CN106902880B - 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用 - Google Patents

4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106902880B
CN106902880B CN201710087625.XA CN201710087625A CN106902880B CN 106902880 B CN106902880 B CN 106902880B CN 201710087625 A CN201710087625 A CN 201710087625A CN 106902880 B CN106902880 B CN 106902880B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
added
dmpymt
organic phase
hydrogen transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710087625.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106902880A (zh
Inventor
李红喜
张梦娟
郎建平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201710087625.XA priority Critical patent/CN106902880B/zh
Publication of CN106902880A publication Critical patent/CN106902880A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106902880B publication Critical patent/CN106902880B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/226—Sulfur, e.g. thiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C07D307/44—Furfuryl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper

Abstract

本发明公开了4,6‑二甲基‑2‑巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用，包括如下步骤：在惰性气体保护下，将反应物醛或酮、碱、催化剂按照摩尔比加入到配备搅拌装置的反应容器中，再加入异丙醇，于80～120℃搅拌反应20‑30小时，得到醇类化合物。本发明使用4,6‑二甲基‑2‑巯基嘧啶配体一价铜配合物作为催化剂，以异丙醇为溶剂和还原剂，这既避免了使用有毒的含膦配体，又不使用贵金属，极大限度地降低了成本。整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成醇的好方法。

Description

4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移 反应制备醇中的应用
技术领域
本发明属于催化化学技术领域，涉及一种4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用。
背景技术
传统上，羰基化合物还原成相应的醇，是通过化学计量的氢化物如NaBH4、 LiAlH4还原，或者是金属催化剂催化羰基化合物和氢气反应来实现的。但是这些试剂存在很多缺点，NaBH4、LiAlH4对空气和湿气都很敏感，使用氢气作为氢源，需要较为苛刻的设备和技术。
氢转移反应是通过物分子中的氢原子从一个基团转移到同一分子或另一反应物分子。氢转移反应一般在较温和的条件下进行，所用氢供体为含氢有机分子，包括醇、甲酸及其盐、肼等；反应后氢供体转化为其氧化态，如醛、酮、烯及无机小分子等，其中醛、酮、烯等有价值副产物可回收利用。由于氢转移反应条件较温和，因此是一种较清洁、环境友好的反应，其在各种不饱和基团还原中的应用研究受到了越来越多的重视。
近年来，一些课题组使用含有机膦配体金属铁、钴、镍，锰等过渡金属化合物作为催化剂(参见S. Mazza, R. Scopelliti, X. L. Hu, Organometallics2015, 34, 1538；S. Rösler, J. Obenauf, R. Kempe, J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 7998；B. Saes, D.G. A. Verhoeven, M. Lutz, R. J. M. Gebbink, M.-E. Moret, Organometallics,2015, 34, 2710；F. Kallmeier, T. Irrgang, T. Dietel, R. Kempe, Angew. Chem. Int. Ed.2016, 55, 11806)，通过氢转移反应实现了酮或醛的还原，制备得到醇。在这些体系中，往往都需要使用有机膦化合物为配体，它们对催化剂的催化活性起到了关键的作用，但是膦配体毒性较大，与产物难分离，不利于在工业上应用。
另外，在氢转移反应中，还主要采用Ru，Ir，Rh等贵金属为催化剂，它们的催化活性较高，但价格昂贵，不利于工业化开发和应用；因此开展氢转移研究，研发更多的催化体系是很有意义的工作。
发明内容
本发明提供了一种4,6-二甲基-2-巯基嘧啶配体一价铜化合物[Cu6(dmpymt)6](Hdmpymt = 4,6-dimethylpyrimidine-2-thiol)催化体系，实现了一系列酮或醛的氢转移反应，制备得到了醇化合物，即在异丙醇为氢源和溶剂的情况下，以[Cu6(dmpymt)6]作为催化剂来催化醛、酮的氢转移反应本发明可以有效避免了使用有机膦配体和贵金属；此外，本发明可以获得较高收率的得到醇类化合物；本发明的整个催化过程绿色、高效且易于操作，是一种合成醇的好方法。
具体而言，本发明采用如下技术方案：
4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用。
本发明的4，6-二甲基-2-巯基嘧啶配体的一价铜化合物简称[Cu6(dmpymt)6]，其结构式如下：
上述技术方案中，所述氢转移反应在惰性气体保护下、碱存在下、醇溶剂中进行。
上述技术方案中，所述4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物的用量为醛或者酮摩尔量的1.5%～2%。
上述技术方案中，所述惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述碱为无机碱；所述醇溶剂为异丙醇。
上述技术方案中，所述氢转移反应的温度为80～120℃，时间为20～30小时。
本发明还公开了一种醇化合物的制备方法，包括如下步骤，在惰性气体保护下，以羰基化合物为原料，以4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物为催化剂，在碱存在下、醇溶剂中进行反应，制备醇化合物；所述羰基化合物为醛或者酮。
上述技术方案中，所述羰基化合物、碱、催化剂的摩尔比为1∶0.1～0.3∶0.015～0.02。
上述技术方案中，所述惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述碱为无机碱；所述醇溶剂为异丙醇。
本发明进一步公开了一种醇化合物，由酮或醛在4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物催化下，进行氢转移反应制备得到。
本发明还公开了一种 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在制备醇中的应用。
