CN105916862B - 用于生产异己糖醇缩水甘油醚的工艺、由此获得的产物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是用于生产二失水己糖醇醚组合物并且具体是异己糖醇缩水甘油醚组合物的工艺，该工艺的创意之一是在减压下进行的共沸蒸馏。此类组合物被用于生产环氧树脂，其功能是用来形成三维大分子网络。根据本发明获得的组合物富含有损害于单环氧衍生物的异山梨醇的二环氧衍生物，仅所述异山梨醇的二环氧衍生物参与了三维网络的形成。因此交联密度增加，由此使可能获得与用根据现有技术的二失水己糖醇醚组合物获得的相同材料相比更具有化学抗性并且在机械上更强并且具有更高玻璃化转变温度(Tg)的材料。

Description

用于生产异己糖醇缩水甘油醚的工艺、由此获得的产物及其 用途
本发明的主题是用于生产二失水己糖醇醚组合物并且具体是异己糖醇缩水甘油醚组合物的工艺，该工艺的创意之一是基于在减压下进行的共沸蒸馏。此类组合物、产物被用于生产环氧树脂，其功能是用来形成三维大分子网络。根据作为本发明主题的工艺获得的组合物富含有损害于单环氧衍生物的异山梨醇的二环氧衍生物，仅所述异山梨醇的二环氧衍生物参与了三维网络的形成。因此交联密度增加，由此使可能获得与用根据现有技术的二失水己糖醇醚获得的相同材料相比更具有化学抗性并且在机械上更强并且具有更高玻璃化转变温度(Tg)的材料。
本发明的主题还在于由此生产的二失水己糖醇醚组合物，以及还有其在生产复合材料、涂料中、或另外生产粘合剂中的用途。
具有式(I)的双酚A缩水甘油醚(BADGE或DGEBA)是在生产环氧树脂中用作交联剂的化合物。今天这一产物出现在IARC(国际癌症研究机构) 的组3的致癌物的清单上，即关于其对人类的致癌性，它是不可归类的物质。
然而，DGEBA具体被用作用于一些食物罐头的涂料中的添加剂。因此可以在这些罐头的内容物中发现游离DGEBA，由此关于其致癌性提出了多个问题(“在来自奥地利市场的罐装油腻食物中，双酚A二缩水甘油醚及其水解产物的确定(Determination of BisphenolA diglycidyl ether and its hydrolysis products in canned oily foods from theAustrian market)”，食品调查与研究杂志(Z.Lebensm,Unters.Forsch.A)208(1999)208-211页)。
几年来已经知道可以用异山梨醇缩水甘油醚替代这一产物，异山梨醇缩水甘油醚的结构示出如下(式(II))。这一结构非常接近地模拟了DGEBA的结构。
属于二失水己糖醇醚的更一般种类的这些化合物今天广泛已知并描述于文献中，用于合成它们的工艺亦是如此。
已知的合成工艺之一是基于在非常反应性并且通常是危险性种类例如氢化钠或钠金属的存在下，异己糖醇盐的溶液的最初形成，并且然后基于与表氯醇的反应。文件US 3272 845是对它的说明。
文件US 4 770 871提出了一种替代方法，该方法避免了利用金属氢化物或钠金属。这一方法在于在碱性催化剂的存在下，并且在高温和高压条件 (200℃至300℃，5MPa)下，使二失水己糖醇和碳酸烷酯反应。
文件WO 2008/147472也是已知的，该文件描述了不使用上述危险化合物的另一工艺。这一文件提出了一种合成方法，该方法是通过将异己糖醇溶解在溶剂中，添加碱，进行与溶剂的共沸蒸馏，添加选自下组的化合物，该组由以下各项组成：烷基卤化物或芳烷基卤化物、以及相当于醇盐的醇的磺酸酯，并且加热，以便进行醚化反应并且以便获得希望的产物。使用的溶剂是芳香族溶剂，例如甲苯和苯。这些溶剂不符合现行规章，这些规章目的在于限制使用通常是有害并且有时甚至有毒的这些化合物。
就其本身而言，文件US 3 041 300提出了不利用溶剂，也不利用金属氢化物或钠金属的方法。所讨论的工艺在于在大气压下并且在热条件(大约 110℃)下使异山梨醇和表氯醇反应，非常慢地添加碱性试剂例如氢氧化钠溶液(经至少4个小时的时程)，并且进行共沸蒸馏。在过滤和淋洗后，然后去除由此形成的二失水己糖醇醚。更近地，文件WO 2012/157832提出了这一技术的变体，此时进行异山梨醇和表氯醇之间的反应仍是在大气压下，但是是在更温和的温度(40℃)下。
最终，文件WO 2008 147473描述了先前工艺中的3种：
-在其实例1中，根据文件WO 2008 147472，该方法基于在溶剂存在下的共沸蒸馏，
-在其实例2中，根据文件US 3 272 845，该方法使用氢化钠，
-在其实例4中，根据文件US 3 041 300和WO 2012 157832，该方法基于非常慢地添加氢氧化钠和共沸蒸馏。
这一文件WO 2008 147473传授了另一途径，该途径是一个2步骤工艺，第一步骤在于在三氟化硼的存在下，使异己糖醇与表氯醇反应，然后添加碱性溶液(这一文件的实例3)。虽然如此，已知三氟化硼是与潮湿空气反应来形成由氟化氢、硼酸和氟硼酸构成的白色烟雾的无色毒气。
当进行先前描述工艺中的任一种时，事实上获得一种组合物(与纯产物相反)，该组合物具体地包含二失水己糖醇醚的单官能的和双官能的衍生物。然而，在树脂的生产期间，具体地是在胺型的固化剂的存在下，仅所述双官能衍生物参与了三维大分子网络。因此，将寻求的双官能衍生物有利于损害单官能产物。
以相同方式，应注意限制寡聚体(III)的含量，以便获得具有更高交联密度的三维网络。确实，n的值越大，2个反应官能之间的差异就越大，并且因此每个交联节点之间的距离越大。高节点密度使可能获得具有更高玻璃化转变温度(Tg)并且更具有化学抗性并且在机械上更强的材料。
寡聚体的存在和/或异山梨醇的单缩水甘油醚可以直接涉及环氧当量重量，该环氧当量重量定义为包含一个当量的缩水甘油基官能的树脂的重量。例如，具有258g/摩尔的分子量并且包含2个缩水甘油基官能的异山梨醇二缩水甘油醚(式 II)具有129g/eq的环氧当量。环氧当量重量越高，寡聚体和/ 或异山梨醇的单缩水甘油醚的含量就越高：将因此寻求将这一环氧当量最小化。
目标在于用于制备二失水己糖醇醚的工艺的上述现有技术文件均没有在实际上解决这一复杂问题，该复杂问题在于增加关于有损害于单官能衍生物和寡聚体的双官能衍生物的选择性。独立于这样的考虑，本领域普通技术人员会在任何情况下逃避不被认为是工业上可应用的一定数量的工艺，因为这些工艺使用危险的产物，例如金属氢化物或钠金属(US 3 272 845)、溶剂 (WO 2008 147472)或三氟化硼(WO 2008 147473，在其实例3中)。此外，基于高温和高压条件的工艺(US 4 770 871)具有使用昂贵且复杂的装置的缺点。
本领域普通技术人员将因此已经转向多种方法，这些方法在于在大气压下，使异山梨醇和表氯醇反应，在于非常慢地添加碱性试剂并且在于进行共沸蒸馏(US 3 041 300和WO 2008 147473)。EP 2 301 941和WO 2008/147473也描述了这样的一种工艺。沙提(Chatti)等人和戴维(Davy)- 路易斯(Louis)范思哲(Versace)等人描述了类似工艺，但是该工艺是在没有蒸馏的条件下进行的。然而，本申请公司已经在本申请的实验部分中证明，这些工艺生成多种组合物，这些组合物具有太高含量的单官能衍生物以及还有太高含量的寡聚体或太高的环氧当量。
通过大量的工作来继续其研究，本申请公司已经努力开发用于生产二失水己糖醇醚组合物的工艺，该工艺同时不含有溶剂并且不含有其他潜在危险的化合物，例如金属氢化物、钠金属或三氟化硼。此外，这一工艺生成了多种组合物，这些组合物在异山梨醇的二环氧衍生物方面(与异山梨醇的单环氧衍生物相比)具有非常高的丰度，并且具有有利地低于现有技术组合物的低寡聚体含量或环氧当量。
用于生产二失水己糖醇醚组合物的工艺，该工艺是本申请的主题，包括以下步骤：
a)使二失水己糖醇与有机卤化物接触，
b)将二失水己糖醇和有机卤化物的所得混合物放置在真空下，以便获得100毫巴和1000毫巴之间的负压，
c)在真空下，在50℃和120℃之间的温度下加热该混合物，并且由此进行共沸蒸馏，
d)然后向所述混合物添加碱性试剂，持续1小时和10小时之间的时间，并且然后继续进行该共沸蒸馏，
e)在过滤步骤、滤液的浓缩、以及任选地纯化步骤后，回收该二失水己糖醇醚组合物。
如先前所指示，这样一种工艺使可能获得多种组合物，这些组合物在异山梨醇的二环氧衍生物方面(与异山梨醇的单环氧衍生物相比)具有非常高的丰度，并且具有有利地低于现有技术组合物的低寡聚体含量或环氧当量。
这样一种结果是更加出人意料的，因为现有技术中没有文件描述或提示在减压下进行用于合成二失水己糖醇醚的工艺。与其相反，指示在高压(US 4 770 871)或大气压(迄今为止，所有其他讨论的文件)下进行该工艺。
根据本发明所述的工艺的第一步骤(步骤a)因此在于使二失水己糖醇与有机卤化物接触。
二失水己糖醇优先地是异己糖醇，更优先地选自异山梨醇、异甘露醇和异艾杜糖醇，并且更优先地是异山梨醇。
有机卤化物优先地选自环氧溴丙烷、环氧氟丙烷、表碘醇和表氯醇，并且更优先地是表氯醇。
相对于二失水己糖醇的羟基官能，优先过量地引进这一有机卤化物。因此，对于1摩尔的二失水己糖醇，将优先地引进2和10摩尔之间的有机卤化物，并且更优先地引进大约5摩尔。
在本领域普通技术人员熟知的任何装置中进行使二失水己糖醇与有机卤化物接触的这一第一步骤(步骤a)，该装置使可能使2种化学试剂接触，并且装备有加热和搅拌构件。例如，它可以是夹套反应器。所讨论的装置还必须装备有使可能产生部分真空的构件并且装备有使可能进行共沸蒸馏的构件，例如由冷凝器越过的颠倒迪安-斯塔克(Dean-Stark)设备。
在使接触的这一第一步骤(步骤a)后，然后借助真空泵，在该装置中产生部分真空，相应负压是100毫巴和1000毫巴之间(步骤b)。这意味着反应介质中的压力等于大气压(1013毫巴)和要求的压力(在100毫巴和 1000毫巴)之间的差，即13毫巴和913毫巴之间的压力。
根据一个实施例，以这样一种方式进行步骤b)，以便获得100和800毫巴之间、具体地在100和600毫巴之间的负压。
在本发明的工艺的第三步骤(步骤c)期间，在50℃和120℃之间的温度加热二失水己糖醇和有机卤化物之间的混合物。
必须以这样一种方式调节反应器的夹套中循环的热传递流体的温度，以便至少等于使用的有机卤化物的沸点，以这样一种方式，以便开始共沸蒸馏。在这一第一蒸馏阶段期间，所述蒸馏仅涉及有机卤化物：换言之，通过蒸馏消除了仅仅一部分的有机卤化物。此外，必须考虑的沸点是在该装置中占主要地位的部分压力下，有机卤化物的沸点。
通过举例，在大气压下，表氯醇具有116℃的沸点，在275毫巴的部分真空下，这一沸点大致等于80℃。实际上，使用的温度将是略高于(高大约 3℃)在考虑中并且在施加的负压下的有机卤化物的沸点的温度。
在本发明的工艺的第四步骤(步骤d)期间，然后将碱性试剂添加至二失水己糖醇/有机卤化物混合物，持续1小时和10小时之间的时段。
碱性试剂的量优先地是相对于二失水己糖醇的羟基官能的数目的化学计算量(例如：对于1摩尔的异山梨醇，2摩尔的氢氧化钠)。虽然如此，相对于这一化学计量，可以选择使用略微过量的碱性试剂。
碱性试剂选自任选地处于水溶液的形式的氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钠，并且非常优先地是氢氧化钠的水溶液。
只要引进碱性试剂(步骤d)，就通过二失水己糖醇和有机卤化物之间的反应形成水，正像通过引进处于水溶液形式的碱性试剂，可以提供另外的水。然后蒸馏涉及水和有机卤化物的混合物，第一者被消除并且第二者回到反应介质。在迪安-斯塔克(Dean-Stark)装置的情况下：水构成被消除的上相，而在下部部分中的卤化物回到反应介质。
继续共沸蒸馏，直至水完全消除。因此，在添加碱性试剂结束后，加热反应介质持续30分钟和1小时之间的另外的时段。
在一个优先变体中，在第一步骤(步骤a)期间添加相转移催化剂。由此实现了产生的产物的流动性方面的甚至更实质性的增加，同时维持相对于异山梨醇的单环氧衍生物，非常高比例的异山梨醇的二环氧衍生物。
相转移催化剂优先地选自四烷基卤化铵、硫酸盐或硫酸氢盐，并且更优先地选自四丁基溴化铵和四丁基碘化铵。相对于二失水己糖醇，按重量计，相转移催化剂的量是在0.01％和5％之间，优先地在0.1和2％之间，更优先地 1％。然后实现了环氧指数方面的非常值得注意的降低，由此意味着在介质中寡聚体的量大大减少。
最终，过滤反应介质，以便消除在卤化物和二失水己糖醇之间的反应期间形成的盐，例如在表氯醇的情况下是氯化钠。再一次用表氯醇洗涤由此回收的盐。将洗涤水添加至第一滤液，并且然后以这样一种方式进行浓缩，以便具体地消除表氯醇。例如，通过真空蒸馏进行该浓缩步骤，例如在旋转蒸发器和/或刮膜式蒸发器型的装置中。在这一浓缩步骤期间，粗产物或二失水己糖醇醚组合物被逐渐加热至140℃，并且压力被降低至1毫巴。
任选地，可以借助刮面式换热器进行通过在减压(<1毫巴)下蒸馏的另外的纯化步骤，以便从二失水己糖醇二缩水甘油醚分离寡聚体。这一步骤不同于在先前段落中描述的步骤。
本发明的另一主题是基于可以根据本发明的工艺获得的组合物。
本发明的最终主题是基于使用这些组合物以生产复合材料、涂料和粘合剂。
这些组合物还可以用于通过与(甲基)丙烯酸的反应，合成乙烯基酯。这些光可交联单体(乙烯基酯)然后可以用于生产牙科树脂、船壳和特种涂料。
根据本发明所述的组合物可以用于缩聚反应，以便获得三维网络和热刚性材料。
在这种情况下，它们可以被单独使用(均聚反应)或与其他单体组合使用(共聚反应)。
在这些共聚用单体中，可以提及的是其他环氧衍生物，而且还有称为固化剂或交联剂的试剂，例如胺、聚醚胺、聚酰胺、酰胺基胺、曼尼希碱、酸酐、聚羧酸聚酯、硫醇、酚醛树脂、密胺树脂、脲和苯酚甲醛。还可以将路易斯酸、叔胺或咪唑型的催化剂添加至配制品，以便启动和/或加速交联。将在范围从5℃至260℃的温度下进行交联反应。
如以下证明，与用根据现有技术的二失水己糖醇醚获得的相同材料相比，从作为本发明主题的二失水己糖醇醚组合物获得的树脂材料更具有化学抗性并且在机械上更强，并且还具有更高玻璃化转变温度(Tg)。
实例
试剂：
异山梨醇：由法国罗盖特公司(Roquette Frères)销售的PolysorbTM p产品
表氯醇：由西格玛奥瑞奇公司(company Sigma-Aldrich)销售
三乙基铵溴化物：由西格玛奥瑞奇公司(company Sigma-Aldrich)销售
实例1：根据现有技术的测试
进行6个测试(测试1至6)，其间异山梨醇和表氯醇反应，其中添加氢氧化钠的水溶液，在大气压下进行共沸蒸馏。
通过举例，如下进行测试编号1的工艺。
将125g的异山梨醇(0.86摩尔，1摩尔当量)，然后是395.6g的表氯醇(4.27摩尔，5摩尔当量)引进装备有恒温传热流体浴、装备有机械桨搅拌器系统、装备有用于控制反应介质的温度的系统并且装备有被冷凝器越过的颠倒迪安-斯塔克(Dean-Stark)设备的1升夹套反应器中。
然后将反应混合物加热至116℃(在大气压下，表氯醇的沸点＝ 116℃)，持续30分钟。
然后逐渐添加处于50％的136.9g的氢氧化钠的水溶液(1.71摩尔，2摩尔当量)。
该添加总共持续6小时12分钟；继续共沸蒸馏并且消除通过卤化物和二失水己糖醇之间的反应形成的水。
在真空下过滤反应介质，以便消除其中随时间形成的氯化钠。最终用表氯醇洗涤这些盐，然后在旋转蒸发器中，在减压下，通过蒸发消除这些表氯醇。
然后获得异山梨醇二缩水甘油醚组合物或主要包含异山梨醇二缩水甘油醚的组合物，处于澄清并且略有颜色的液体(在25℃下具有19 800mPa.s的布氏粘度)的形式，具有216g/当量的环氧当量。
表1总结了操作条件，并且具体地为：
-使用的表氯醇的量，表示为相对于异山梨醇的摩尔数的表氯醇的摩尔当量(MolEq EPI)；
-使用的氢氧化钠的量，表示为相对于异山梨醇的摩尔数的氢氧化钠的摩尔当量(Mol Eq NaOH)；
-氢氧化钠引进时间(NaOH intro时间)
这一表还指示分布，通过最终产物/最终组合物的不同组分的气体色谱法 (GC)(为表面积的％)确定。
在本申请的所有实例中，在DB1毛细管柱(30m×0.32mm，0.25μm 的膜厚度)上进行GC分析。种类的量化在于计算色谱数据 的峰的面积的相对比例，每一种类(x)的％等于种类(x)的峰的面积除以所有峰的面积之和。
实例2：根据本发明的测试
进行根据本发明的4个测试(测试7至10)，其间异山梨醇和表氯醇反应，其中添加氢氧化钠的水溶液，在部分真空下进行共沸蒸馏。
通过举例，如下进行测试编号7的工艺。
将125g的异山梨醇(0.86摩尔，1摩尔当量)，然后是395.6g的表氯醇(4.27摩尔，5摩尔当量)引进装备有恒温传热流体浴、装备有机械桨搅拌器系统、装备有用于控制反应介质的温度的系统并且装备有被冷凝器越过的颠倒迪安-斯塔克(Dean-Stark)设备的1升夹套反应器中。
使系统达到相对的568毫巴的压力。然后将反应混合物加热至100℃ (在568毫巴的沸点＝100℃)，持续30分钟，之后开始处于50％的136.9g 的氢氧化钠的水溶液(1.71摩尔，2摩尔当量)的控制添加。该添加总共持续 3小时5分钟。通过共沸蒸馏连续地消除水。
在真空下过滤反应介质，以便去除其中随时间形成的氯化钠。用表氯醇洗涤这些盐，然后在旋转蒸发器中，在减压下，通过蒸发消除这些表氯醇。
然后获得异山梨醇二缩水甘油醚组合物或主要包含异山梨醇二缩水甘油醚的组合物，处于澄清液体(在25℃下具有13 900mPa.s的布氏粘度)的形式，具有200g/当量的环氧当量。
实例3：根据本发明的测试，其中使用相转移催化剂。
进行根据本发明的6个其他测试(测试11至16)，其间在相转移催化剂存在下，异山梨醇和表氯醇反应，其中添加氢氧化钠的水溶液，在部分真空下进行共沸蒸馏。
通过举例，如下进行测试编号11的工艺。
将125g的异山梨醇(0.86摩尔，1摩尔当量)，395.6g的表氯醇(4.27 摩尔，5摩尔当量)，然后是1.25g的三乙基铵溴化物(相对于异山梨醇，按重量计1％)引进借助恒温传热流体浴加热、装备有机械桨搅拌器系统、装备有用于控制反应介质的温度的系统并且装备有被冷凝器越过的颠倒迪安-斯塔克(Dean-Stark)设备的1升夹套反应器中。
使系统达到相对的275毫巴的压力。然后将反应混合物加热至80℃(在 275毫巴的沸点＝80℃)，之后开始处于50％的136.9g的氢氧化钠的水溶液 (1.71摩尔，2摩尔当量)的控制添加。该添加总共持续2小时50分钟。然后通过共沸蒸馏连续地消除水。
在真空下过滤反应介质，以便消除其中随时间形成的氯化钠和催化剂。用表氯醇洗涤这些盐，然后在旋转蒸发器中，在减压下，通过蒸发消除这些表氯醇。
然后获得异山梨醇二缩水甘油醚组合物或主要包含异山梨醇二缩水甘油醚的组合物，处于澄清液体(在25℃下具有4350mPa.s的布氏粘度)的形式，具有176g/当量的环氧当量。
表2总结了用于测试7至16的操作条件，并且具体地为：
-使用的表氯醇的量，表示为相对于异山梨醇的摩尔数的表氯醇的摩尔当量(MolEq EPI)
-使用的氢氧化钠的量，表示为相对于异山梨醇的摩尔数的氢氧化钠的摩尔当量(Mol Eq NaOH)
-氢氧化钠引进时间(NaOH intro时间)
-负压(毫巴)
-催化剂的性质
这一表还指示分布，通过最终产物的不同组分的GC(为表面积的％)确定。
表1和表2之间的比较证明，根据本发明的工艺使可能获得多种组合物，在这些组合物中，相对于异山梨醇单缩水甘油醚，异山梨醇二缩水甘油醚的比例相当地更大，并且环氧当量和因此产生的附加的寡聚体的含量更低。
最终，本发明的优选变体在于使用相转移催化剂，使可能加剧这些效应。使用了按重量计1％的催化剂的测试编号11至15具体地使可能非常实质性地降低环氧当量，并且因此引起寡聚体含量下降。
表1
*用按重量计1％的转移剂进行测试11至15，而测试16使用了仅0.1％的这一试剂
TEAB：三乙基溴化铵
TEAC：三乙基氯化铵
TBAI：三乙基碘化铵
表2
实例4：从根据本发明或根据现有技术的组合物生产树脂。
从异山梨醇缩水甘油醚组合物，并且在胺型的固化剂(异佛尔酮二胺) 存在下，制备环氧树脂。
以这样一种方式计算引进的异佛尔酮二胺的量，其中NH基团数目与环氧基团数目的比率等于1。在来自赢创公司(Evonik)的商标名称 IPD下可得这一异佛尔酮二胺。NH基团重量当量是42.5g/eq。用于计算二胺的使用的公式如下：
通过举例，测试17的工艺如下。
在环境温度下，将在测试编号2中获得的10.630g的产物与1.934g的异佛尔酮二胺混合持续1分钟。将在环境温度下均一并且流动的混合物放入硅酮模子中(L＝43mm，W＝20mm)。在烘箱中进行交联，在80℃持续1小时，并且在180℃持续2h。
然后获得在环境温度下为固体并且具有66℃的玻璃化转变温度(Tg) 的材料。按10℃/min，在-100℃至200℃的温度斜坡的第二传递，通过DSC 测量玻璃化转变温度。
表3总结了根据使用的异山梨醇缩水甘油醚组合物所获得的结果。
表3
与使用根据现有技术的组合物的测试17和18相比，对于用根据本发明的组合物进行的测试19和20，注意到玻璃化转变温度中的非常明显的增加。

Claims (13)

1.一种用于生产二失水己糖醇醚组合物的方法，包括以下步骤：
a)使二失水己糖醇与有机卤化物接触，
b)将二失水己糖醇和有机卤化物的所得混合物放置在真空下，以便获得100毫巴和1000毫巴之间的负压，
c)在真空下，在50℃和120℃之间的温度下加热该混合物，并且由此进行共沸蒸馏，
d)然后向所述混合物添加碱性试剂，持续1小时和10小时之间的时间，并且然后继续进行该共沸蒸馏，
e)在过滤步骤、滤液的浓缩、以及任选地纯化步骤后，回收该二失水己糖醇醚组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于该二失水己糖醇是异己糖醇。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于该异己糖醇选自异山梨醇、异甘露醇和异艾杜糖醇。
4.如以上权利要求1或2所述的方法，其特征在于该有机卤化物选自环氧溴丙烷、环氧氟丙烷、表碘醇和表氯醇。
5.如以上权利要求1或2所述的方法，其特征在于该碱性试剂选自任选地处于水溶液的形式的氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钠。
6.如以上权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤a)期间添加相转移催化剂。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于该相转移催化剂选自四烷基卤化铵、硫酸盐或硫酸氢盐。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于该相转移催化剂选自四丁基溴化铵和四丁基碘化铵。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于相对于该二失水己糖醇，按重量计，相转移催化剂的量是在0.01％和5％之间。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于相对于该二失水己糖醇，按重量计，相转移催化剂的量是在0.1％和2％之间。
11.如权利要求9所述的方法，其特征在于相对于该二失水己糖醇，按重量计，相转移催化剂的量是1％。
12.一种二失水己糖醇醚组合物，其根据如权利要求1至11中任一项所述的方法获得。
13.如权利要求12所述的二失水己糖醇醚组合物的用途，用于生产复合材料、涂料和粘合剂。
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