CN105838009A - 吸水性树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种吸水性树脂及其制备方法，更详细地，涉及一种加压下吸水倍率(AUL)为20至45g/g；膨润凝胶的相位角(δ)为3至30度；相位角减少率(％)为3至35％的吸水性树脂及其制备方法。所述吸水性树脂由于具有上述特征，因此在膨润后的压力下具有好的凝胶弹性，从而能够减少经过膨润的颗粒间的附着，由此，在吸收液体而膨润后也能够维持优异的渗透性，从而能够减少吸水性树脂的吸水能力的降低。

Description

吸水性树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种吸水性好的吸水性树脂及其制备方法。
背景技术
高吸水性树脂(Super Absorbent Polymer，SAP)是指能够吸收自身重量的数十倍至数百倍的水分的合成高分子物质。由于高吸水性树脂具有在吸收水分后，即使施加任一大小的压力，也不会释放所吸收的水分的强的保水力，因此，在纸尿布及卫生巾等的卫生用品的材料中被广泛利用。
这种高吸水性树脂随着作为其主要用途的纸尿布等卫生用品的高性能化，要求其的多种物理性质优异。具体地，可以列举如自由吸水力、吸水速度、水可溶性成分、加压下吸水倍率、保水能力及通液性等。为了改良所述物理性质，正在持续提出多种用于提高树脂表面层的交联密度的方法。
在所述的各种物理性质项中，当与吸水性树脂因小便或体液而被膨润后的特性相关的水可溶性成分、通液性、加压下吸水倍率及保水能力等的物理性质低时，这会成为给物品使用者的生活带来不愉快的原因。添加有吸水性树脂的物品在使用期间多次暴露在小便或体液中，此时重要的是压力下膨润凝胶的液体渗透性。当经过膨润的吸水性树脂的渗透性低时，会导致使用者的不愉快，例如，只有暴露在小便或体液的部分被局部膨润，从而使特定部位的体积增加，或者小便或体液难以被物品内部的树脂很好地吸收，而在位于物品表面的树脂表层流动等。然而，当渗透率好时，作为液体的小便或体液向包含在物品中的吸水性树脂整体均匀地散开并被吸收，从而使使用者感到更舒适。
如上所述的吸水性树脂的渗透性，通常用压力下凝胶堵塞(Gel-blocking)现象来说明，压力下凝胶堵塞现象越严重，体液越不能通过膨润凝胶，并且只被局部吸收，最终在位于表面的凝胶的表面流动。这会成为降低吸水性树脂的物理性质的非常重要的因素。
美国授权专利第8466228号中公开了一种高吸水性树脂组合物，所述组合物包含单乙烯类不饱和单体被部分聚合的树脂，从而在膨润状态下，液体输送能力优异，并且具有高的保水力。然而，并没有提出用于解决上述问题的方案。
【现有技术文献】
【专利文献】
美国授权专利第8466228号
发明内容
要解决的技术问题
本发明的目的在于，提供一种膨润后也显示出优异的物理性质的吸水性树脂，所述吸水性树脂具有优异的吸水性，并且能够提高经过膨润的吸水性树脂颗粒的弹性，从而提高液体渗透率。
技术方案
1.一种吸水性树脂的制备方法，所述吸水性树脂的制备方法包括以下步骤：使包含丙烯酸类单体、多糖类及交联剂的聚合组合物聚合；以及干燥及粉碎经过上述聚合而得到的含水凝胶，并且，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.1至20重量％的所述多糖类。
2.在所述1的吸水性树脂的制备方法中，所述多糖类选自藻朊酸盐、K-卡拉胶(kappa-carrageenan)、I-卡拉胶(iota-carrageenan)、λ-卡拉胶(lambda carrageenan)、果胶、魔芋及纤维素中的至少一种。
3.在所述1的吸水性树脂的制备方法中，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.5至10重量％的所述多糖类。
4.一种吸水性树脂的制备方法，所述吸水性树脂的制备方法包括以下步骤：使包含丙烯酸类单体及交联剂的聚合组合物聚合；混合并捏合经过上述聚合而得到的含水凝胶和多糖类；以及干燥及粉碎所述经过捏合的含水凝胶，并且，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.1至20重量％的所述多糖类。
5.在所述4的吸水性树脂的制备方法中，所述多糖类选自藻朊酸盐、K-卡拉胶、I-卡拉胶、λ-卡拉胶、果胶、魔芋及纤维素中的至少一种。
6.在所述5的吸水性树脂的制备方法中，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.5至10重量％的所述多糖类。
7.一种吸水性树脂，所述吸水性树脂的加压下吸水倍率(AUL)为20至45g/g；膨润凝胶的相位角(δ)为3至30度；相位角减少率(％)为3至35％。
8.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的加压下吸水倍率(AUL)为30至45g/g。
9.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的膨润凝胶的相位角(δ)为3至20度。
10.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的膨润凝胶的相位角(δ)为3至10度。
11.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的相位角减少率(％)为5至35％。
12.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的相位角减少率(％)为10至35％。
13.在所述7的吸水性树脂中，所述吸水性树脂的粒度分布为100至1000μm。
有益效果
本发明的吸水性树脂由于膨润后的压力下凝胶弹性好，因此能够减少经过膨润的颗粒间的附着。由此，在吸收液体而膨润后也能够维持优异的渗透性，从而能够减少吸水性树脂的吸水能力的降低。
附图说明
图1为概括示出测定加压下吸水倍率的装置的结构的附图。
具体实施方式
本发明涉及一种加压下吸水倍率(AUL)为20至45g/g；膨润凝胶的相位角(δ)为3至30度；相位角减少率(％)为3至35％的吸水性树脂及其制备方法。所述吸水性树脂由于具有上述特征，因此在膨润后的压力下具有好的凝胶弹性，从而能够减少经过膨润的颗粒间的附着，由此，在吸收液体而膨润后也能够维持优异的渗透性，从而能够减少吸水性树脂的吸水能力的降低。
本发明中的加压下吸水倍率(AUL)表示使用由下述方法制得的人工尿来代替生理盐水，并根据下述试验例1来测定的值。所述人工尿是称量6g的氯化钠、4g的氯化钾、0.6g的氯化钙及0.3g的氯化镁之后，加入超纯水而调至1000g，并且搅拌1小时而制得的。
本发明中的膨润凝胶的相位角(δ)是指，以500rpm来旋转20g的所述人工尿的同时，投入1g的吸水性树脂，并制得使吸水性树脂膨润20倍(重量基准)的凝胶后，利用先进流变扩展系统(ARES)流变仪的平行板(parallel plate)，以35℃，5％张力条件，测定粘性系数和弹性系数的比值，并换算成角度的值。
在本发明中，相位角减少率(％)为，测定吸水性树脂分别用超纯水和所述人工尿来膨润20倍(重量基准)后的膨润凝胶的相位角，并代入下述数学式1而得到的值，即，表示相对于超纯水的被人工尿膨润的凝胶的相对弹性增加率。
[数学式1]
相位角减少率(％)＝[相位角(超纯水)-相位角(人工尿)]/相位角(超纯水)×100
根据本发明的一具体例，提供一种加压下吸水倍率(AUL)为20至45g/g，膨润凝胶的相位角(δ)为3至30度，相位角减少率(％)为3至35％的吸水性树脂。
根据本发明的吸水性树脂满足代替食盐水而使用上述人工尿的加压下吸水倍率为20至45g/g的物理性质。
如果吸水性树脂的加压下吸水倍率满足上述范围的数值，则在纸尿布等的产品中作为吸收体使用时，可以具有使使用者感觉不到不愉快的程度的充分的水分吸收量，并且非常好的方面在于，对生活活动中施加的压力具有充分的水分支撑力。
如果根据本发明的吸水性树脂的加压下吸水倍率小于20g/g，则在生活中佩戴使用了所述吸水性树脂的吸水用品时，由于施加的压力下的吸水性低，会使使用者感到不愉快或需要经常更换吸水用品，如果大于45g/g，则会过于吸收水分，从而膨润凝胶的强度会变弱，导致凝胶易碎，从而吸收的水分会再次溶出。为了用作产品的吸收体，吸水性树脂的加压下吸水倍率优选为30至45g/g。
另外，根据本发明的吸水性树脂的膨润凝胶相位角(δ)及相位角减少率(％)具有特定的范围。
膨润凝胶间的缝隙堵塞可以用如下5种的颗粒间粘附机制来说明。1)机械性粘附；2)化学性粘附；3)由分散力引起的粘附；4)电性粘附；5)由扩散力引起的粘附。
通常，由于吸水性树脂的表面带负电荷，因此，在电方面排斥力起作用，从而用电性粘附机制不能说明吸水性树脂的粘附，并且由于树脂在膨润状态下不会发生化学反应，因此也不能用化学性粘附机制来说明。因此，为了说明经过膨润的吸水性树脂的粘附，需要考虑经过膨润的树脂的机械性物理性质、分散力及扩散力等。
其中，机械性粘附机制成为吸水性树脂的颗粒间粘附现象的主要原因。经过膨润的吸水性树脂因吸收自身重量的数十倍的体液而使得水分成为大部分的组成成分，因此机械性物理性质非常弱。因而在施加压力时结构容易变形，并最终在压力下使得颗粒间没有缝隙地附着。这种由机械性变形而引起的附着会成为压力下膨润颗粒间缝隙堵塞的重要原因。
吸水性树脂在膨润后，在压力条件下会因吸水性颗粒间的附着而引起缝隙堵塞，从而降低其渗透性。膨润凝胶受到压力后其形态会有改变，在弹性弱且粘性特性强的情况下，其形态变化严重，并且颗粒和颗粒间的缝隙会减少。如果发生颗粒间的堵塞，则液体不能流向内部，而被局部吸收或在堵塞的膨润凝胶表面上流动，从而使使用者感到不愉快。当压力消失时，如果膨润凝胶不具有弹性，则不会复原，因此，颗粒会保持相互粘合的状态，并且会大幅度地降低之后对液体的吸水物理性质。
如前面所述，本发明的发明人认识到膨润凝胶的机械性物理性质与渗透性有关，尤其认识到从膨润凝胶的粘性系数和弹性系数的比例得到的相位角与膨润凝胶的渗透性具有密切的关联，从而提出了本发明。具体地，测定出的相位角的值越小，表示膨润凝胶的弹性越大，并且用人工尿膨润的相位角相对于用超纯水膨润的凝胶的相位角的减少率越大，表示凝胶在人工尿中的弹性越优异。
根据本发明的吸水性树脂满足在人工尿中的膨润凝胶的相位角为3至30度(°)的物理性质。
如果经过膨润的颗粒的相位角小于3度，则吸水能力会降低，如果大于30度，则由于凝胶受到压力时的变形大，因此会发生颗粒间的附着，缝隙被堵塞的问题，从而会使经过膨润的吸水性树脂的渗透性降低。从这方面来说，经过膨润的颗粒的相位角优选为3至20度，更优选为3至10度。
另外，根据所述数学式1，本发明的吸水性树脂满足用人工尿膨润的凝胶相对于用超纯水膨润的凝胶的相位角减少率为3至35％的物理性质。当吸水性树脂的相位角减少率满足所述范围内的数值时，膨润凝胶的渗透性能够得到非常大的改善。
如果根据本发明的吸水性树脂的相位角减少率小于3％，则用人工尿膨润的凝胶的弹性特性不充分，从而会降低渗透性，如果大于35％，则因弹性特性过于变强，从而会降低吸水能力。从这方面来说，相位角减少率优选为5至35％，更优选为10至35％。
另外，根据本发明的另一具体例，吸水性树脂能够满足粒度分布为100至1000μm的物理性质。
当所述吸水性树脂的粒度分布在所述范围内时，能够防止因颗粒的大小过小而容易飞散的现象，并且，在制备吸水性树脂时，即使施加冲击也不会容易碎裂，并且可以防止制备具有均匀厚度的吸水性用品时的问题。
以下，对本发明的制备方法进行更详细的说明。
本发明的吸水性树脂制备方法包括聚合工序、干燥工序及粉碎工序。所述制备工序可以进一步包括表面交联工序，并且，所述制备工序根据需要可以进一步包括捏合工序。
根据本发明的聚合工序可以通过使包含丙烯酸类单体及交联剂的聚合组合物聚合而实施。
根据本发明的聚合组合物包含丙烯酸类单体，并且所述丙烯酸类单体是指作为丙烯酸及其盐的单体。丙烯酸的聚合可以通过由碱进行处理而生成丙烯酸盐来实施，例如，可以通过处理碱金属氢氧化物、氨或有机胺等来实施。其中，为了制备更优异的物理性质的吸水性树脂，优选使用碱金属氢氧化物来处理丙烯酸，例如，使用氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂来进行处理。为了提高吸水性树脂的吸水能力，在碱处理中，优选使丙烯酸酸基的中和率为60摩尔％以上。
根据本发明的聚合组合物包含交联剂，可以利用本领域中广泛使用的公知的交联剂，并且可以选自具有能够与单体的水溶性取代基反应的官能团的化合物。例如，可以选自碳原子数为6至12的双丙烯酰胺、双甲基丙烯酰胺、碳原子数为2至10的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯及碳原子数为2至10的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等，但并不限定于此。
所述交联剂的使用量不受特别限定，例如，可以使用以包含在聚合物中而聚合的总单体计为0.001至2摩尔％的交联剂，优选使用0.005至0.5摩尔％。如果交联剂的含量小于0.001摩尔％，则由于交联密度非常低，因此与其说吸收水分，倒不如说是溶于水，如果大于2摩尔％，则由于交联密度过于高，因此用于吸水的膨胀变少，从而难以获得充分的吸水性。
本发明提供的吸水性树脂由于在聚合组合物中混合了能够提高膨润凝胶的弹性的作为弹性提高剂的多糖类，从而能够满足所述的物理性质。所述多糖类可以制成水溶液后再混合到聚合组合物中，只要是在干燥步骤之前，在聚合前或聚合后的任何步骤中都可以进行混合。例如，可以在聚合工序中进行混合，也可以在聚合后的捏合工序中进行混合。
所述弹性提高剂通过凝集而第一次形成为刚性螺旋(rigid helix)形态的结构体，从而显示出优异的弹性，如果遇到包含钾及钙的阳离子，则所述螺旋结构体再次凝集，并形成诸如一种交联位点等的强有力的第二次凝集(aggregate)，从而显示出更优异的弹性特性。更详细地，当包含所述弹性提高剂的吸水性树脂吸收小便等从身体中排出的体液时，吸水性树脂内的弹性提高剂和包含于体液中的钾或钙阳离子相遇，从而使弹性提高剂形成凝集。
通常情况下，评价吸水性树脂的物理性质时，使用仅考虑离子浓度的0.9％氯化钠生理盐水，但这与实际的小便离子结构有差异。对此，在本发明中，发明人为了明确说明弹性提高剂的效果，使用了与实际小便类似的、以0.06％氯化镁、0.04％氯化钙、0.3％氯化钾及0.5％氯化钠的浓度来调节而成的人工尿。由于人的尿液中含有与上述人工尿具有相同组成的钙或钾离子，因此满足弹性提高剂能够形成二次凝集的条件。当吸收没有钾或钙离子的超纯水时，弹性提高剂不会形成二次凝集，从而只能期待依靠弹性提高剂的一次螺旋结构体的形成的弹性提高。作为弹性提高剂，包含多糖类的吸水性树脂与没有包含其的树脂相比，膨润时压力下的弹性优异，因此，吸水性树脂受到压力时不会容易变形，由此，膨润颗粒间的缝隙不会堵塞，使得体液能够从颗粒之间很好地通过。
所述多糖类只要是能够制备本发明的吸水性树脂的物质，则在不超过本发明目的的范围内，其种类不受特别限定，具体地，例如可以使用作为食品用增稠剂来使用的多糖类。食品用增稠剂是为了给食品赋予诸如弹性等的口感而使用的材料，其安全性得到了充分认证。因此，在制备吸水性树脂中使用食品用增稠剂时，完全不会产生安全性方面的问题。作为所述多糖类，例如可以使用藻朊酸盐(Alginate)、卡拉胶(Carrageenan)、果胶、魔芋及纤维素中的至少一种，但并不限定于此。卡拉胶可以单独使用K-卡拉胶、λ-卡拉胶及I-卡拉胶，或混合使用两种以上的K-卡拉胶、λ-卡拉胶及I-卡拉胶。
以聚合组合物的丙烯酸类单体计，可以使用0.1至20重量％的所述多糖类，优选使用0.5至10重量％。更优选地，可以使用1至5重量％。以聚合组合物的总单体计，如果所述多糖类小于0.1重量％，则经过膨润的凝胶的弹性提高效果甚微，如果大于20重量％，则因弹性太强，不仅不能很好地吸收水分，而且因由丙烯酸构成的吸收体的组成比例变低，从而会使吸水性树脂的吸水能力降低。
所述聚合组合物在惰性气体氛围下，用惰性气体来取代溶解于单体成分中的氧时，在用于聚合方面，可以具有更加合适的物理性质。所述惰性气体例如可以选自氮、二氧化碳或氩气等。
所述聚合组合物的聚合可以通过选自热聚合方法及光聚合方法中的方法来实施，或者可以将两种方法复合使用来实施，具体地，作为热聚合方法，可以选择使用在40至90℃的温度下聚合2至30分钟的一般的热聚合方法和在25至50℃的较低的温度下聚合2至30分钟的氧化还原聚合方法来实施，并且，光聚合方法可以通过在25至110℃的温度下照射紫外光10秒至20分钟来实施。混合使用两种方法时，初期对复合有光引发剂和热引发剂的聚合组合物照射紫外线来实施光聚合，通过实施光聚合时产生的中和热来引发热引发剂而实施热聚合，从而进行聚合。为了制备水可溶性成分低且具有更优异的物理性质的含水凝胶状聚合物，优选使用复合使用光引发和热引发的方法。
所述聚合可以通过添加聚合引发剂来实施。可以根据聚合方法来适当地选择并添加本领域中使用的公知的聚合引发剂。所述聚合引发剂可以使用选自偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原类引发剂、有机卤化物引发剂、苯乙酮、苯偶姻、苯甲酮、苄基类化合物及它们的衍生物中的一种以上的引发剂。并且作为光聚合引发剂，例如可以使用选自苯乙酮、苯偶姻、苯甲酮、苄基类化合物及作为它们的衍生物的二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基)-2-丙基酮、4-苯甲酰-4′-甲基-二苯基硫化物及偶氮类化合物等中的一种以上的引发剂。
所述聚合引发剂的含量不受特别限定，例如，可以使用以包含在聚合物中而聚合的总单体计为0.001至2摩尔％的所述聚合引发剂，优选使用0.01至0.1摩尔％。如果聚合引发剂小于0.001摩尔％，则未反应残留单体会增多，如果大于2摩尔％，则难以控制聚合。
聚合所述聚合组合物而得到的含水凝胶，根据需要可以进一步实施捏合工序。
对于本发明的另一具体例，所述捏合工序中，含水凝胶可以与弹性提高剂混合。即，当聚合组合物没有包含弹性提高剂而聚合时，弹性提高剂在捏合工序中可以与含水凝胶混合。这时，捏合工序可以通过利用捏合机(kneader)、绞碎器(mincer)、行星式混合器(planetary mixer)及锤式混合器(hammer mixer)等的捏合机来实施，并且，只要是能够将含水凝胶和弹性提高剂混合均匀的捏合机，则对捏合机的选择及使用没有特别的限定。捏合工序中添加的弹性提高剂可以使用与所述聚合工序中添加的弹性提高剂相同的物质。
经过捏合工序的含水凝胶可以通过干燥工序来调节含水率。可以根据制得的含水凝胶的含水率来选择适当的干燥工序中的干燥温度及时间条件，优选在160至190℃的温度条件下进行20分钟至40分钟。如果干燥温度低于160℃，则干燥效果低，从而会延长干燥时间，如果干燥温度高于190℃，则因含水凝胶表面过于干燥而容易粉碎，从而微粉含量会增加。如果微粉含量增加，则会延长微粉去除工序的时间，从而降低生产性。通过所述干燥工序而得到的含水凝胶的含水率可以为1至10重量％。
前述的吸水性树脂通常被粉碎成粉末状来使用。经过干燥的含水凝胶在粉碎工序中被粉碎，并且只要是树脂粉碎中通常使用的粉碎方法，则可以不受其结构限制地选择使用。例如，可以利用针磨机(pin mill)、锤磨机(hammer mill)、螺杆磨机(screw mill)及冷冻粉碎装置(freezer mill)等的粉碎装置来进行粉碎。通常，产品中使用的吸水性树脂的颗粒大小优选为100至1000μm。
所述经过粉碎的吸水性树脂在经过粉碎后，可以通过进一步实施用交联剂处理的工序来调节表面交联密度，并且可以通过所述交联工序来提高吸水性树脂的颗粒强度及加压下吸水倍率。
优选地，所述交联剂选自碳原子数为2至8的二元醇(diol)或二醇(glycol)类化合物。
所述二元醇类化合物，具体地可以列举如1,3-丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及1,2-环己二甲醇、聚碳酸酯多元醇等，这些可以分别单独使用，或者混合两种以上来使用。
所述二醇类化合物，具体地可以列举如单乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油及聚甘油等，这些可以分别单独使用，或者混合两种以上来使用。
以下，为了加强对本发明的理解而提出优选的实施例，这些实施例仅是为了例示本发明，并不限定本发明的权利要保护范围，并且本领域技术人员应当明白在本发明的范畴及技术范围内，能够进一步实施对实施例的多种变形及变更，而这些变形及变更均包括在本发明的权利要求保护范围内。
实施例1
使400g的丙烯酸和340g的超纯水(Mili-Q integral 3；密理博公司)混合，并制备丙烯酸混合溶液。将以丙烯酸计为70摩尔％的氢氧化钠(NaOH)溶解到400g的超纯水中后，冷却至10℃，然后缓慢投入到丙烯酸混合溶液中。在10℃条件下，实施氮气吹扫(pur ging)30分钟，之后，加入0.4915g的焦亚硫酸钾(K2S2O8)、0.2457g的1-羟基环己基苯基甲酮。加入2.457g的碳酸氢钠(NaHCO3)后，立即照射1mw/cm2的紫外光1分钟，并去除光后，放置6分钟，从而得到含水凝胶。将得到的含水凝胶切成1cm3的大小后，称量以所述丙烯酸计为0.1重量份的K-卡拉胶，并制备成10％的水溶液，然后使其与含水凝胶一起通过罩式混合器(SFD-G：SHINSUNG公司)。使通过罩式混合器出来的混合物再次通过罩式混合器，从而完全捏合。利用强制循环干燥机(OF-02PW；杰奥特(JEIO TECH)公司)进行干燥。初期从30℃至100℃升温5分钟，并干燥10分钟后，再次升温至120℃干燥10分钟，然后再升温至150℃干燥10分钟，最终升温至180℃干燥25分钟。干燥后，在被干空气(Dried Air)取代的腔室(chamber)内保存样品，直到样品冷却至常温。对所述经过冷却的固形物进行粉碎，并利用筛网只筛选出150至850μm的颗粒。所述粉碎是利用冷冻粉碎机(Freezer/Mill 6870；SPEX Sample Prep公司)在液体氮的氛围下实施的，共实施30分钟。利用PCP-500(碳酸丙烯酯多元醇(Propylenecarbonate polyol)；SK公司)，对筛选出的颗粒进行表面交联。将4.23g的表面交联剂溶解于7g的乙醇中后，缓慢加入7g的水，并制备表面交联液组合物后，在搅拌强度设定为“弱”的高速搅拌机(HMF-3260S；哈尼尔株式会社 )中，将上述表面交联液组合物与所述颗粒均匀混合后，在180℃下反应20分钟，从而最终制得吸水性树脂。使用硅将所述高速搅拌机的刀刃处理成圆形状，使得吸水性树脂颗粒不会因刀刃而粉碎。
实施例2至7
除了以下述表1中所示的含量来使用弹性提高剂以外，通过与实施例1相同的方法制备吸水性树脂。
实施例8
使400g的丙烯酸和340g的超纯水(Mili-Q integral 3；密理博公司)混合，并制备丙烯酸混合溶液。将以丙烯酸计的70摩尔％的氢氧化钠(NaOH)和以丙烯酸计为0.1重量份的卡拉胶(奥德里奇公司)溶解到400g的超纯水中后，冷却至10℃，然后缓慢投入到丙烯酸混合溶液中。在10℃条件下实施氮气吹扫30分钟，之后，加入0.4915g的焦亚硫酸钾(K2S2O8)、0.2457g的1-羟基环己基苯基甲酮。加入2.457g的碳酸氢钠(NaHCO3)后，立即照射1mw/cm2的紫外光1分钟，并去除光后，放置6分钟，从而得到含水凝胶。将得到的含水凝胶切成1cm3的大小后，利用强制循环干燥机(OF-02PW；杰奥特公司)进行干燥。初期从30℃至100℃升温5分钟，并干燥10分钟后，再次升温至120℃干燥10分钟，然后再升温至150℃干燥10分钟，最终升温至180℃干燥25分钟。干燥后，在被干空气取代的腔室内保存样品，直到样品冷却至常温。对所述经过冷却的固形物进行粉碎，并且利用筛网只筛选出150至850μm的颗粒。所述粉碎是通过利用冷冻粉碎机(Freezer/Mill 6870；SPEX SamplePrep公司)在液体氮的氛围下实施的，共实施30分钟。利用PCP-500(碳酸丙烯酯多元醇；SK公司)，对筛选出的颗粒进行表面交联。将4.23g的表面交联剂溶解于7g的乙醇中后，缓慢加入7g的水，并制备表面交联液组合物后，在搅拌强度设定为“弱”的高速搅拌机(HMF-3260S；哈尼尔株式会社)中，将上述表面交联液组合物与所述颗粒均匀混合后，在180℃下反应20分钟，从而备最终制得吸水性树脂。使用硅将所述高速搅拌机的刀刃处理成圆形状，使得吸水性树脂颗粒不会因刀刃而粉碎。
实施例9至11
除了如下述表1中所示地使用弹性提高剂的含量以外，通过与实施例8相同的方法制备吸水性树脂。
实施例12至13
除了将藻朊酸盐作为弹性提高剂使用，并如下述表1中所示地使用弹性提高剂的含量以外，通过与实施例1相同的方法制备吸水性树脂。
实施例14至15
除了将藻朊酸盐作为弹性提高剂使用，并且以下述表1中所示的含量来使用弹性提高剂以外，通过与实施例8相同的方法制备吸水性树脂。
比较例1
除了没有添加弹性提高剂以外，按照与实施例1相同的方式实施。
比较例2及4
除了如下述表1中所示地使用弹性提高剂的种类和使用量以外，通过与实施例1相同的方法制备吸水性树脂。
比较例3及5
除了如下述表1中所示地使用弹性提高剂的种类和使用量以外，通过与实施例8相同的方法制备吸水性树脂。
表1
试验例
将水可溶性成分相同的样品作为对象，通过下述方法来测定由所述实施例及比较例中制得的吸水性树脂的物理性质，并将其结果示于下述表2中。
1.加压下吸水倍率(AUL)测定
加压下吸水性的测定是利用图1的装置来测定的。测定装置由A1：锤(0.3psi)、A2：汽缸、A4：无纺布、A5：纸过滤器、A6：玻璃过滤器、A7：玻璃过滤器支撑台、A9：汽缸支撑台、A10：容器、A11：连接管、A12：储水槽构成，在设置及加压下对吸水倍率的测定方法如下所述。
用连接管A11连接汽缸支撑台A9和储水槽A12，各装置中打有孔，以使得储水槽内的0.9％的盐水A13能够移动。将汽缸支撑台A9放在容器A10上，并利用玻璃过滤器支撑台A7使玻璃过滤器A6的上部与汽缸支撑台A9上部的高度一致。之后，放置比汽缸支撑台A9的上部更大的纸过滤器A5。打开储水槽A12的塞子，使盐水A13流出，从而使通过管道移动的盐水A13装满汽缸支撑台A9的上部，并且使过量的盐水通过纸过滤器A5自然地排放到外面的容器中。如果玻璃过滤器A6和纸过滤器A5之间有气泡，则去除。
在下部由无纺布A4包裹的汽缸A2中，将0.9g(w0)的吸水性树脂平铺在无纺布上A3，之后在纸过滤器上放置汽缸，并立即将锤A1放置在其上面。
1小时后，回收汽缸内的含水凝胶，并测定重量(w1，吸水后的吸水性树脂的重量)，并且减去测定样品的重量(w0，吸水前的吸水性树脂的重量)，将得到的值除以测定样品的重量(w0)，从而求出加压下吸水倍率。
[数学式2]
加压下吸水倍率(g/g)＝(吸水后的含水凝胶的重量(w1)-吸水前的吸水性树脂的重量(w0))/吸水前的吸水性树脂的重量(w0)。
在所述加压下吸水倍率的测定中使用的生理盐水的制备方法如下。称量6g的氯化钠、4g的氯化钾、0.6g的氯化钙、0.3g的氯化镁之后，加入超纯水而调至1000g，并搅拌1小时而制得。
2.相位角测定
利用先进流变扩展系统流变仪(Advanced Rheometric Expansion System；TA公司)的平行板，以动态频率扫描(Dynamic frequency sweep)模式，求出获得的吸水性树脂的tanδ(剪切速率＝100rad/s)值后，换算成相位角(δ)，即，arctan值。所述测定是通过在平行板上堆积5mm以上的经过膨润的凝胶后，将先进流变扩展系统的间隙(gap)调成1.8mm，并使得没有缝隙地充分填充。测定温度设定为35℃，张力(strain)设定为5％。
膨润凝胶是以500rpm旋转20g的所述人工尿的同时，将1g的获得的吸水性树脂迅速投入到漩涡中心部和烧瓶壁之间，并待吸水性树脂完全吸收人工尿而使吸水性树脂膨润20倍。
3.相位角减少率(％)的测定
在与相位角测定相同的测定条件下，分别求出用超纯水膨润的凝胶和用所述人工尿膨润的凝胶的相位角后，代入所述数学式1中，从而计算出相位角减少率。
4.渗透率测定
根据美国授权专利第8,466,228号中记载的测定方法来测定获得的吸水性树脂的渗透率。
表2
参见表2可以确认，在聚合工序或捏合工序中，在以丙烯酸类单体计为0.1至20重量％的范围内来添加弹性提高剂并使其包含在吸水性树脂内的本发明的实施例1至15的吸水性树脂，与没有添加弹性提高剂的比较例1相比，维持20至45g/g的高的加压下吸水倍率的同时，显示出3*10-8cm2以上的高渗透率。如果渗透率小于3*10-8cm2，则液体不容易渗透，并且只是局部性地吸收水分，从而导致特定部位的体积增加或液体在表层流动。
本发明的实施例1至15中的分别用人工尿和超纯水进行膨润的凝胶的相位角减少率相比于没有加入弹性提高剂的比较例1得到了增加。这表示弹性提高剂与人工尿的离子产生反应，从而使弹性提高。
因此，应用实施例的产品的吸水能力优异，并且在膨润的状态下也维持了吸水性树脂的弹性，从而降低颗粒间的附着，因此可以预计其能够维持优异的吸水性。
从本发明的实施例1至7中可以确认，膨润凝胶的相位角会随着所添加的弹性提高剂的含量的增加而减小。这表示膨润凝胶的弹性增加，并且可以通过渗透率值来确认弹性的增加使渗透性得到增加。与此相反，可以发现加压下吸水倍率会随着所添加的弹性提高剂的含量的增加而增加到一定含量之后随之减少。这可以理解成由于水分吸收能力优异的丙烯酸吸收体的组成比减少，因此吸水物理性质本身下降。
虽然使用大于20重量％的弹性提高剂的比较例2至5的树脂显示出了非常小的相位角及优异的渗透率，但是可以确认由于过量添加了弹性提高剂，因此丙烯酸吸收体的组成比减少，从而导致吸水能力降低。

Claims (13)

1.一种吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述吸水性树脂的制备方法包括以下步骤：使包含丙烯酸类单体、多糖类及交联剂的聚合组合物聚合；以及干燥及粉碎经过上述聚合而得到的含水凝胶，并且，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.1至20重量％的所述多糖类。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述多糖类选自藻朊酸盐、K-卡拉胶、I-卡拉胶、λ-卡拉胶、果胶、魔芋及纤维素中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的吸水性树脂的制备方法，其特征在于，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.5至10重量％的所述多糖类。
4.一种吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述吸水性树脂的制备方法包括以下步骤：使包含丙烯酸类单体及交联剂的聚合组合物聚合；混合并捏合经过上述聚合而得到的含水凝胶和多糖类；以及干燥及粉碎所述经过捏合的含水凝胶，并且，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.1至20重量％的所述多糖类。
5.根据权利要求4所述的吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述多糖类选自藻朊酸盐、K-卡拉胶、I-卡拉胶、λ-卡拉胶、果胶、魔芋及纤维素中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的吸水性树脂的制备方法，其特征在于，以聚合组合物的丙烯酸类单体计，包含0.5至10重量％的所述多糖类。
7.一种吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的加压下吸水倍率(AUL)为20至45g/g；膨润凝胶的相位角(δ)为3至30度；相位角减少率(％)为3至35％。
8.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的加压下吸水倍率(AUL)为30至45g/g。
9.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的膨润凝胶的相位角(δ)为3至20度。
10.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的膨润凝胶的相位角(δ)为3至10度。
11.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的相位角减少率(％)为5至35％。
12.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的相位角减少率(％)为10至35％。
13.根据权利要求7所述的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂的粒度分布为100至1000μm。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106590271B (zh) * 2016-12-07 2019-02-19 温州任和文化创意有限责任公司 一种电缆涂刷填充用阻水材料
CN110035837B (zh) 2017-08-25 2021-10-22 株式会社Lg化学 Sap评价装置
KR102293184B1 (ko) * 2019-09-16 2021-08-25 한국원자력연구원 흡수성 복합재 조성물, 이를 이용하여 제조된 흡수성 복합재 및 이의 제조방법

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145906A (en) * 1989-09-28 1992-09-08 Hoechst Celanese Corporation Super-absorbent polymer having improved absorbency properties
CN1172124A (zh) * 1996-07-25 1998-02-04 化学工业部北京化工研究院 吸水树脂及其制备方法
CN1325313A (zh) * 1998-11-09 2001-12-05 花王株式会社 增粘处理体液或排泄物的物品
CN1715304A (zh) * 2004-06-29 2006-01-04 北京理工大学 纤维素改性高吸水性树脂的制备方法
CN1715302A (zh) * 2005-06-28 2006-01-04 苏州大学 卫生材料用高吸水性树脂
CN1733815A (zh) * 2005-04-28 2006-02-15 华南师范大学 高强度吸水材料的制备方法
CN1772779A (zh) * 2005-10-28 2006-05-17 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 超强耐电解质高吸水树脂及其制备方法
CN103724552A (zh) * 2012-10-12 2014-04-16 马群 一种超强吸水剂的新型制备工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7169843B2 (en) 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
JP4920183B2 (ja) * 2003-09-19 2012-04-18 株式会社日本触媒 吸水剤
EP1547625A1 (en) * 2003-12-23 2005-06-29 The Procter & Gamble Company Superabsorbent material comprising multicomponent particles
KR20130133887A (ko) * 2011-03-24 2013-12-09 산요가세이고교 가부시키가이샤 수성 액체 흡수성 수지, 수성 액체 흡수성 조성물 그리고 이들을 이용한 흡수체 및 흡수성 물품
JP6013729B2 (ja) * 2011-12-27 2016-10-25 株式会社リブドゥコーポレーション 吸水性樹脂粉末およびこれを用いた吸収体、吸収性物品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145906A (en) * 1989-09-28 1992-09-08 Hoechst Celanese Corporation Super-absorbent polymer having improved absorbency properties
CN1172124A (zh) * 1996-07-25 1998-02-04 化学工业部北京化工研究院 吸水树脂及其制备方法
CN1325313A (zh) * 1998-11-09 2001-12-05 花王株式会社 增粘处理体液或排泄物的物品
CN1715304A (zh) * 2004-06-29 2006-01-04 北京理工大学 纤维素改性高吸水性树脂的制备方法
CN1733815A (zh) * 2005-04-28 2006-02-15 华南师范大学 高强度吸水材料的制备方法
CN1715302A (zh) * 2005-06-28 2006-01-04 苏州大学 卫生材料用高吸水性树脂
CN1772779A (zh) * 2005-10-28 2006-05-17 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 超强耐电解质高吸水树脂及其制备方法
CN103724552A (zh) * 2012-10-12 2014-04-16 马群 一种超强吸水剂的新型制备工艺

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