CN105860935A - 一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺 - Google Patents

一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺 Download PDF

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CN105860935A CN201610004043.6A CN201610004043A CN105860935A CN 105860935 A CN105860935 A CN 105860935A CN 201610004043 A CN201610004043 A CN 201610004043A CN 105860935 A CN105860935 A CN 105860935A
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Abstract

本发明公开了一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括纳米银粒子的制备、有机/无机储冷液的制备、低温相变材料的制备、低温处理和包装储存等步骤。本发明采用多种无机盐组成的共晶盐溶液和有机高分子相变材料，制作了一种具有高结晶焓值、导热效果优良的低温相变材料，具有稳定性好、不易分解、成本较低、安全无毒、具有一定的可塑性等特点，并且该储冷材料可以有效延长水产品的保质期2～3天。同时添加具有抗菌抑菌作用的纳米金属粒子，够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性。

Description

一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺
技术领域
本发明涉及相变储能材料领域，尤其是涉及一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷材料的制备工艺。
背景技术
我国水产品资源丰富，种类众多，水产品营养丰富、味道鲜美，深受人们喜爱。但是水产品pH值接近中性，肌肉中结缔组织较少，而且在捕捞、加工、贮运和销售过程中由于受到各种微生物的影响，很容易发生腐败变质，结果水产品肌肉容易变为碱性，失去营养价值。而且，水产品也较陆地产品容易发生食源性致病菌事件，所以如何保鲜水产品一直以来是水产行业关注的重点问题。
水产品保鲜的方法有低温保鲜、保鲜剂保鲜、气调保鲜、辐照保鲜和高压保鲜等，其中低温保鲜法是水产品保鲜方式中最传统、最直接有效和常用的方法，低温保鲜能够最大限度地抑制水产品中微生物和酶的活性，最大程度地保持鱼肉的鲜度和品质。但是低温保鲜中冻藏法因保鲜温度过低(-18℃或更低)，容易造成水产品肌肉冷冻变性，而且冻藏保鲜法能耗高，已不适应现今社会“节能、减排”社会发展需求。低温保鲜方法中的冷藏保鲜法根据保鲜水产品方式不同，又分为冰藏保鲜、冷海水保鲜、冰温保鲜、微冻保鲜等，虽然这几种保鲜方式都能不同程度地延长水产品的保鲜期，但均存在一定不足之处，如：以冰或流化冰为介质的冰藏保鲜技术为了维持鱼体低温需用不断地补充冰量，而且需要配套降温设备；冷海水保鲜因为水产品浸泡在水中而膨胀，所以鲜度下降速度快，且对船舱的制作要求高；冰温保鲜能利用的温度区间很小，对温度管理要求极其严格；微冻保鲜技术中冰盐混合及低温盐水微冻需要直接接触水产品，同样不可避免水产品吸水膨化而品质变劣，而且盐水的吸入导致水产品偏咸，吹风微冻易造成水产品失水过多而干燥，且需要附属冷风设备。只有对水产品传统的低温保鲜技术进行革新，采用高效、低成本的低温方法保鲜水产原料，才能真正意义上保障水产品的质量安全性。
中国专利申请公布号CN103740335A，专利公布日2014年4月23日，公开了一种冷藏车用低温相变蓄冷材料，包括乙二醇和正庚醇，其中，乙二醇和正庚醇质量比为10-35:90-65。一种稳定性好、不易分解、安全无毒、成本较低的蓄冷材料。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇的优选组合下其潜热和相变温度为102kJ/kg、-43.3℃。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇相变蓄冷材料的密度为0.68g/cm3，导热系数为0.8357W/m×K，比热容为529J/kg×K。但是该种低温相变蓄冷材料的相变焓较低，保持低温的时间较短，只适合于近距离的冷藏运输，无法满足长距离的海上水产品保鲜运输，而且该低温相变蓄冷材料没有进行外包装，使用时直接与冷藏品接触，会带来污染水产品的隐患。
发明内容
本发明提供了一种相变焓较高、高效、无毒、稳定、保冷效果好且有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在4～8℃，先加入10～20g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌5～10min，再加入50～60mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加90～100mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为30～40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银粒子；取制得的纳米银粒子，加入到100～150mL1wt％的硫醇溶液中，超声分散10～20分钟，静置15～20分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
柠檬酸钠安全无毒，具有极好的溶解性，而且柠檬酸钠可以由糖类经微生物发酵制得，来源广泛，成本低廉；蔗糖脂肪酸酯又称脂肪酸蔗糖酯、蔗糖酯、SE，白至黄褐色的粉末、块或无色至微黄色的黏稠树脂状物质，蔗糖脂肪酸酯是亲水性分散剂，对水溶液中的疏水物质有良好的分散作用，而且为食品级的分散剂，安全高效。在用还原剂柠檬酸钠还原硝酸银的过程中，适当添加表面活性剂可以使所制得的纳米银粒子更加的均匀，纳米银粒子也更接近于均匀的球状，这样微球状的纳米银粒子可以更好的起到增加本低温相变材料的热导率，使本低温相变材料的保冷效率与保冷效果更佳，可以更好的保存水产品，而且纳米银粒子具有较强的抗菌抑菌效果，不仅可以增加本低温相变材料的热导率，还能增加本低温相变材料滋生细菌抗菌效果。控制还原剂柠檬酸钠的滴加速率，可以使纳米银粒子生成的更均匀。
硫醇是一类有机表面活性物质，虽然其在水中的溶解度很低，只有1wt％左右，但是其表面活性的效果佳，特别是对于纳米银颗粒的分散效果比其他表面活性剂的效果好。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取80～140份25wt％戊二醛水溶液、10～20份海藻酸钠和40～60份柠檬酸粉末在重量份为150～200份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取25～45份NaCl、40～60份NaF和10～30份Na2B4O7在重量份为100～140份的水中配成无机储冷液溶液。
无机储冷液中的NaCl、NaF与Na2B4O7溶于水后可以形成共晶盐溶液，根据成分不同其相变温度点在-24～-17℃之间；有机蓄冷液中的戊二醛，一方面具有改进低温相变的功能，另一方面可以辅助柠檬酸与步骤(3)中的聚乙烯醇在反应后形成凝胶。水溶液在冷却过程中，如果按照通常的冷却工艺处理制得的低温相变材料，由于降温速率慢，晶体生长缓慢，易生成晶粒较大的晶体，而较大尺寸的晶粒在低温相变材料中是不利的，可能会损坏外包装，也会造成整体尺寸的变形，使其丧失可塑性，造成报废；如果改变工艺参数，使用极冷速冻工艺，则会增加制备工艺的复杂度，同时增加成本；海藻酸钠具有较强的水合性，可以吸附本低温相变材料中的水分，是其在降温冷却时难以生产尺寸较大的冰结晶，通过在成分中增加适量的海藻酸钠，这可以在不需改变现有冷却工艺的同时，避免本低温相变材料中的大尺寸晶粒的产生。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44～68份的聚乙烯醇粉末，并在60～100℃水浴条件下加入热搅拌1～4小时，再加入步骤(1)制得的重量份为20～50份的纳米银粒子、重量份为20～60份的NH4H2PO4和重量份为30～80份的纳米ZnO，超声分散20～40分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2～5小时制得凝胶状的低温相变材料。
聚乙烯醇粉末是该步骤中形成凝胶的主要成分，先加入聚乙烯醇进行短时间的搅拌，可以是聚乙烯醇部分溶解，这样既可以缩短聚乙烯醇溶解的时间，也可以改善之后加入的纳米ZnO的分散性，使ZnO分散更均匀；纳米银粒子和纳米ZnO都是作为增加导热性的物质加入配方中，纳米银粒子的导热性能更加，纳米ZnO虽然导热性能不及纳米银粒子，但是其还具有抗菌的功效，在满足导热性的要求下，还能避免本低温相变材料滋生细菌。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-20～-30℃环境下进行4～8小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-20～-30℃环境下储存。
作为优选，步骤(1)所添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1,8-辛二硫醇中的一种或多种的混合物。
低级的硫醇具有强烈且令人厌恶的气味，二硫醇和高级的硫醇的气味则浅显一些，而如1,8-辛二硫醇及更高级的硫醇则会表现出令人愉快的气味。为了减少生成过程与使用过程中对操作人员的损害，应该采用高级的硫醇。
作为优选，步骤(2)中，按重量份取30～40份NaCl、40～50份NaF和10～15份Na2B4O7在重量份为110～125份的水中配成无机储冷液溶液；
作为优选，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为5000～8000rpm。
作为优选，步骤(3)中添加的重量份为20～40份的NH4H2PO4和重量份为30～40份的纳米ZnO。
作为优选，步骤(5)中所采用的滤网袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE材质滤网袋中的一种。
PU、PA6、PA66、HDPE和LDPE都是高分子包装材料中热导率较大的材料，选用这些材料作为本低温相变材料的包装材料，可以充分的发挥本低温相变材料的储冷效果，使所需冷藏的商品与本低温相变材料间更快的进行热传递，使商品持续保持在一个低温的状态下。
作为优选，步骤(5)中所采用的滤网袋为HDPE或LDPE材质滤网袋。
HDPE与LDPE的热导率分别为0.44W/(m·K)与0.35W/(m·K)，热导率是其中最高的两种，选用这两种具有更好的热传递效果。
因此，本发明具有以下有益效果：
(1)稳定性好、不易分解、成本较低，安全无毒，不会对保存物造成污染；
(2)结晶焓值高，可以在较长时间内维持低温状态，能够满足水产品远距离的冷藏保存；
(3)产品为凝胶状，具有一定的可塑性，可以适应多种环境的使用。
(4)产品中添加具有抗菌抑菌作用的纳米银粒子及纳米ZnO，使本产品具有优异的抗菌抑菌效果。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在4℃，先加入10g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌5min，再加入50mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加90mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为30滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；取制得的纳米银，加入到100mL1wt％的乙二硫醇溶液中，超声分散10分钟，静置15分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取80份25wt％戊二醛水溶液、10份海藻酸钠和40份柠檬酸粉末在重量份为150份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取25份NaCl、40份NaF和10份Na2B4O7在重量份为100份的水中配成无机储冷液溶液。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44份的聚乙烯醇粉末，并在60℃水浴条件下加入热搅拌1小时，再加入步骤(1)制得的重量份为20份的纳米银粒子、重量份为20份的NH4H2PO4和重量份为30份的纳米ZnO，超声分散20分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2小时制得凝胶状的低温相变材料。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-20℃环境下进行4小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-20℃环境下储存；所采用的滤网袋为PU滤网袋。
其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为5000rpm。
实施例2
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在5℃，先加入12g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌5～10min，再加入52mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加92mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为32滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；取制得的纳米银，加入到110mL1wt％的丙二硫醇溶液中，超声分散12分钟，静置16分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取92份25wt％戊二醛水溶液、12份海藻酸钠和44份柠檬酸粉末在重量份为160份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取29份NaCl、44份NaF和14份Na2B4O7在重量份为108份的水中配成无机储冷液溶液。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为48份的聚乙烯醇粉末，并在70℃水浴条件下加入热搅拌1.5小时，再加入步骤(1)制得的重量份为26份的纳米银粒子、重量份为28份的NH4H2PO4和重量份为34份的纳米ZnO，超声分散24分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2.5小时制得凝胶状的低温相变材料。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-22℃环境下进行4.8小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-22℃环境下储存；所采用的滤网袋为PA6滤网袋。
其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为5600rpm。
实施例3
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在6℃，先加入14g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌7min，再加入54mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加94mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为34滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；取制得的纳米银，加入到120mL1wt％的丁二硫醇溶液中，超声分散14分钟，静置17分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取104份25wt％戊二醛水溶液、16份海藻酸钠和48份柠檬酸粉末在重量份为170份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取33份NaCl、52份NaF和22份Na2B4O7在重量份为116份的水中配成无机储冷液溶液。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为54份的聚乙烯醇粉末，并在78℃水浴条件下加入热搅拌2小时，再加入步骤(1)制得的重量份为32份的纳米银粒子、重量份为44份的NH4H2PO4和重量份为50份的纳米ZnO，超声分散28分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌3小时制得凝胶状的低温相变材料。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-24℃环境下进行5.2小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-24℃环境下储存；所采用的滤网袋为PA66滤网袋。
其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为6800rpm。
实施例4
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在7℃，先加入18g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌9min，再加入58mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加98mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为38滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；取制得的纳米银，加入到140mL1wt％的1,8-辛二硫醇溶液中，超声分散18分钟，静置19分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取128份25wt％戊二醛水溶液、18份海藻酸钠和52份柠檬酸粉末在重量份为190份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取37份NaCl、40～56份NaF和26份Na2B4O7在重量份为124份的水中配成无机储冷液溶液。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为63份的聚乙烯醇粉末，并在92℃水浴条件下加入热搅拌3.5小时，再加入步骤(1)制得的重量份为44份的纳米银粒子、重量份为52份的NH4H2PO4和重量份为70份的纳米ZnO，超声分散36分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌4小时制得凝胶状的低温相变材料。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-28℃环境下进行7小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-28℃环境下储存；所采用的滤网袋为HDPE滤网袋。
其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为7400rpm。
实施例5
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
(1)纳米银粒子的制备：取100mL水冷却到在8℃，先加入20g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌10min，再加入60mL10wt％的AgNO3溶液，接着滴加100mL20wt％的柠檬酸钠溶液，滴加速率为40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；取制得的纳米银，加入到150mL1wt％的1,8-辛二硫醇溶液中，超声分散20分钟，静置20分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
(2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取140份25wt％戊二醛水溶液、20份海藻酸钠和60份柠檬酸粉末在重量份为200份的水中配成有机储冷液溶液；按重量份取45份NaCl、60份NaF和30份Na2B4O7在重量份为140份的水中配成无机储冷液溶液。
(3)低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为68份的聚乙烯醇粉末，并在100℃水浴条件下加入热搅拌4小时，再加入步骤(1)制得的重量份为50份的纳米银粒子、重量份为60份的NH4H2PO4和重量份为80份的纳米ZnO，超声分散40分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌5小时制得凝胶状的低温相变材料。
(4)低温处理：将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-30℃环境下进行8小时的冷处理。
(5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-30℃环境下储存；所采用的滤网袋为LDPE滤网袋。
其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为8000rpm。
性能测试：
将实施例1-5中所制得的具有低温相变纳米储冷材料进行性能测试。结晶焓值采用差示扫描量热法(DSC)进行测试；导热系数通过瞬态热线法进行测试。
性能测试结果如表1所示：
性能参数 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
相变温度(℃) -26.6 -27.5 -27.9 -29.3 -29.28
结晶焓值(KJ/kg) 182.6 186.9 195.3 207.5 216.9
导热系数(W·m-1·K-1) 0.5361 0.5390 0.5452 0.5692 0.5703
从表1中可以看出通过本发明制得的低温相变材料的相变温度基本维持在-27℃左右；结晶焓值保持字在180KJ/kg以上，具有较高的结晶焓值，可以更长时间的保持低温状态；导热系数为0.55W·m-1·K-1左右，具有较高的导热系数，可以快速的调节温度，使环境温度保持在低温状态。
保冷效果测试：
将实施例1-5中所制得的低温相变纳米储冷材料进行实际的水产品储冷效果测试。按相变材料与水产品质量比1：2的比例储藏，水产初始温度为10℃.
测试效果显示，在符合国家卫生标，而且品质维持在一级鲜的标准下，水产品可以保存20天以上，现有通过冰鲜保存保质期延长2-3天。
同时，本发明中的低温相变材料利用金属纳米粒子的抗菌效应，将低温相变纳米储冷作用和抗菌作用合二为一，该纳米储冷材料能够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性，同时有助于降低水产品保藏能耗，符合当今社会节能减排要求。

Claims (9)

1.一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料，其特征在于由以下重量份的组分制成：20～50份纳米银粒子，20～60份NH4H2PO4，30～80份纳米ZnO，44～68份聚乙烯醇粉末，175～275份无机储冷液，280～420份有机储冷液；
其中，无机储冷液由以下重量份的组分组成：25～45份NaCl，40～60份NaF，10～30份Na2B4O7 和100～140份水；有机储冷液由以下重量份的组分组成：80～140份25wt%戊二醛水溶液，10～20份海藻酸钠，40～60份柠檬酸粉末，150～200份水。
2.根据权利要求1所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料，其特征在于所述的无机储冷液由以下重量份的组分组成：30～40份NaCl，40～50份NaF，10～15份Na2B4O7， 110～125份。
3.一种根据权利要求1所述的有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）纳米银离子的制备；
（2）有机/无机储冷液的制备：取25wt%戊二醛水溶液、海藻酸钠、柠檬酸粉末和水配成有机储冷液溶液；取NaCl、NaF、Na2B4O7和水配成无机储冷液溶液；
（3）低温相变材料的制备：先向步骤（2）中制得的无机储冷液中添加聚乙烯醇粉末，并在60～100℃水浴条件下加入热搅拌1～4小时，再加入步骤（1）制得的纳米银粒子、NH4H2PO4和纳米ZnO，超声分散20～40分钟后，向其中缓慢倒入步骤（3）中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2～5小时制得凝胶状的低温相变材料。
4.根据权利要求3所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于：还包括以下步骤：
（4）低温处理：将步骤（3）中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-20～-30℃环境下进行4～8小时的冷处理；
（5）包装储存：将经步骤（4）冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-20～-30℃环境下储存。
5.根据权利要求3所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于所述的步骤（1）具体如下：
取100mL水冷却到在4～8℃，先加入10～20g蔗糖脂肪酸酯粉末并搅拌5～10min，再加入50～60mL10wt%的AgNO3溶液，接着滴加90～100mL20wt%的柠檬酸钠溶液，滴加速率为30～40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银；将制得的纳米银，加入到100～150mL1wt%的硫醇溶液中，超声分散10～20分钟，静置15～20分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
6.根据权利要求3或5所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于：所述的步骤（1）添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1,8-辛二硫醇中的一种或多种的混合物。
7.根据权利要求3或5所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于：所述的步骤（2）与（3）中所采用的离心分离的转速为5000～8000rpm。
8.根据权利要求3或4所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于：所述的步骤（5）中所采用的滤网袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE材质滤网袋中的一种。
9.根据权利要求3或4所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特征在于：所述的步骤（5）中所采用的滤网袋为HDPE或LDPE材质滤网袋。
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