优选的，上述羰基化合物、碱、催化剂加入到配备搅拌装置的反应容器中，再加入醇溶剂，于80～120 ℃搅拌反应20-30小时，得到醇类化合物。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述惰性气体为氮气。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述碱性化合物为金属氢氧化物，优选氢氧化钠。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述醛或酮、碱、催化剂的摩尔比为1:0.2:0.0167。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述搅拌装置为磁力搅拌装置。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述反应容器为密封反应管。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述反应的反应温度为100℃。
优选的，在上述醛或酮的氢转移反应制备醇中，所述反应的反应时间为24小时。
与现有技术相比，本发明具有下列优点：本发明以4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜化合物[Cu6(dmpymt)6]作为催化剂，有效避免了有毒的含膦配体和贵金属的使用；本发明可以高效的实现一系列酮或醛的氢转移反应，高产率地得到相应的醇类化合物，同时对底物具有较为广泛的适用性。整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成醇类化合物的好方法。
具体实施方式
下面将结合具体的实施例对本发明做出进一步的描述。除非另有说明，下列实施例中所使用的试剂、材料、仪器等均可通过商业手段获得。
实施例1：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率94%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ 7.28 (d, J =7.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 7.13 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 5.08 (d, J =4.0 Hz, 1H), 4.65 (s, 1H), 1.26 (d, J= 6.5 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6)δ 185.1, 165.7, 164.2, 163.0, 105.9, 63.7。
实施例2：[Cu6(dmpymt)6]催化对甲基苯乙酮的氢转移反应
将对甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率90%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.18 (d, J =7.6 Hz, 2H), 12.09 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 9.73 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 7.71 (d, J= 23.7 Hz, 1H), 7.30 (s, 3H), 6.39 (d, J = 6.5 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz,CDCl3) δ 163.0, 161.4, 141.6, 127.1, 115.4–115.2, 69.8, 25.4。
实施例3：[Cu6(dmpymt)6]催化对甲氧基苯乙酮的氢转移反应
将对甲氧基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率86%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 12.03 (d, J =8.0 Hz, 2H), 11.63 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 9.82 (s, 1H), 9.46 (s, 1H), 8.48 (s,3H), 6.08 (d, J = 5.8 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6) δ 158.4, 139.9,126.9, 113.7, 68.1, 55.4, 26.4。
实施例4：[Cu6(dmpymt)6]催化4-氟苯乙酮的氢转移反应
将4-氟苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.64–7.54 (m,2H), 7.29 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 5.12 (q, J = 5.5 Hz, 1H), 2.56–2.43 (m, 1H),1.72 (d, J = 6.3 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.0, 136.9, 129.0,125.4, 69.9, 25.1–21.1。
实施例5：[Cu6(dmpymt)6]催化4-氯苯乙酮的氢转移反应
将4-氯苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率91%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.35 (s, 4H),5.24 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 4.75–4.68 (m, 1H), 1.30 (d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR(151 MHz, DMSO-d6) δ 184.0, 168.8, 165.6, 164.8, 105.2, 63.5。
实施例6：[Cu6(dmpymt)6]催化4-溴苯乙酮的氢转移反应
将4-溴苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率91%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.46 (d, J =8.2 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 4.86 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.86 (s,1H), 1.46 (d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 144.9, 131.7, 127.3,121.3, 69.9, 25.4。
实施例7：[Cu6(dmpymt)6]催化邻甲基苯乙酮的氢转移反应
将邻甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率95%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.47 (d, J =7.6 Hz, 1H), 7.22–7.09 (m, 3H), 5.06 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 2.31 (s, 4H), 1.42(d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.9, 134.2, 130.3, 127.1,126.3, 124.5, 66.7, 23.9, 18.9。
实施例8：[Cu6(dmpymt)6]催化2-氨基苯乙酮的氢转移反应
