CN105837416A - 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法 - Google Patents

一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105837416A
CN105837416A CN201610249314.4A CN201610249314A CN105837416A CN 105837416 A CN105837416 A CN 105837416A CN 201610249314 A CN201610249314 A CN 201610249314A CN 105837416 A CN105837416 A CN 105837416A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
mmol
tetramethyl
preparation
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610249314.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105837416B (zh
Inventor
刘娥
刘金丽
李立威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jingchu University of Technology
Original Assignee
Jingchu University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jingchu University of Technology filed Critical Jingchu University of Technology
Priority to CN201610249314.4A priority Critical patent/CN105837416B/zh
Publication of CN105837416A publication Critical patent/CN105837416A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105837416B publication Critical patent/CN105837416B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/54—Benzaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/12—Ketones containing more than one keto group
    • C07C49/14—Acetylacetone, i.e. 2,4-pentanedione
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，制备方法包括以下步骤：在圆底烧瓶中加入乙醇、N‑甲基咪唑、二水乙酸铜、2、2、6、6‑四甲基‑1‑氧哌啶、去离子水，反应得反应物;将上述反应物用乙酸乙酯萃取，得粗产物；将粗产物在乙醇中重结晶,得铜金属配合物催化剂；加入上述铜催化剂、2、2、6、6‑四甲基‑1‑氧哌啶伯醇或仲醇以及去离子水，反应反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。本发明的优点是:利用金属配合物作为催化剂,以水为溶剂，催化氧化醇为醛或酮。制备方便、价格较低、收率高，纯度大于98%,可进行大批量合成，适合工业生产应用。

Description

一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法
技术领域
本发明涉及一种催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，尤其涉及一种通过金属铜配合物催化醇来合成醛或酮的方法。
背景技术
醇选择性氧化成醛或酮，是广泛应用于现代合成化学和工业的关键反应。近年来，原子经济的氧化方法，包括催化氧化的发展取得重大进展，催化氧化低成本、环境友好的特点最具有吸引力。然而，大多数现有的催化氧化反应过程中需要使用的环境不良溶剂，如甲苯和氯化烃。如果在水代替有机溶剂进行反应，从“绿色”的化学和技术的角度来看，有明显的优势。例如，在水中发生氧化反应比在有机溶剂中更便宜，更安全，而且产物更容易用简单的方法分离，因而催化剂可以回收和重复使用。本发明报道了在水中催化氧化醇成为醛或酮的反应。
发明内容
本发明目的在于提供操作简便、反应温和、成本低、收率高的催化醇合成醛或酮的方法。
一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，其制备方法包括以下步骤：
A.制备铜金属配合物催化剂
a.合成反应:在圆底烧瓶中加入乙醇1.8-2.2 mL、N-甲基咪唑0.08-0.12 mmol、二水乙酸铜Cu(OAc)2 0.040-0.60 mmol、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.040-0.60 mmol，接着加入4-6 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中进行, 得反应物;
b.萃取,
将上述反应物用乙酸乙酯萃取，将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂, 得粗产物；
c. 结晶: 将粗产物在乙醇中重结晶, 得铜金属配合物催化剂；
B. 制备醛或酮
在圆底烧瓶中加入上述铜催化剂0.02 mmol、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.050 mmol、伯醇或仲醇（1 mmol）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。
所述的N-甲基咪唑、乙酸铜和2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料摩尔比是2:0.8-1.2: 0.8-1.2。
所述的铜催化剂投料为底物的1.8-2.2%， 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料为底物的4.5-5.5%。
所述的溶剂为水。
所述的催化剂和醇的投料摩尔比是1:45-55。
本发明的优点是:利用金属配合物作为催化剂,以水为溶剂，催化氧化醇为醛或酮。制备方便、价格较低、收率高，纯度大于98%可进行大批量合成，适合工业生产应用。应用广泛，可用于制备多种药物中间体的原材料。
具体实施方式
一种催化氧化醇为醛或酮的方法, 包括：先制备一种铜金属配合物催化剂，在25mL圆底烧瓶中加入乙醇(2.0 mL)、N-甲基咪唑（N-Methylimidazole）(0.10 mmol)、二水乙酸铜Cu(OAc)2 (0.050 mmol)、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol)，接着加入5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌进行，之后再加入乙酸乙酯萃取。将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂。粗产物在乙醇中重结晶后的棕色固体催化剂。后用该催化剂室温下在水相中将醇氧化成醛或酮。 在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（0.02mmol，2%），2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol， 5%) ，原料醇（1 mmol）以及5mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，产品用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品（纯度>98%）。所述的溶剂为：水。所述的醇为：脂肪或芳香伯醇或仲醇。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例中的铜配合物催化氧化醇为醛或酮，反应的通式如下：
实施例1：铜配合物的合成
将N-甲基咪唑 (82 毫克，0.001摩尔)、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶 (31.2 毫克,0.0005摩尔) 溶解在20毫升乙醇中，向其中加入二水乙酸铜 (108.5 毫克, 0.0005摩尔)的水（50毫升）溶液。所得浅棕色溶液在室温空气中搅拌30分钟，然后滤掉灰绿色沉淀，滤液用乙酸乙酯萃取后，有机相干燥后过滤，减压蒸馏除去溶剂后得棕色粗产品。将粗产品溶解在乙醇中，在空气中缓慢挥发2天后，得到黄棕色块状晶体。产率：147毫克(85%)。紫外可见光谱UV-Vis： λmax/nm (1.0 × 10-5 mol dm-3, CH2Cl2) 270 (ε/103 dm3 mol−1 cm−153.6), 372 (8.5), 430 (6.70), 610 (0.33). 红外光谱FT-IR (solid, cm-1): 1655s,160s, 1536s, 1442m, 1370s, 1309w, 1228s, 1118w, 1073s, 1010s, 958m, 801s,747m, 658w. 元素分析(%) C24H36Cu2N8O8: C 41.68, H 5.25, N 16.20; found C 41.53,H 5.16, N 16.12%
实施例2：苯甲醛的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol， 5%)、苯乙醇（108毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得苯甲醛（纯度大于98%）。产率：101毫克(95%)。核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.92 (s, 1H), 7.83-7.78 (m, 2H), 7.55-7.38 (m, 3H)。 质谱GC-MS (m/z): 106 (calc. 106)。
实施例3：4-甲氧基苯甲醛的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol，5%)、4-甲氧基苯乙醇（138毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得4-甲氧基苯甲醛（纯度大于98%）。产率：126毫克(93%)。 核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.97 (s, 1H), 7.84 (d, J =8.7 Hz, 2H), 7.01 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.90 (s, 3H, HOCH3)。 质谱 GC-MS (m/z):136 (calc. 136)。
实施例4：乙酰丙酮的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol，5%)、1-苯基乙醇（122毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得乙酰丙酮（纯度大于98%）。产率：115毫克(96%). 核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.94 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.55(t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.44 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.59 (s, 3H, CH3)。 质谱 GC-MS(m/z): 120 (calc. 120)。

Claims (5)

1.一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，其特征在于制备方法包括以下步骤：
A.制备铜金属配合物催化剂
a.合成反应:在圆底烧瓶中加入乙醇1.8-2.2 mL、N-甲基咪唑0.08-0.12 mmol、二水乙酸铜Cu(OAc)2 0.040-0.60 mmol、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.040-0.60 mmol，接着加入4-6 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中进行, 得反应物;
b.萃取,
将上述反应物用乙酸乙酯萃取，将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂, 得粗产物；
c. 结晶: 将粗产物在乙醇中重结晶, 得铜金属配合物催化剂；
B. 制备醛或酮
在圆底烧瓶中加入上述铜催化剂0.02 mmol、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.050 mmol、伯醇或仲醇1 mmol以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法, 其特征在于：所述的N-甲基咪唑、乙酸铜和2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料摩尔比是2:0.8-1.2: 0.8-1.2。
3.根据权利要求1所述的制备方法, 其特征在于：所述的铜催化剂投料为底物的1.8-2.2%， 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料为底物的4.5-5.5%。
4.根据权利要求1所述的制备方法, 特征在于所述的溶剂为水。
5.根据权利要求1所述的制备方法, 特征在于所述的催化剂和醇的投料摩尔比是1:45-55。
CN201610249314.4A 2016-04-21 2016-04-21 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法 Expired - Fee Related CN105837416B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610249314.4A CN105837416B (zh) 2016-04-21 2016-04-21 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610249314.4A CN105837416B (zh) 2016-04-21 2016-04-21 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105837416A true CN105837416A (zh) 2016-08-10
CN105837416B CN105837416B (zh) 2018-01-12

Family

ID=56589915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610249314.4A Expired - Fee Related CN105837416B (zh) 2016-04-21 2016-04-21 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105837416B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588957A (zh) * 2016-12-07 2017-04-26 苏州大学 一种基于含氮杂环硫醇配体的一价铜化合物及其制备方法与应用
CN107188915A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 苏州正永生物医药有限公司 一种塞拉菌素中间体的制备方法
CN108080029A (zh) * 2017-12-27 2018-05-29 商丘师范学院 一种二核甲基咪唑铜配合物催化剂的制备方法及应用
CN109092372A (zh) * 2018-09-30 2018-12-28 湖北大学 一种选择性氧化伯醇的催化剂及方法
CN110975936A (zh) * 2019-11-11 2020-04-10 桂林理工大学 室温无溶剂高效催化氧化醇的铜基催化体系及其方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040102631A1 (en) * 2001-03-12 2004-05-27 Yasuhiro Uozumi Solid-phase-supported transition metal catalysts
JP2009136807A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Nagoya Institute Of Technology 酸化触媒およびその利用
CN102531957A (zh) * 2012-01-11 2012-07-04 温州大学 一种亚胺类化合物的合成方法
CN103420748A (zh) * 2013-06-19 2013-12-04 温州大学 一种铜催化醇氧化制备醛和酮的绿色方法
CN104193600A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 济南大学 一种以氧化铝为助催化剂空气氧化醇制备醛或酮的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040102631A1 (en) * 2001-03-12 2004-05-27 Yasuhiro Uozumi Solid-phase-supported transition metal catalysts
JP2009136807A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Nagoya Institute Of Technology 酸化触媒およびその利用
CN102531957A (zh) * 2012-01-11 2012-07-04 温州大学 一种亚胺类化合物的合成方法
CN103420748A (zh) * 2013-06-19 2013-12-04 温州大学 一种铜催化醇氧化制备醛和酮的绿色方法
CN104193600A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 济南大学 一种以氧化铝为助催化剂空气氧化醇制备醛或酮的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JESSICA M. HOOVER ET AL.: "Copper/TEMPO-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation: Mechanistic Assessment of Different Catalyst Systems", 《ACS CATAL.》 *
SHUFANG ZHANG: "CuI/N4 ligand/TEMPO derivatives: A mild and highly efficient system for aerobic oxidation of primary alcohols", 《CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588957A (zh) * 2016-12-07 2017-04-26 苏州大学 一种基于含氮杂环硫醇配体的一价铜化合物及其制备方法与应用
CN106588957B (zh) * 2016-12-07 2019-04-05 苏州大学 一种基于含氮杂环硫醇配体的一价铜化合物及其制备方法与应用
CN107188915A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 苏州正永生物医药有限公司 一种塞拉菌素中间体的制备方法
CN107188915B (zh) * 2017-07-19 2019-08-02 苏州正永生物医药有限公司 一种塞拉菌素中间体的制备方法
CN108080029A (zh) * 2017-12-27 2018-05-29 商丘师范学院 一种二核甲基咪唑铜配合物催化剂的制备方法及应用
CN109092372A (zh) * 2018-09-30 2018-12-28 湖北大学 一种选择性氧化伯醇的催化剂及方法
CN109092372B (zh) * 2018-09-30 2021-03-16 湖北大学 一种选择性氧化伯醇的催化剂及方法
CN110975936A (zh) * 2019-11-11 2020-04-10 桂林理工大学 室温无溶剂高效催化氧化醇的铜基催化体系及其方法
CN110975936B (zh) * 2019-11-11 2023-01-03 桂林理工大学 室温无溶剂高效催化氧化醇的铜基催化体系及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105837416B (zh) 2018-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105837416A (zh) 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法
Khurana et al. Nickel nanoparticles: A highly efficient catalyst for one pot synthesis of tetraketones and biscoumarins
CN106902880B (zh) 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用
Ma et al. A water-soluble dilacunary silicotungstate as an effective catalyst for oxidation alcohols in water with hydrogen peroxide
CN105601490B (zh) 高效催化氧化α‑异佛尔酮制备氧代异佛尔酮
EP3045444B1 (en) Method of preparing vanillin
Davoodnia et al. A comparative study of TiO 2, Al 2 O 3, and Fe 3 O 4 nanoparticles as reusable heterogeneous catalysts in the synthesis of tetrahydrobenzo [a] xanthene-11-ones
Khurana et al. Rapid pinacolization of carbonyl compounds with aluminium-KOH
Kidwai et al. Application of mobilized gold nanoparticles as sole catalyst for the oxidation of secondary alcohols into ketones
Liu et al. Aerobic selective oxidation of alcohols to aldehydes or ketones catalyzed by ionic liquid immobilized TEMPO under solvent-free conditions
WO2012116977A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-METHYLENE-γ-BUTYROLACTONE
CN109761774A (zh) 一种配体螺环二酚的合成方法
Li et al. Novel and Efficient One Pot Condensation Reactions between Ketones and Aromatic Alcohols in the Presence of CrO3 Producing α, β‐Unsaturated Carbonyl Compounds
Feng et al. The functionalized poly (ethylene glycol) supported palladium nanoparticles as a highly efficient catalyst for aerobic oxidation of alcohols
Abaee et al. A green, inexpensive and efficient organocatalyzed procedure for aqueous aldol condensations
CN107983334B (zh) 一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用
CN102372745A (zh) 一种氢甲酰化催化剂前体的制备方法
CN108276280B (zh) 一种制备甲酸酯类化合物的方法
CN106810430B (zh) 一种2-三氟甲基-1,4-萘醌衍生物的制备方法
RU2529029C1 (ru) Способ получения 1-(3-феноксифенил)бутан-1,3-диона
CN105859496A (zh) 一种缩醛或缩酮类化合物的绿色合成方法
Bhar et al. The remarkable role of water during the chemoselective reduction of ketones mediated by metallic aluminium
CN111039927A (zh) 一种可重复利用的催化体系在室温下合成β-芳基酮的方法
CN105646431B (zh) 一种海洋天然产物Puupehenone的合成方法
JPS6151572B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180112

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee