh) | 一种有机膦沉淀剂和含高浓度有机膦废水的处理方法 | |
CN102115279A (zh) | 一种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法 | |
CN109336236A (zh) | 一种赤泥制备铝铁絮凝剂的方法 | |
CN109824195A (zh) | 一种资源化高盐废水中氯离子的系统和方法 | |
CN109809540A (zh) | 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法 | |
CN104445330A (zh) | 一种铵明矾的生产方法 | |
CN103922528A (zh) | 一种缬沙坦废水处理的方法 | |
CN1752032B (zh) | 3,3-二氯联苯胺盐酸盐产生的废酸处理回收工艺 | |
CN104402145B (zh) | 利用含亚铁盐废水制备氢氧化铁的生产方法 | |
CN220376750U (zh) | 一种含铜蚀刻废液的回收装置 | |
CN113149311A (zh) | 一种铜氨蚀刻废液处理装置及其处理方法 | |
CN106380015B (zh) | 一种去除含硝酸的硫酸铜废液中铜离子的方法 | |
CN203683127U (zh) | 液体聚氯化铝生产装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |