CN105866267B - 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途 - Google Patents

包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN105866267B
CN105866267B CN201610183328.0A CN201610183328A CN105866267B CN 105866267 B CN105866267 B CN 105866267B CN 201610183328 A CN201610183328 A CN 201610183328A CN 105866267 B CN105866267 B CN 105866267B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion
detection method
retention time
minutes
qualitative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610183328.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105866267A (zh
Inventor
黄惠贞
梁晖
谢卫
张建平
周培琛
刘秀彩
李巧灵
黄朝章
黄华发
邓其馨
刘泽春
许寒春
张鼎方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Original Assignee
China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd filed Critical China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Priority to CN201610183328.0A priority Critical patent/CN105866267B/zh
Publication of CN105866267A publication Critical patent/CN105866267A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105866267B publication Critical patent/CN105866267B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/025—Gas chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明属于检测分析技术领域，具体涉及一种包装材料中残留溶剂的提取方法，包括用甲醇浸润包装材料，得到提取液的步骤。本发明还涉及一种包装材料中残留溶剂的检测方法以及检测包装材料中残留溶剂的试剂盒。所述提取方法、检测方法及试剂盒能够用于检测包装材料中的残留溶剂，以及用于对包装材料进行质量控制。

Description

包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途
技术领域
本发明属于分析技术领域，涉及一种包装材料中残留溶剂的提取方法、检测方法、检测试剂盒及用途。
背景技术
烟用包装纸包括商标纸、内衬纸、接装纸和框架纸等。其中，商标纸又分为正常包装材料和异型包装材料，异型包装材料采用多层内腔硬盒卷烟包装，从里到外分别为白卡纸、灰板纸与铜板纸等，中间以胶水粘连。
商标纸的印刷及胶结过程会产生残留的溶剂，含量过高时会对卷烟的吸味产生不良影响。目前，一般烟用包装材料残留溶剂的检测方法为气相色谱法、气相色谱-质谱法，其前处理方法有顶空法、固相微萃取法、顶空固相微萃取法、吹扫捕集法和热脱附法，例如行业标准YC/T 207采用顶空-气相色谱法对包装材料的残留溶剂进行检测。但是，异型包装材料由多层纸板粘接形成，材料较硬且厚，无法卷入顶空瓶进行前处理，且无法为其找到相对应的空白基质，因此，目前的检测方法无法检测出烟用异型包装材料中的残留溶剂。
目前，尚需一种针对烟用异型包装材料中残留溶剂的前处理和检测方法。
发明内容
本发明人创造性地提出了一种以甲醇提取烟用异型包装材料中残留溶剂的方法。本发明人还惊奇地发现用气相色谱-质谱对提取液进行分析，能定性检测出多种残留溶剂；特别是，以2-己酮为内标物，能准确定量出多种残留溶剂。在此基础上，本发明人还提出了一种试剂盒，用于检测烟用异型包装材料中的残留溶剂或进行烟用异型包装材料的质量控制。
本发明第一方面涉及一种包装材料中残留溶剂的提取方法，包括用甲醇浸润包装材料，得到提取液的步骤；优选地，所述甲醇为分析纯甲醇。
本发明第一方面任一项的实施方式中，所述残留溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、1-羟基-2-丙酮、乙酸甲酯、1,2-乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种；
优选地，所述残留溶剂选自苯、甲苯、乙苯、间-二甲苯、对-二甲苯、邻-二甲苯、苯乙烯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯中的一种或多种；
优选地，所述残留溶剂选自1-羟基-2-丙酮、乙酸甲酯、1,2-乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。
本发明第一方面任一项的实施方式中，包括如下(1)-(4)中的任意一项或者多项：
(1)每克包装材料中添加甲醇的量为5-20mL，优选为5-15mL、10-15mL、5-10mL或5-8mL，更优选为5mL、6mL、6.67mL、8mL、10mL、13mL、15mL、18mL或20mL；
(2)所述包装材料为烟用包装材料，优选为烟用异型包装材料；
(3)在浸润的同时进行涡旋振荡；优选地，以1500-2000rpm涡旋振荡1-10min；更优选以2000rpm涡旋振荡5min。
(4)用甲醇浸润之后，对其进行离心分离；优选地，以4500-6000rpm离心分离1-5min；更优选以6000rpm离心3min。
本发明第二方面涉及一种包装材料中残留溶剂的检测方法，包括上述提取方法；优选地，还包括用气相色谱-质谱检测提取液的步骤。
本发明第二方面任一项的实施方式中，所述检测为定性或定量检测。
本发明第二方面任一项的实施方式中，所述定量检测以内标法进行；优选地，内标物为2-己酮；更优选地，向所述提取液中添加内标溶液，所述内标溶液为2-己酮的甲醇溶液；进一步优选地，每mL提取液中内标溶液的添加量为20～200μL(例如50μL、60μL、70μL、80μL、90μL或100μL)；更进一步优选地，内标溶液中2-己酮的浓度为0.01-0.20mg/mL，比如0.01mg/mL、0.0105mg/mL、0.05mg/mL、0.10mg/mL或0.20mg/mL。
本发明第二方面任一项的实施方式中，其特征在于如下1)至48)中的任意一项或者多项：
1)乙醇的保留时间为6.42分钟，定性离子为45；
2)乙醇的定量离子为31；
3)异丙醇的保留时间为7.29分钟，定性离子为59；
4)异丙醇的定量离子为45；
5)丙酮的保留时间为7.35分钟，定性离子为43；
6)丙酮的定量离子为58；
7)正丙醇的保留时间为9.28分钟，定性离子为31；
8)正丙醇的定量离子为59；
9)丁酮的保留时间为11.19分钟，定性离子为43；
10)丁酮的定量离子为72；
11)乙酸乙酯的保留时间为11.43，定性离子为61；
12)乙酸乙酯的定量离子为43；
13)乙酸异丙酯的保留时间为13.3分钟，定性离子为61；
14)乙酸异丙酯的定量离子为43；
15)正丁醇的保留时间为13.56分钟，定性离子为43；
16)正丁醇的定量离子为56；
17)苯的保留时间为13.89分钟，定性离子为77；
18)苯的定量离子为78；
19)1-甲氧基-2-丙醇的保留时间为14.37分钟，定性离子为47；
20)1-甲氧基-2-丙醇的定量离子为45；
21)乙酸丙酯的保留时间为15.99分钟，定性离子为61；
22)乙酸丙酯的定量离子为43；
23)4-甲基-2-戊酮的保留时间为17.52分钟，定性离子为43；
24)4-甲基-2-戊酮的定量离子为58；
25)1-乙氧基-2-丙醇的保留时间为17.77分钟，定性离子为59；
26)1-乙氧基-2-丙醇的定量离子为45；
27)甲苯的保留时间为19.09分钟，定性离子为92；
28)甲苯的定量离子为91；
29)乙酸丁酯的保留时间为20.78分钟，定性离子为43；
30)乙酸丁酯的定量离子为56；
31)乙苯的保留时间为23.85分钟，定性离子为106；
32)乙苯的定量离子为91；
33)间-二甲苯或对-二甲苯的保留时间为24.08分钟，定性离子为106；
34)间-二甲苯或对-二甲苯的定量离子为91；
35)邻-二甲苯的保留时间为25.58分钟，定性离子为106；
36)邻-二甲苯的定量离子为91；
37)苯乙烯的保留时间为25.73分钟，定性离子为103；
38)苯乙烯的定量离子为104；
39)环己酮的保留时间为27.17分钟，定性离子为98；
40)环己酮的定量离子为55；
41)1-羟基-2-丙酮的定性离子为43、31、74、15和29；
42)乙酸甲酯的定性离子为43、56、41、73和61；
43)1,2-乙二醇的定性离子为31、33、29、43和32；
44)磷酸三丁酯的定性离子为99、155、57、41和125；
45)乙二醇丁醚的定性离子为57、45、41、29和87；
46)2-乙基-1-己醇的定性离子为57、41、43、29和55；
47)二乙二醇丁醚的定性离子为45、57、29、41和27；
48)丙烯酸2-乙基己酯的定性离子为55、70、57、41和83。
本发明第二方面任一项的实施方式中，气相色谱操作条件选自如下①-⑥中的任意一项或者多项：
①色谱柱为Supelco VOC等效柱；优选规格为60m×320μm×1.8μm；
②进样口温度为200-250℃，例如250℃；
③柱温箱升温程序：在40℃保持2min，以4℃/min升温至150℃，150℃保持2min，再以40℃/min升温至200℃，200℃保持7min；
④载气为氦气，例如纯度为99.999％；
⑤载气流量为1.5mL/min；
⑥分流比为2:1-10:1，例如5:1。
本发明第二方面任一项的实施方式中，质谱操作条件选自如下i)-v)中的任意一项或者多项：
i)全扫描模式和离子监测模式同时进行；
ii)传输线温度230℃；
iii)离子源温度220℃；
iv)调谐电压380V；
v)溶剂延迟为：0-5.9min，5.95-39min。
本发明第三方面涉及一种检测异型包装材料中残留溶剂的试剂盒，包括甲醇和2-己酮的甲醇溶液；优选地，2-己酮的甲醇溶液中的2-己酮浓度为0.01-0.20mg/mL，更优选为0.01-0.10mg/mL，进一步优选为0.01mg/mL、0.0105mg/mL、0.05mg/mL、0.10mg/mL或0.20mg/mL；优选地，甲醇和2-己酮的甲醇溶液的体积比为1000:1。
本发明第四方面涉及上述试剂盒在包装材料的残留溶剂提取、检测或者包装材料质量控制中的用途；优选地，所述包装材料为烟用包装材料，更优选为烟用异型包装材料；优选地，所述残留溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、1-羟基-2-丙酮、乙酸甲酯、1,2-乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。
本发明中“二甲苯”包括间-二甲苯、对-二甲苯和邻-二甲苯。
本发明中“烟用异型包装材料”指：烟用商标纸分为正常包装材料和异型包装材料，烟用异型包装材料是采用多层内腔硬盒卷烟包装，从里到外分别为白卡纸、灰板纸与铜板纸等，中间以胶水粘连。
发明的有益效果
(1)本发明以甲醇(分析纯)为萃取剂提取出烟用异型包装材料中的多种残留溶剂。而且，甲醇粘度小，进样时不会残留堵住进样针；甲醇出峰时间较其他目标溶剂早，不对其他目标溶剂检测造成干扰，不会造成灯丝寿命减短，并且甲醇的毒性低。
(2)本发明以2-己酮为内标物对烟用异型包装材料中的多种残留溶剂进行定量检测。2-己酮化学性质稳定，性能与待测溶剂相近似，出峰时间不干扰待测溶剂，提高了定量方法的准确度和精确度。
(3)本发明质谱检测模式为全扫描模式和离子监测模式同时进行，实现了残留溶剂的定性和定量检测同时进行，避免了复杂体系化合物可能出现的假阳性而导致的误判，具体来说，样品体系是一个复杂体系，经常存在待检物质以外的化合物干扰，这些干扰在本发明质谱检测条件下可以准确分辨，从而避免了复杂体系的假阳性导致的误判问题。
附图说明
图1：本发明实施例1中1级混合标准溶液的TIC谱图。
图2：本发明实施例1中乙醇的工作曲线图。
图3：本发明实施例1中异丙醇的工作曲线图。
图4：本发明实施例1中丙酮的工作曲线图。
图5：本发明实施例1中正丙醇的工作曲线图。
图6：本发明实施例1中丁酮的工作曲线图。
图7：本发明实施例1中乙酸乙酯的工作曲线图。
图8：本发明实施例1中乙酸异丙酯的工作曲线图。
图9：本发明实施例1中正丁醇的工作曲线图。
图10：本发明实施例1中苯的工作曲线图。
图11：本发明实施例1中1-甲氧基-2-丙醇的工作曲线图。
图12：本发明实施例1中乙酸正丙酯的工作曲线图。
图13：本发明实施例1中4-甲基-2-戊酮的工作曲线图。
图14：本发明实施例1中1-乙氧基-2-丙醇的工作曲线图。
图15：本发明实施例1中甲苯的工作曲线图。
图16：本发明实施例1中乙酸正丁酯的工作曲线图。
图17：本发明实施例1中乙苯的工作曲线图。
图18：本发明实施例1中间、对-二甲苯的工作曲线图。
图19：本发明实施例1中邻二甲苯的工作曲线图。
图20：本发明实施例1中苯乙烯的工作曲线图。
图21：本发明实施例1中环己酮的工作曲线图。
图22：本发明实施例1中烟用异型包装材料1的TIC谱图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1检测烟用异型包装材料
1、仪器与试剂
检测仪器：PerkinElmer Clarus 600气相色谱仪，PerkinElmer Clarus600MS检测器，METTLER TOLEDO BT224S(感量0.1mg)。
标准物质：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯，均为分析纯。
提取试剂：甲醇，分析纯。
内标储备液：称取2-己酮(分析纯)0.105g，溶于100mL甲醇(分析纯)中，配制成1.05mg/mL的内标储备液。
内标溶液：移取内标储备液1mL于100mL的容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成0.0105mg/mL的内标溶液。
2、混合标准溶液的配制
称取标准物质苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯各约0.01～0.03g，乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯各约0.2～0.3g，1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇各约0.5g，加入250mL容量瓶中，甲醇定容后作为标准储备液。将各标准储备液分别移取10mL置于100mL容量瓶中，并加入100μl内标储备液，用甲醇定容后形成1级混合标准溶液。参照上述方法，分别移取5mL、1mL、0.5mL和0.1mL的各标准储备液于100mL容量瓶中进行配制，形成2-5级混合标准溶液。
1-5级混合标准溶液(s1-s5)中的物质浓度见表1，浓度单位为mg/L。
表1
序号 物质 s1 s2 s3 s4 s5
1 乙醇 9.18 4.59 0.92 0.46 0.18
2 异丙醇 8.54 4.27 0.85 0.43 0.17
3 丙酮 9.70 4.85 0.97 0.49 0.19
4 正丙醇 8.92 4.46 0.89 0.45 0.18
5 丁酮 9.42 4.71 0.94 0.47 0.19
6 乙酸乙酯 8.00 4.00 0.80 0.40 0.16
7 乙酸异丙酯 8.89 4.45 0.89 0.45 0.18
8 正丁醇 9.06 4.53 0.91 0.45 0.18
9 苯 0.48 0.24 0.05 0.02 0.01
10 1-甲氧基-2-丙醇 20.18 10.09 2.02 1.01 0.40
11 乙酸正丙酯 9.01 4.50 0.90 0.45 0.18
12 4-甲基-2-戊酮 9.24 4.62 0.92 0.46 0.19
13 1-乙氧基-2-丙醇 20.27 10.14 2.03 1.01 0.41
14 甲苯 1.40 0.70 0.14 0.07 0.03
15 乙酸正丁酯 8.60 4.30 0.86 0.43 0.17
16 乙苯 1.48 0.74 0.15 0.07 0.03
17 间、对-二甲苯 1.81 0.91 0.18 0.09 0.04
18 邻-二甲苯 1.12 0.56 0.11 0.06 0.02
19 苯乙烯 1.30 0.65 0.13 0.07 0.03
20 环己酮 8.78 4.39 0.88 0.44 0.18
3、样品制备
裁取40cm2(约3g)的烟用异型包装材料，准确称量至0.0001g，置于50mL锥形瓶中，加入20mL甲醇，在涡旋振荡器上以2000rpm振荡5min，振荡后于离心机上以6000rpm离心3min，得到提取液，再向提取液中加入内标溶液，每mL提取液中加入100μl的内标溶液。
4、检测方法
分别移取1-5级混合标准溶液于色谱瓶中密封，用气相色谱-质谱联用仪进行分析测定。
气相色谱分离条件：采用Supelco VOC等效柱(60m×320μm×1.8μm)；进样口温度250℃；柱温箱升温程序：在40℃保持2min，以4℃/min升温至150℃保持2min，再以40℃/min升温至200℃保持7min；载气：氦气；载气流量1.5mL/min；分流比5:1；分流的气体经过气相色谱分离后进入质谱检测。