将2-氨基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率89%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.10 (dd, J =11.3, 4.3 Hz, 2H), 6.73 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 6.67 (dd, J = 8.3, 1.2 Hz,1H), 4.93 (s, 1H), 4.24 (s, 2H), 2.06–1.96 (m, 1H), 1.60–1.58 (m, 3H). 13C NMR(151 MHz, CDCl3) δ 145.0, 128.5, 128.4, 126.5, 118.1, 116.6, 69.5, 21.5。
实施例9：[Cu6(dmpymt)6]催化间甲基苯乙酮的氢转移反应
将间甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率93%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.07 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.88 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.77 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.65 (d, J =7.1 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 22.1, 14.5 Hz, 3H), 5.59 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 2.48(s, 1H), 1.63 (d, J = 6.5 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 145.9, 138.2,128.5, 128.3, 126.2, 122.5, 70.5, 25.2, 21.6。
实施例10：[Cu6(dmpymt)6]催化2，4，6-三甲基苯乙酮的氢转移反应
将2，4，6-三甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6](1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率85%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.83 (s, 2H),5.36 (q, J = 6.7 Hz, 1H), 2.43 (s, 6H), 2.26 (s, 3H), 1.78 (s, 1H), 1.53 (d,J = 6.7 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 137.7, 136.5, 135.8, 130.2, 67.6,21.7, 20.8, 20.6。
实施例11：[Cu6(dmpymt)6]催化1-苯丙酮的氢转移反应
将1-苯丙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率88%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.35–7.19 (m,5H), 5.12 (s, 1H), 4.44 (s, 1H), 1.61 (s, 2H), 0.83 (t, J = 7.1 Hz, 3H). 13CNMR (151 MHz, DMSO-d6) δ 146.6, 128.3, 126.9, 126.3, 74.1, 32.5, 10.5。
实施例12：[Cu6(dmpymt)6]催化2-萘乙酮的氢转移反应
将2-萘乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.82 (d, J =8.4 Hz, 3H), 7.79 (s, 1H), 7.50–7.47 (m, 2H), 5.04 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 2.07(d, J = 16.9 Hz, 1H), 1.57 (d, J = 6.5 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ143.3, 133.4, 133.0, 128.4, 128.0, 127.8, 126.2, 125.9, 123.9, 70.6, 25.2。
实施例13：[Cu6(dmpymt)6]催化1-萘乙酮的氢转移反应
将1-萘乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率93%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.07 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.90–7.86 (m, 1H), 7.77 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 7.1Hz, 1H), 7.53–7.45 (m, 3H), 5.59 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.48 (s, 1H), 1.63 (d,J = 6.5 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 141.4, 133.8, 130.3, 128.9, 127.9,126.0, 125.6, 123.2, 122.1, 67.0, 24.4。
实施例14：[Cu6(dmpymt)6]催化二苯甲酮的氢转移反应
将二苯甲酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率93%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.37–7.25 (m,10H), 5.80 (s, 1H), 2.26 (s, 1H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.9, 128.6,127.7, 126.7, 76.4。
实施例15：[Cu6(dmpymt)6]催化1-茚酮的氢转移反应
将1-茚酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率89%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ 7.34–7.30 (m,1H), 7.20–7.13 (m, 3H), 5.19 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 5.03 (q, J = 6.4 Hz, 1H),2.91–2.86 (m, 1H), 2.67 (dd, J = 15.8, 7.9 Hz, 1H), 2.32–2.28 (m, 1H), 1.78–1.73 (m, 1H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6) δ 146.4, 142.5, 127.3, 126.1, 124.4,124.2 74.4, 35.5, 29.3。
实施例16：[Cu6(dmpymt)6]催化2-乙酰基噻吩的氢转移反应
将2-乙酰基噻吩 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率68%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ 7.34 (dd, J =5.0, 1.0 Hz, 1H), 6.96–6.94 (m, 1H), 6.93–6.92 (m, 1H), 5.52 (d, J = 4.8 Hz,1H), 4.97–4.94 (m, 1H), 1.43 (d, J = 6.4 Hz, 3H).13C NMR (151 MHz, DMSO-d6) δ152.3, 126.9, 124.2, 122.7, 64.9, 26.4。
实施例17：[Cu6(dmpymt)6]催化2-乙酰基吡啶的氢转移反应
将2-乙酰基吡啶 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率78%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.34 (d, J =42.0 Hz, 1H), 7.54 (dt, J = 35.7, 7.6 Hz, 1H), 7.25 (dd, J = 10.7, 6.4 Hz,1H), 7.08–6.98 (m, 1H), 4.78 (td, J = 12.8, 6.3 Hz, 2H), 1.37 (dd, J = 29.0,4.0 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 163.8, 147.9, 136.8, 122.0, 119.7,69.2, 24.1。
实施例18：[Cu6(dmpymt)6]催化3-乙酰基吡啶的氢转移反应
将3-乙酰基吡啶 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率75%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.96 (s, 1H),8.88 (s, 1H), 8.27 (s, 1H), 7.78 (d, J = 3.8 Hz, 1H), 5.47 (d, J = 32.9 Hz,2H), 2.01 (s, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 147.8, 146.8, 141.8, 133.7,123.6, 67.4, 25.1。
实施例19：[Cu6(dmpymt)6]催化2-茚酮的氢转移反应
将2-茚酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率90%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ 7.19 (dd, J =5.3, 3.3 Hz, 2H), 7.12–7.10 (m, 2H), 4.82 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 4.50–4.48 (m,1H), 3.06 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 3.03 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 2.74 (d, J = 3.7 Hz,1H), 2.72 (d, J = 3.7 Hz, 1H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6) δ 141.5, 126.1,124.5, 71.2, 42.1。
实施例20：[Cu6(dmpymt)6]催化环己酮的氢转移反应
将环己酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率87%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ 4.37 (d, J =4.3 Hz, 1H), 3.35 (ddd, J = 13.3, 9.0, 4.1 Hz, 1H), 1.71–1.67 (m, 2H), 1.63–1.58 (m, 2H), 1.45–1.41 (m, 1H), 1.18–1.04 (m, 5H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6)δ 68.6, 35.8, 25.8, 24.2。
实施例21：[Cu6(dmpymt)6]催化丁酮的氢转移反应
将丁酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)）加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.71 (dd, J =11.8, 5.8 Hz, 1H), 2.51 (d, J = 37.0 Hz, 1H), 1.54–1.41 (m, 2H), 1.18 (d, J =6.1 Hz, 3H), 0.92 (t, J = 7.4 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 69.3, 32.0,22.8, 10.0。
实施例22：[Cu6(dmpymt)6]催化苯甲醛的氢转移反应
将苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率86%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.39–7.29 (m,5H), 4.59 (s, 2H), 3.40 (s, 1H).13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 141.0, 128.5,127.5, 127.0, 64.9。
实施例23：[Cu6(dmpymt)6]6催化对甲氧基苯甲醛的氢转移反应
将对甲氧基苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率85%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.29–7.25 (m,2H), 6.89–6.86 (m, 2H), 4.59 (s, 2H), 3.79 (s, 3H), 1.73 (s, 1H). 13C NMR (151MHz, CDCl3) δ 159.2, 133.1, 128.6, 113.9, 65.0, 55.3。
实施例24：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙醛的氢转移反应
将苯乙醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.28 (t, J =7.6 Hz, 2H), 7.20 (t, J = 8.1 Hz, 3H), 3.77 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.81 (t, J =6.7 Hz, 2H), 2.12 (d, J = 14.9 Hz, 1H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 138.6,129.1, 128.6, 126.4, 63.6, 39.2。
实施例25：[Cu6(dmpymt)6]催化正戊醛的氢转移反应
将正戊醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)）以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率95%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 3.56–3.52 (m,2H), 2.66 (s, 1H), 1.53–1.47 (m, 2H), 1.27 (s, 4H), 0.84 (ddd, J = 7.1, 5.8,1.2 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 62.8, 32.4, 28.0, 22.6, 14.1。
实施例26：[Cu6(dmpymt)6]催化4-乙酰基苯甲腈的氢转移反应
将4-乙酰基苯甲腈 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.58 (d, J =7.4 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 4.92 (dd, J = 12.3, 6.0 Hz, 1H), 3.15(s, 1H), 1.46 (d, J = 6.3 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 151.4, 132.2,126.1, 118.9, 110.5, 69.3, 25.2。
实施例27：[Cu6(dmpymt)6]催化对硝基苯乙酮的氢转移反应
将对硝基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率94%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.07 (d, J =8.7 Hz, 2H), 7.46 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.94 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 3.08 (s,1H), 1.44 (d, J = 6.6 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 153.4, 146.9, 126.1,123.6, 69.3, 25.3。
实施例28：[Cu6(dmpymt)6]催化肉桂醛的氢转移反应
将肉桂醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率91%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 (d, J =7.4 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.24 (dd, J = 8.8, 5.2 Hz, 1H), 6.61(d, J = 15.9 Hz, 1H), 6.36 (dt, J = 15.8, 5.7 Hz, 1H), 4.31 (d, J = 5.5 Hz,2H), 1.75 (d, J = 7.9 Hz, 1H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 136.6, 131.1, 128.5–128.4, 127.7, 126.4, 63.7。
实施例29：[Cu6(dmpymt)6]催化2-呋喃甲醛的氢转移反应
将2-呋喃甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应36 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率85%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 (s, 1H),6.33 (s, 1H), 6.27 (s, 1H), 4.55 (s, 2H), 2.75–2.66 (m, 1H). 13C NMR (151 MHz,CDCl3) δ 154.0, 142.4, 110.3, 107.7, 57.2。
实施例30：[Cu6(dmpymt)6]催化2-噻吩甲醛的氢转移反应
将2-噻吩甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应36 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率90%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.23 (s, 1H),6.94 (s, 2H), 4.71 (s, 2H), 3.05–2.78 (m, 1H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ144.0, 126.8, 125.4, 59.7。
实施例31：[Cu6(dmpymt)6]催化3-吡啶甲醛的氢转移反应
将3-吡啶甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应36 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率90%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.40 (s, 1H),8.33 (s, 1H), 7.68 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.24–7.19 (m, 1H), 5.16 (s, 1H), 4.63(s, 2H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 147.9–147.8, 137.2, 135.2, 123.6, 61.8。
实施例32：[Cu6(dmpymt)6]催化亚苄基丙酮的氢转移反应
将亚苄基丙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率92%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.39 (d, J =7.4 Hz, 2H), 7.33 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 7.26 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 6.57 (d, J =16.0 Hz, 1H), 6.28 (dd, J = 15.9, 6.3 Hz, 1H), 4.53–4.46 (m, 1H), 2.30–2.16(m, 1H), 1.39 (d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 136.7, 133.6,129.3, 128.6, 127.6, 126.4, 68.8, 23.4。
实施例33：[Cu6(dmpymt)6]催化查耳酮的氢转移反应
将查耳酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率87%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.43 (d, J =4.8 Hz, 4H), 7.37–7.24 (m, 6H), 6.67 (d, J = 15.8 Hz, 1H), 6.42 (dd, J =15.9, 6.3 Hz, 1H), 5.69 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 5.31–5.27 (m, 1H). 13C NMR (151MHz, DMSO-d6) δ 144.9, 137.1, 134.1, 129.0, 128.6, 127.8, 127.3, 126.7,126.6, 126.2, 73.6。
实施例34：[Cu6(dmpymt)6]6催化4-[2-苯基乙烯基]苯乙酮的氢转移反应
将4-[2-苯基乙烯基]苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6](1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率91%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.59 (d, J =7.6 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 15.7, 7.8 Hz, 4H), 7.30–7.20 (m, 3H), 5.16 (d, J = 4.1 Hz, 1H), 4.73 (dd, J = 10.8, 5.6 Hz, 1H), 1.32(d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, DMSO-d6) δ 147.4, 137.5, 135.8, 129.1,128.7, 128.1, 127.9, 126.8, 126.6, 126.1, 68.3, 26.3。
实施例35：[Cu6(dmpymt)6]催化5-己烯-2-酮的氢转移反应
将5-己烯-2-酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率80%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 5.83 (ddt, J =16.9, 10.2, 6.7 Hz, 1H), 5.04 (ddd, J = 17.1, 3.4, 1.7 Hz, 1H), 4.96 (ddd, J= 10.1, 3.0, 1.2 Hz, 1H), 4.76 (s, 2H), 3.80 (dt, J = 12.4, 6.2 Hz, 1H), 2.53(s, 1H), 2.18–2.09 (m, 2H), 1.19 (d, J = 6.2 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3)δ 138.4, 114.6, 67.4, 38.2, 30.0, 23.3。
实施例36：[Cu6(dmpymt)6]催化6-甲基-5-庚烯-2-酮的氢转移反应
将6-甲基-5-庚烯-2-酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6](1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率83%）。
所得催化产物的核磁谱分析数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 5.13 (t, J =6.6 Hz, 1H), 3.81 (dt, J = 12.3, 6.1 Hz, 1H), 2.07 (dt, J = 14.0, 6.8 Hz,2H), 1.82 (s, 1H), 1.69 (s, 3H), 1.62 (s, 3H), 1.53–1.44 (m, 2H), 1.19 (d, J= 6.2 Hz, 3H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3)δ 132.1, 124.2, 68.0, 39.3, 25.8, 24.6,23.5, 17.7。
实施例37：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，KOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率78%）。
实施例38：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，氢氧化钡(20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率75%）。
实施例39：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.5 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率88%）。
实施例40：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水乙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率77%）。
实施例41：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (10 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率73%）。
实施例42：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (30 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，120 ℃下搅拌反应20 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率95%）。
实施例43：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (2mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率85%）。
实施例44：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应30 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率76%）。
实施例45：[Cu6(dmpymt)6]催化苯乙酮的氢转移反应
将苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，85 ℃下搅拌反应36 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率93%）。
实施例46：[Cu6(dmpymt)6]催化苯甲醛的氢转移反应
将苯甲醛 (1 mmol)，KOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率71%）。
实施例47：[Cu6(dmpymt)6]催化苯甲醛的氢转移反应
将苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (30 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.5 mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水乙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，120 ℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率84%）。
实施例48：[Cu6(dmpymt)6]催化苯甲醛的氢转移反应
将苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (10 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (2mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水乙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，100℃下搅拌反应24 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率73%）。
实施例49：[Cu6(dmpymt)6]催化苯甲醛的氢转移反应
将苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu6(dmpymt)6] (1.67mol%)加入带有磁力搅拌子的干燥的回流反应管中，然后加入无水异丙醇（2 mL）。接着该反应管用N2置换3次，80 ℃下搅拌反应28 h。反应结束后，溶液冷却至室温，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，硅胶色谱柱层析分离得到目标产物（收率71%）。

Claims (5)

1.4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述氢转移反应在惰性气氛保护下、碱存在下、醇溶剂中进行。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物的用量为醛或者酮摩尔量的1.5%～2%。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述惰性气氛选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述碱为无机碱；所述醇溶剂为异丙醇。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述氢转移反应的温度为80～120℃，时间为20～30小时。
CN201710087625.XA 2017-02-17 2017-02-17 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用 Active CN106902880B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710087625.XA CN106902880B (zh) 2017-02-17 2017-02-17 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710087625.XA CN106902880B (zh) 2017-02-17 2017-02-17 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106902880A CN106902880A (zh) 2017-06-30
CN106902880B true CN106902880B (zh) 2019-10-29

Family

ID=59207806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710087625.XA Active CN106902880B (zh) 2017-02-17 2017-02-17 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106902880B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018148950A1 (zh) * 2017-02-17 2018-08-23 苏州大学张家港工业技术研究院 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用
CN107641202B (zh) * 2017-10-30 2020-06-05 中北大学 一种Cu(I)基荧光金属有机骨架及其制备方法与应用
CN111548509A (zh) * 2020-06-02 2020-08-18 中北大学 两种Cu（I）基的有机金属骨架材料及其制备与应用
CN112608207A (zh) * 2021-01-18 2021-04-06 亳州学院 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶二价镍配合物在制备α-烷基酮中的应用
CN112898129A (zh) * 2021-03-24 2021-06-04 亳州学院 一种含氮杂环硫醇一价铜化合物在羰基化合物光催化反应中的应用
CN113956288B (zh) * 2021-04-28 2023-07-21 湖南师范大学 一种具有不可逆温致蓝绿光转红光高荧光量子产率铜配合物的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
4-烯丙氧基-2 , 6-二(N, N-二乙胺基甲基)吡啶钌配合物催化苯乙酮氢转移反应;杨刚等;《南京工业大学学报(自然科学版)》;20110531;第33卷(第3期);第1-5页 *
Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols Catalyzed by CuI N-Heterocycle Thiolate Complexes;Da-Wei Tan等;《ChemCatChem》;20170215;第9卷;第1113-1118页 *
Da-Wei Tan等.Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols Catalyzed by CuI N-Heterocycle Thiolate Complexes.《ChemCatChem》.2017,第9卷第1113–1118页. *
杨刚等.4-烯丙氧基-2 , 6-二(N, N-二乙胺基甲基)吡啶钌配合物催化苯乙酮氢转移反应.《南京工业大学学报(自然科学版)》.2011,第33卷(第3期),第1-5页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106902880A (zh) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106902880B (zh) 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用
WO2012065571A1 (zh) 手性螺环吡啶胺基膦配体化合物与合成方法及其应用
CN110183378B (zh) 一种烟酰胺的衍生物及其催化合成方法
CN111205279B (zh) 一种多取代苯并二氢呋喃并杂环类化合物及其制备方法和应用
CN105837416B (zh) 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法
CN112457276A (zh) 一种合成丁苯酞的方法
CN109438152B (zh) 一种醇无受体脱氢反应的方法以及羰基化合物的制备方法
CN108993607A (zh) Cu2S/咪唑类化合物/TEMPO催化空气氧化醇制备醛的方法
CN109824501B (zh) 一种邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法
CN109867697A (zh) 吡啶基桥联吡唑苯并咪唑-双吡啶钌配合物及制备和应用
CN103467225B (zh) 一种制备1,4-二羰基衍生物的方法
CN107903158B (zh) 一种1，2，3-三苯基丙-1-酮的合成方法
WO2019214749A1 (zh) 非金属路易斯酸催化烯烃分子内加成c-o键合成苯并呋喃衍生物的方法
CN107382895B (zh) 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的合成方法
Cao et al. Synthesis of [CNN] pincer nickel (ii) NHC chlorides and their catalytic effects on the hydrosilylation of aldehydes and ketones under mild conditions
JP5407332B2 (ja) クォータピリジン誘導体の製造方法及びその中間体
CN105772099B (zh) 一种离子液体及其制备方法和用途
CN109776298B (zh) 一种肉桂醛类化合物的合成方法
CN115536559B (zh) 一种铜粉催化烯烃与磺酰氯反应合成β-氯代烷基砜的方法
CN108658718B (zh) 一种反式二苯乙烯化合物的制备方法
CN113912556B (zh) 一种α,β-二羰基-1,2,3-三唑化合物的合成方法
CN115572217B (zh) 一种钯催化脱羧的[60]富勒烯并环戊-4-酮类衍生物的合成方法
CN112961105B (zh) 一种含氮杂环化合物的烷基化方法
JP6085884B2 (ja) ビナフトール骨格を有するビスアミノイミン配位子及び触媒
CN112645984B (zh) 一种含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant