CN101979350B - 物化污泥资源化及减量处理方法 - Google Patents

物化污泥资源化及减量处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种对用铝盐和/或铁盐絮凝剂沉淀处理产生物化污泥资源化及减量处理方法,其特征是向物化污泥中加入浓度≥93wt%的浓硫酸,使污泥PH至1-3,充分混合反应至泥水分层,分离上层酸化液,使其通过主要供铝、铁、硫酸根离子及水通过的选择性透过膜,透过液加入强氧化剂氧化反应,去除其中可溶性COD,得硫酸铝和/或硫酸铁溶液。既回收了污泥中有用的絮凝剂成份铝、铁离子,铝、铁回收率达到80-90wt%,又大大减少了污泥量,污泥含水可降低至66-70wt%左右,排放污泥量仅为原来10-15wt%,而且所得絮凝剂基本不含可溶性COD,方法简便可行。

Description

物化污泥资源化及减量处理方法
技术领域
本发明涉及一种对用铝盐和/或铁盐絮凝剂沉淀处理产生物化污泥资源化及减量处理方法。 
背景技术
原水、污水净化分离悬浮物处理中,为加速悬浮物沉淀分离,一种较常用是加入铝和/或铁盐类絮凝剂,而沉淀分离必然产生大量含水率较高沉淀污泥(又称物化污泥),例如自来水厂沉淀池或浓缩池排出的物化污泥,污水处理加入絮凝剂后产生的物化污泥。通常一个8万吨/日污水处理厂,每天约产生300-400吨含水率75-82wt%的含水污泥,而此高含水沉淀污泥中含有较大量的氢氧化铝和/或氢氧化铁絮凝剂成份,经化验分析沉淀污泥中含氢氧化铝和/或氢氧化铁成份在30-50wt%(绝干泥)。不仅造成絮凝剂资源的浪费,而且还需另行污泥处置。 
中国专利CN1532148从含铝污泥中回收凝聚剂方法,把含铝污泥放置于反应槽中,向含铝污泥中加入92%以上浓硫酸,PH值控制在3~5之间,搅拌反应后生成至少包括污泥、铝盐溶液混合物,对此混合物进行固液分离后得到液体硫酸铝凝聚剂。此法虽然回收了污泥中铝絮凝剂成份,但未能将其中的可溶性COD分离,因而分离污泥得到的絮凝剂中携带较高的可溶性COD,回收后加入处理水中容易产生COD累积增高,增大处理难度和成本。 
中国专利CN101786785含絮凝剂污泥处理方法,在含絮凝剂污泥中添加浓度大于98%浓硫酸、发烟硫酸或磷酸中的至少一种,形成污泥混合物;充分混合、陈化、将污泥混合物中水转化为游离水;脱水使游离水和污泥进行分离;将污泥混合物进行烘干。此工艺主要用于污泥减容,而且相对复杂,处理周期长,并且分离液中可溶性COD依然未能得到处理,前述缺点依然存在。 
中国专利CN101070176利用氢氧化铝污泥生产硫酸铝方法,(1)、取稀硫酸或废硫酸或浓硫酸溶液20~50 wt%加入反应池,逐步加入氢氧化铝污泥50~80 wt%,在常温下搅拌反应,使氢氧化铝污泥逐步反应溶解,生成液体硫酸铝,反应PH值2.5~3.0;(2)、液体硫酸铝经沉淀后,上层清液即为液体硫酸铝;(3)、将液体硫酸铝打入反应釜加热,加热温度:100~120℃,抽真空将液体硫酸铝浓缩,真空度:0.02~0.08MPa;放入结晶槽,在常温下冷却形成块状硫酸铝,将其粉碎后得固体硫酸铝;固体硫酸铝直径为0.5~1cm。此法主要用于铝生产过程中产生的含铝污泥处置,不太适合水处理产生污泥处理。 
中国专利CN101070202利用氢氧化铝污泥生产铝铁复合净水剂方法,取含铁废酸溶液60-70wt%加入反应池,逐步加入氢氧化铝污泥30-40 wt%,在常温下搅拌反应,反应PH值:2.5~3.0,使氢氧化铝污泥反应溶解,生成液体复合铝铁净水剂;经沉淀后,上层清液即为液体复合铝铁净水剂成品。此法同样主要用于铝生产过程中产生的含铝污泥处置。 
中国专利CN101134633用于对物化污泥进行减量化处理的材料,包括至少一种酸性物质、至少一种金属离子和至少一种稀土元素,其中:酸性物质为有机酸或无机酸,其氢离子占材料总质量的5~15%,金属离子选自:钠、钾、钙、铁、铝、镁或锌,占材料总质量的10~20%,稀土元素占材料总质量的0.1~0.5%。减量化处理方法,将经过压滤处理后的物化污泥中加入上述材料混合、搅拌或球磨处理后,送入压滤机进行压滤脱水处理,得到减量化的掺杂污泥和附产品压滤液体。此法不仅同样处理工艺复杂,成本高,而且其目的主要是针对污泥减量化。 
上述现有技术虽然采用浓硫酸对含铝、铁絮凝剂成份进行分离处理,但不是处理不彻底,所得絮凝剂中含有可溶性COD;就是主要针对污泥减量,而均未涉及简便、实用既用于回收铝、铁制备絮凝剂,同时又使得污泥减量化,而且所得絮凝剂很少含有可溶性COD。 
发明内容
本发明目的在于克服上述现有技术的不足,提供一种方法简便,既能有效使污泥减量化,又能回收利用其中铝、铁成份作为絮凝剂,且所得絮凝剂纯度高,基本不含可溶性COD的物化污泥资源化及减量处理方法。 
本发明目的实现,通过向物化污泥中加入浓度不低于93wt%的浓硫酸使污泥PH至1-3,充分混合反应至泥水分层,分离上层酸化液,经膜过滤进一步纯化及增浓,透过液加入强氧化剂氧化反应,去除其中可溶性COD,得到较为纯净的硫酸铝和/或硫酸铁溶液,作为絮凝剂使用,直接回用于处理水加药絮凝段,同时由于使污泥与铝、铁成份及水分离,可使污泥水份降低同时得到减量化,从而克服现有技术的不足,实现本发明目的。具体说,本发明物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于向由铝盐和/或铁盐絮凝处理产生物化污泥中加入浓度≥93wt%的浓硫酸,使污泥PH至1-3,充分混合反应至泥水分层,分离上层酸化液,经膜过滤,透过液加入强氧化剂氧化反应,降解、去除其中可溶性COD,得硫酸铝和/或硫酸铁溶液。 
本发明中。 
物化污泥,是指水处理中通过加入铁盐、铝盐类絮凝剂后产生含水沉淀污泥的统称,例如污水预处理加铁盐、铝盐类絮凝剂沉淀污泥,给水处理原水加铁盐、铝盐类絮凝剂沉淀污泥,污水处理生物降解后加铁盐、铝盐类絮凝剂沉淀污泥。 
加入浓度≥93wt%的浓硫酸,例如含量为93-95wt%工业废硫酸,为试验优选结果,它不仅调节PH,而且还提供硫酸根离子,使之与物化污泥中铝、铁成份结合成为可溶性硫酸铝盐、铁盐的聚凝剂,从而达到使污泥中的铝和/或铁成份转化为可溶性的硫酸铝和/或铁盐与污泥分离,并且加入浓硫酸为放热反应,有利于铝、铁溶出反应。试验发现如果采用其它酸,一是反应、分离较慢,而缺乏实际应用价值;二是加入其他酸例如HCl,因含氯离子对后续设备要求较高,会增加设备投资,变得不经济。虽然根据反应原理,低浓度硫酸也是可以应用的,但试验发现硫酸浓度过低,造成反应时间长,同时酸加入量多经济性差,同样缺乏实际应用价值。如果加入碱,则生成的铁盐沉淀与污泥混合得不到分离,生成的铝盐虽然能够溶出与污泥分离,但分离得到的铝酸盐,则不具有絮凝剂作用。由于上述原因,本发明优选为加入浓度≥93wt%的浓硫酸。 
膜过滤,主要作用是使初步分离污泥后的酸化液,通过膜过滤分离进一步与其他大分子絮体、微细杂质、未能分离污泥微絮体等净化分离(膜的微孔性使水及水溶解性物质能够通过,其他则基本被阻留),获得主要含有可溶性铝盐和/或铁盐絮凝剂、以及可溶解COD的透过液,提高了铝盐和/或铁盐富集相对浓度,确保后续所得絮凝剂相对纯度,同时也使更多溶解性铝盐和/或铁盐与污泥分离,提高从污泥中分离回收率,此为本发明方法一大创新。膜分离,理论上具有微孔膜均可以被应用,本发明试验比较,一种较好采用陶瓷微孔膜分离管,例如具有多个通道的多管式陶瓷膜分离管,相对于其他膜分离器,具有过滤通量大、且易于清洗,使用寿命长。当然其他微孔过滤膜也并不是不可以使用。 
膜透过液加入强氧化剂氧化反应,其目的是通过强氧化剂氧化反应,达到氧化降解去除透过液中可溶性COD,以降低回用对处理水带入影响,强氧化剂加入量视水中COD含量确定,加入量多COD去除多,但考虑到回收絮凝剂主要用于污水处理,因此实际无必要处理至COD为零,这样很不经济。本发明试验较好是加入强氧化剂量使COD降低至200mg/l左右,此具有较好经济性,同时对带入增加COD影响也可以接受。虽然理论上加入水处理强氧化剂,例如臭氧、双氧水、氯气、二氧化氯、次氯酸钠等水处理常用强氧化剂,均可以氧化降解可溶性COD,但试验结果本发明较好采用臭氧强氧化剂,加入其他强氧化剂,成本相对较高不经济,同时有些会产生二次污染不环保,而臭氧分解后产物环保性好。 
加入浓硫酸,污泥PH更好为1.8-2.5。试验表明如果PH过低(酸度高),不仅造成加酸量大回收成本增高,而且回用絮凝剂效果反而降低;PH过高(酸度低),主要影响铝和/或铁絮凝剂溶出率,溶出率低不仅会造成经济性差,而且对污泥减量小,因而缺乏实用价值。 
本发明物化污泥资源化及减量处理方法,相对于现有技术,由于采用向经铝和/或铁盐类絮凝剂处理产生的高含水物化污泥中加入浓度≥93wt%浓硫酸,与污泥中铝和/或铁离子生成可溶性硫酸铝和/或硫酸铁并与污泥分离,使污泥中大部分水和铝、铁转化为絮凝剂,再通过膜分离进一步去除杂质提纯、增浓,污泥中铝、铁回收率可达到80-90wt%,同时通过膜分离及对透过液加入强氧化剂去除硫酸铝、硫酸铁溶液中可溶性COD,得到相对较纯主要为硫酸铝、硫酸铁絮凝剂溶液,试验比较其絮凝性能等同于商品硫酸铝、铁盐絮凝剂,可以回用于污水处理絮凝沉淀分离(加入量根据测定回收液中铝、铁含量确定),试验表明可以节省至少50-70wt%商品絮凝剂加入量。同时加入浓硫酸生成可溶性硫酸铝、硫酸铁并与污泥分离,还具有对污泥脱水作用,污泥含水率由处理前的99wt%以上,可降低至66-70wt%左右,同时还大大减少了污泥量,具有减量化效果,经本发明方法处理后排放污泥量,仅为原来10-15wt%,从而大大降低了污泥处置费用,是一种物化污泥资源化及减量化新方法。本发明方法简便,既回收了污泥中有用的絮凝剂成份铝、铁离子,又能有效使污泥减量化(降低含水率、降低污量),而且所得絮凝剂基本不含可溶性COD,明显区别于现有技术。 
以下结合若干个具体实施例,示例性说明及帮助进一步理解本发明实质,但实施例具体细节仅是为了说明本发明,并不代表本发明构思下全部技术方案,因此不应理解为对本发明总的技术方案限定,一些在技术人员看来,不偏离本发明构思的非实质性增加和/或改动,例如以具有相同或相似技术效果的技术特征简单改变或替换,均属本发明保护范围。 
具体实施方式
实施例1:在5吨防腐反应釜中,放入经铝盐和/或铁盐絮凝剂沉淀处理产生的含水率99.2%物化污泥,搅拌下加入浓度为95wt%工业废硫酸至PH为1,反应30分钟(出现泥水分层),静止分层,分离上层酸化液,酸化液通过5道中空多管陶瓷膜过滤器(瑞典 Mercatus AB 公司产,37孔,单孔直径3.8mm,长度1200mm,过滤面微孔0.05μm)分离,向透过液中加入浓度为20V/V%臭氧氧化至可溶性COD降至180mg/l,得到可回用硫酸铝和/或硫酸铁絮凝剂溶液。 
将得到的硫酸铝和/或硫酸铁絮凝剂溶液,应用于纸浆厂二沉废水处理,废水性质:COD=472mg/L,pH=6.2,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:3.5,不外加絮凝剂,处理出水COD=90mg/L,去除率达80.9%。 
实施例2:如实施例1,向污泥中加入93wt%工业废硫酸,使PH值控制在3,反应30分钟,后续基本同例1。得到硫酸铝和/或硫酸铁絮凝剂,加入例1纸浆厂二沉池废水处理,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:4,不外加絮凝剂,处理后出水COD=92mg/L,去除率达80.5%。 
实施例3:在5吨耐压防腐反应釜中,搅拌下加入93wt%的浓硫酸,PH值控制在1,反应2小时,后续同例1,得到可回用的硫酸铝和/或硫酸铁絮凝剂。应用于例1纸浆厂二沉废水处理,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:3.5,絮凝剂处理后出水COD=83mg/L,去除率达82.4%。 
实施例4:在5吨耐压防腐反应釜中,搅拌下加入95wt%的浓硫酸,PH值控制在3,反应2小时,其余同例1。应用于例1纸浆厂二沉废水处理,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:4,絮凝剂处理后出水COD=89mg/L,去除率达81.1%。 
实施例5:在5吨耐压防腐反应釜中,搅拌下加入93wt%的浓硫酸,PH值控制在2,反应1小时,其余同例1。应用于例1纸浆厂二沉废水处理,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:4,絮凝剂处理后出水COD=95mg/L,去除率达79.9%。 
比较例:用市购商品硫酸铝絮凝剂,加入上述例1纸浆厂二沉废水处理,絮凝剂投药量(体积比),废水量:投药量=1000:4,絮凝剂处理后出水COD=90mg/L,去除率达80.9%。 
比较表明,本发明方法回收得到的硫酸铝和/或硫酸铁溶液絮凝剂,其絮凝沉淀效果同商品絮凝剂相仿,证明本发明方法所得液体即是絮凝剂。 
对于本领域技术人员来说,在本专利构思及具体实施例启示下,能够从本专利公开内容及常识直接导出或联想到的一些变形,本领域普通技术人员将意识到也可采用其他方法,或现有技术中常用公知技术的替代,以及特征间的相互不同组合,例如加入酸浓度的改变,加入后PH值的改变,反应时间的改变,等等的非实质性改动,同样可以被应用,都能实现本专利描述功能和效果,不再一一举例展开细说,均属于本专利保护范围。 

Claims (8)

1.物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于向由铝盐和/或铁盐絮凝处理产生物化污泥中加入浓度≥93wt%的浓硫酸,使污泥PH至1-3,充分混合反应至泥水分层,分离上层酸化液,经耐PH1-3膜过滤,透过液加入强氧化剂氧化反应,降解、去除其中可溶性COD,得硫酸铝和/或硫酸铁溶液。
2.根据权利要求1所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于加入浓硫酸使污泥PH至1.8-2.5。
3.根据权利要求1所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于强氧化剂为臭氧。
4.根据权利要求1所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于浓硫酸为93-95wt%的工业废硫酸。
5.根据权利要求1所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于强氧化剂加入量使COD降低至200mg/l左右。
6.根据权利要求1所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于膜过滤为陶瓷微孔膜分离管。
7.根据权利要求6所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于陶瓷微孔膜分离管为多管式陶瓷膜分离管。
8.根据权利要求1至7中任一权利要求所述物化污泥资源化及减量处理方法,其特征在于膜过滤多次进行。
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