质谱检测条件为：传输线温度230℃，离子源温度220℃，调谐电压380V，溶剂延迟为：0～5.9min，5.95～39min；检测模式为全扫描模式(MS-scan)和选择离子监测模式(SIR)同时进行。
得到1-5级混合标准溶液的TIC谱图，其中，1级混合标准溶液的TIC谱图如图1所示。各物质的保留时间、定性离子和定量离子参见表2。结合定性离子与保留时间进行定性分析，以2-己酮为内标物结合定量离子进行定量分析。依据1-5级混合标准溶液的定量分析结果，绘制各物质的工作曲线，如图2-21所示。
将2μl样品于色谱瓶中密封，用气相色谱-质谱联用仪进行分析，气相色谱、质谱检测条件同上。
表2
参照上述方法对烟用异型包装材料1-8号进行检测和分析，烟用异型包装材料1-8号分别取自8个不同牌号卷烟的商标纸(烟用异型包装材料)的主印刷面。其中，烟用异型包装材料1号样品的TIC谱图如图22所示，测得烟用异型包装材料1-8号中各物质的残留量如表3所示，浓度单位为mg/kg。
表3
另外，对烟用异型包装材料1-8号的上述检测过程中，还定性出如下8种残留溶剂，见表4。
表4
*在8种烟用异型包装材料中的检出率。
实施例2方法检出限
利用4级混合标准溶液(s4)计算信噪比(全扫描模式下)为3时的定性检出限，利用4级混合标准溶液(s4)计算信噪比(SIR模式下)为10时的定量检出限。定性检出限和定量检出限的数据详见上面的表2。
由表2得出，本发明方法的定性检出限为0.021～0.441mg/L，定量检出限为0.006～0.229mg/L。
实施例3方法线性相关系数、重复性和回收率
裁取40cm2(约3g)实施例1中的2号烟用异型包装材料，准确称量至0.0001g，分别加入S1、S3、S5三种浓度的混合标准溶液进行方法回收率试验，计算各物质的回收率及测定值之间的相对标准偏差(重复性)，结果参见表5。
表5
由表5得出，本发明检测方法测定值的相对标准偏差为0.45-3.72％，均在5％以下，重复性良好。回收率为80.80-119.83％，均在80％～120％之间，说明此方法有较高的回收率。
对比例1
分别以溶剂正己烷、正戊烷、环己烷、三醋酸甘油酯、二氯甲烷和N，N-二甲基甲酰胺替代实施例1中的甲醇对烟用异型包装材料1-8号进行提取，其它操作参照实施例1。
结果：参考行业标准《YC/T 263-2008卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量》中的VOCs控制种类。正己烷、正戊烷、环己烷及N，N-二甲基甲酰胺溶剂的出峰位置会对待测化合物有干扰。二氯甲烷在振荡离心后出现悬浮物，会造成进样针堵塞。三醋酸甘油酯粘度较大，会在自动进样器的进样针上残留，影响检测。
而实施例1中，甲醇在待检化合物之前出峰，不会对待测化合物造成干扰，且粘度小，对各待测化合物的溶解性良好。
对比例2
分别以氟苯及二氯甲烷替代实施例1的2-己酮作内标物，对烟用异型包装材料1-8号进行提取，其它操作参照实施例1。
结果显示：参考行业标准《YC/T 263-2008卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量》。氟苯的出峰位置与待测化合物1-甲氧基-2-丙醇重合，分离效果不佳，影响了检测结果。二氯甲烷的出峰位置与待测化合物乙酸乙酯重合，分离效果不佳，会影响定性/定量检测结果。
2-己酮化学性质稳定，各项性能与待测物相近似，出峰时间不干扰待测目标物。
尽管本发明的具体实施方式已经得到详细的描述，本领域技术人员将会理解。根据已经公开的所有教导，可以对那些细节进行各种修改和替换，这些改变均在本发明的保护范围之内。本发明的全部范围由所附权利要求及其任何等同物给出。

Claims (22)

1.一种包装材料中残留溶剂的检测方法，其包括如下步骤：
用甲醇浸润包装材料，得到提取液；和
用气相色谱-质谱检测提取液；
其中，气相色谱操作条件中：色谱柱为Supelco VOC等效柱；分流比为2:1-5:1；柱温箱升温程序为：在40℃保持2min，以4℃/min升温至150℃，150℃保持2min，再以40℃/min升温至200℃，200℃保持7min；
并且，所述包装材料为烟用包装材料；所述残留溶剂为苯乙烯、1-甲氧基-2-丙醇和环己酮，或者所述残留溶剂为苯乙烯、1-甲氧基-2-丙醇、环己酮以及选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、1-羟基-2-丙酮、乙酸甲酯、磷酸三丁酯、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其中，所述残留溶剂为苯乙烯、1-甲氧基-2-丙醇、环己酮以及选自苯、甲苯、乙苯、间-二甲苯、对-二甲苯、邻-二甲苯、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯和乙酸丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其中，所述残留溶剂为苯乙烯、1-甲氧基-2-丙醇、环己酮以及选自1-羟基-2-丙酮、乙酸甲酯、磷酸三丁酯、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于如下(1)至(3)中的任意一项或者多项：
(1)每克包装材料添加甲醇的量为5mL-20mL；
(2)在浸润的同时进行涡旋振荡；
(3)用甲醇浸润之后，对其进行离心分离。
5.根据权利要求4所述的检测方法，其中，第(1)项中，每克包装材料添加甲醇的量为5mL-10mL。
6.根据权利要求4所述的检测方法，其中，第(1)项中，每克包装材料添加甲醇的量为10mL-15mL。
7.根据权利要求1所述的检测方法，其中，所述包装材料为烟用异型包装材料。
8.根据权利要求4所述的检测方法，其中，第(2)项中，以1500-2000rpm涡旋振荡1-10min。
9.根据权利要求4所述的检测方法，其中，第(3)项中，以4500-6000rpm离心分离1-5min。
10.根据权利要求1所述的检测方法，其中，所述检测为定量检测。
11.根据权利要求10所述的检测方法，其中，所述定量检测以内标法进行。
12.根据权利要求11所述的检测方法，其中，内标物为2-己酮。
13.根据权利要求11所述的检测方法，其中，向所述提取液中添加内标溶液，所述内标溶液为2-己酮的甲醇溶液。
14.根据权利要求13所述的检测方法，其中，每毫升提取液中内标溶液的添加量为20～200μL。
15.根据权利要求13所述的检测方法，其中，每毫升提取液中内标溶液的添加量为50μL。
16.根据权利要求13所述的检测方法，其中，内标溶液中2-己酮的浓度为0.01-0.20mg/mL。
17.根据权利要求13所述的检测方法，其中，内标溶液中2-己酮的浓度为0.01mg/mL。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的检测方法，其特征在于如下1)至46)中的任意一项或者多项：
1)乙醇的保留时间为6.42分钟，定性离子为45；
2)乙醇的定量离子为31；
3)异丙醇的保留时间为7.29分钟，定性离子为59；
4)异丙醇的定量离子为45；
5)丙酮的保留时间为7.35分钟，定性离子为43；
6)丙酮的定量离子为58；
7)正丙醇的保留时间为9.28分钟，定性离子为31；
8)正丙醇的定量离子为59；
9)丁酮的保留时间为11.19分钟，定性离子为43；
10)丁酮的定量离子为72；
11)乙酸乙酯的保留时间为11.43，定性离子为61；
12)乙酸乙酯的定量离子为43；
13)乙酸异丙酯的保留时间为13.3分钟，定性离子为61；
14)乙酸异丙酯的定量离子为43；
15)正丁醇的保留时间为13.56分钟，定性离子为43；
16)正丁醇的定量离子为56；
17)苯的保留时间为13.89分钟，定性离子为77；
18)苯的定量离子为78；
19)1-甲氧基-2-丙醇的保留时间为14.37分钟，定性离子为47；
20)1-甲氧基-2-丙醇的定量离子为45；
21)乙酸丙酯的保留时间为15.99分钟，定性离子为61；
22)乙酸丙酯的定量离子为43；
23)4-甲基-2-戊酮的保留时间为17.52分钟，定性离子为43；
24)4-甲基-2-戊酮的定量离子为58；
25)1-乙氧基-2-丙醇的保留时间为17.77分钟，定性离子为59；
26)1-乙氧基-2-丙醇的定量离子为45；
27)甲苯的保留时间为19.09分钟，定性离子为92；
28)甲苯的定量离子为91；
29)乙酸丁酯的保留时间为20.78分钟，定性离子为43；
30)乙酸丁酯的定量离子为56；
31)乙苯的保留时间为23.85分钟，定性离子为106；
32)乙苯的定量离子为91；
33)间-二甲苯或对-二甲苯的保留时间为24.08分钟，定性离子为106；
34)间-二甲苯或对-二甲苯的定量离子为91；
35)邻-二甲苯的保留时间为25.58分钟，定性离子为106；
36)邻-二甲苯的定量离子为91；
37)苯乙烯的保留时间为25.73分钟，定性离子为103；
38)苯乙烯的定量离子为104；
39)环己酮的保留时间为27.17分钟，定性离子为98；
40)环己酮的定量离子为55；
41)1-羟基-2-丙酮的定性离子为43、31、74、15和29；
42)乙酸甲酯的定性离子为43、56、41、73和61；
43)磷酸三丁酯的定性离子为99、155、57、41和125；
44)2-乙基-1-己醇的定性离子为57、41、43、29和55；
45)二乙二醇丁醚的定性离子为45、57、29、41和27；
46)丙烯酸2-乙基己酯的定性离子为55、70、57、41和83。
19.根据权利要求1至17中任一项所述的检测方法，其中，气相色谱操作条件选自如下①至③中的任意一项或者多项：
①进样口温度为200-250℃；
②载气为氦气；
③载气流量为1.5mL/min。
20.根据权利要求19所述的检测方法，其中，第①项中，进样口温度为250℃。
21.根据权利要求1所述的检测方法，其中，气相色谱操作条件中，分流比为5:1。
22.根据权利要求1至17中任一项所述的检测方法，其中，质谱操作条件选自如下i)-v)中的任意一项或者多项：
i)全扫描模式和离子监测模式同时进行；
ii)传输线温度230℃；
iii)离子源温度220℃；
iv)调谐电压380V；
v)溶剂延迟为：0-5.9min，5.95-39min。
CN201610183328.0A 2016-03-29 2016-03-29 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途 Active CN105866267B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610183328.0A CN105866267B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610183328.0A CN105866267B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105866267A CN105866267A (zh) 2016-08-17
CN105866267B true CN105866267B (zh) 2018-08-31

Family

ID=56624899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610183328.0A Active CN105866267B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105866267B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106556659A (zh) * 2016-11-22 2017-04-05 华仁药业股份有限公司 输液软袋热转印膜中残留溶剂在注射液中迁移的检测方法
CN107290448A (zh) * 2017-06-01 2017-10-24 广州博济医药生物技术股份有限公司 一种检测盐酸美金刚中残留溶剂的方法
CN107941965A (zh) * 2018-01-09 2018-04-20 湖北中烟工业有限责任公司 一种卷烟接装纸水性光油挥发性成分检测方法
CN108226344A (zh) * 2018-01-09 2018-06-29 湖北中烟工业有限责任公司 一种卷烟烟用水基胶挥发性成分检测方法
CN109342589A (zh) * 2018-10-22 2019-02-15 天津红日药业股份有限公司 一种中药血必净注射液中间体有机溶剂残留的气相色谱检测方法
CN111089911B (zh) * 2018-10-24 2022-09-27 江苏和成显示科技有限公司 光电显示材料中残留溶剂的检测方法
CN110780000A (zh) * 2019-11-01 2020-02-11 上海烟草集团有限责任公司 一种纸质包装材料中挥发性有机物向干性模拟物中迁移的迁移量的检测方法
CN111983087A (zh) * 2020-08-25 2020-11-24 甘肃烟草工业有限责任公司 一种爆珠或胶囊中苯、甲苯、乙苯、苯乙烯及二甲苯的测定方法
CN113533598B (zh) * 2021-07-30 2023-03-24 海南葫芦娃药业集团股份有限公司 一种小儿肺热咳喘颗粒中黄芩含量的高效液相色谱分析方法
CN114113372A (zh) * 2021-11-08 2022-03-01 拱北海关技术中心 天然食用色素残留溶剂检测方法
CN114778708A (zh) * 2021-12-31 2022-07-22 拱北海关技术中心 一种高精密度有机溶剂的检测方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102998387B (zh) * 2012-11-23 2014-04-09 江苏中烟工业有限责任公司 检测食品包装纸中乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、甘醇、二甘醇的方法
CN103235052B (zh) * 2013-04-17 2014-08-13 江苏中烟工业有限责任公司 一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法
CN103472181B (zh) * 2013-09-30 2014-12-03 国家烟草质量监督检验中心 一种检测印刷包装材料中二苯甲酮和异丙基硫杂蒽酮类化合物的合相色谱分析方法
US9146228B2 (en) * 2013-10-09 2015-09-29 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water using nanoporous material prepared from waste avian egg shell
CN103630624B (zh) * 2013-11-22 2016-01-06 中国烟草总公司湖北省公司 烟用纸质材料中18种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法
CN105301139A (zh) * 2015-11-25 2016-02-03 宜昌东阳光长江药业股份有限公司 一种药品内包材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105866267A (zh) 2016-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105866267B (zh) 包装材料中残留溶剂的提取、检测方法及试剂盒和用途
CN102128906A (zh) 一种卷烟滤嘴中挥发性有机化合物的测定方法
CN104316634B (zh) 一种卷烟主流烟气中挥发性有机酸的测定方法
CN102353742B (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法
CN104991017B (zh) 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法
CN101701949A (zh) 一种烟用内衬纸中挥发性有机物的测定方法
CN106053620B (zh) 基于hs-gc/ms技术分析烟用水基胶中挥发性有机化合物含量的方法
CN106018648A (zh) 一种检测霉变烟叶中12种霉菌毒素浓度的方法
CN104655778A (zh) 一种用于测定电子烟烟液及气溶胶中18种挥发及半挥发性有机物含量的方法
CN104764851B (zh) 一种电子烟烟液中16种多环芳烃的测定方法
CN103487542B (zh) 一种同时检测烟用水基胶中23种酯类化合物的方法
CN106645444B (zh) 一种检测无烟气烟草制品中多环芳烃类物质含量的方法
CN103630624A (zh) 烟用纸质材料中18种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法
CN102253140A (zh) 一种测定烟用水基胶中苯及苯系物含量的方法
CN107561182A (zh) 卷烟主流烟气中挥发性和半挥发性有机化合物的检测方法
CN102230918A (zh) 一种测定烟用香精香料中苯及苯系物含量的方法
CN106248835A (zh) 同时检测卷烟烟气中22 种多环芳烃类物质含量的方法
CN103926354B (zh) 热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱联用测定方法
CN102866223A (zh) 顶空－气相色谱质谱法测定指甲油中苯和甲苯残留的方法
CN107389811B (zh) 烟用接装纸中二异丙基萘的测定方法
CN107688062A (zh) 一种测定电子烟烟液中痕量烟碱的方法
CN103926352B (zh) 一种热熔胶中12种邻苯二甲酸酯的基质标准校正-气相色谱-质谱联用测定方法
CN110514752A (zh) 一种纸质食品包装材料中添加剂的提取方法及其非靶向筛查方法
CN103149311B (zh) 一种烟用香精香料中芝麻酚含量的测定方法
CN102507773A (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant