CN105833285A - 一种多孔埃洛石管空腔微球 - Google Patents

一种多孔埃洛石管空腔微球 Download PDF

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Abstract

本发明涉及到一种多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于其制备方法如下:①将埃洛石纳米管加入到含有氯化钠和聚阳电解质的第一水溶液中,磁搅拌,过滤后得到第一沉淀物;②向所述第一沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至上清液pH值为7,得到第二沉淀物;③将所述第二沉淀物加入到含有氯化钠和海藻酸钠的第二水溶液中,磁搅拌,离心后得到第三沉淀物;④向所述第三沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至清液的PH值至7,得到第四沉淀物;⑤重复步骤①至④1~6次,得到埃洛石管与多层聚电解质的复合物;⑥将所述复合物、油相和表面活性剂加入到水中,形成第三水溶液,搅拌后离心、洗涤至清夜pH值为7;然后将沉淀物干燥,即得到多孔埃洛石管空腔微球。

Description

一种多孔埃洛石管空腔微球
技术领域
本发明涉及到药物载体,具体指一种多孔埃洛石管微球。
背景技术
CN201510705298.0公开一种《多孔碳酸钙复合埃洛石管微球的制备方法》,步骤如下:①矿物埃洛石管与含有氯化钠的聚阳电解质水溶液中,充分混合,离心后倒掉清液,加入去离子水分散,再离心洗涤,除掉未吸附的聚阳电解质;②将吸附聚阳电解质的埃洛石管分散在含有氯化钠的海藻酸钠聚阴电解质水溶液中,充分混合,使其充分吸附海藻酸钠聚阴电解质,再用离心方法除去未吸附的聚电解质;③重复步骤①和②1~6次,得到埃洛石管与多层聚电解质的复合物,最外层聚电解质为海藻酸钠;④将组装有聚电解质的埃洛石管与碳酸钠溶液充分混合,加入氯化钙溶液,搅拌,依此用水、乙醇或丙酮离心洗涤,除去未反应的氯化钙和油相,干燥后即得埃洛石管与碳酸钙复合微球。该申请所提供的埃洛石管微球具有高的比表面积和广泛的孔分布,能够吸附装载相同或不同的生物物质,并且能够提供两种模式的缓释,分别在pH=1.4的胃液中碳酸钙溶解释放缓释物质和在pH=8的肠液中埃洛石管的缓释;且制备条件温和,原材料价格便宜易得。
但是上述方法制备得到的是一种实心的微球,药物只能负载在埃洛石管自身的空腔内和微球表面上,负载量受到限制,并且该微球只能装载一种药物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种能同时装载两种药物且负载量得到进一步提高的空心壳体结构的多孔埃洛石微球。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:该多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于其制备方法如下:
①将埃洛石纳米管加入到含有氯化钠和聚阳电解质的第一水溶液中,在3000~8000rpm下磁搅拌10~60分钟,过滤后得到第一沉淀物;
所述埃洛石纳米管与所述聚阳电解质的质量比为1:05~2;
所述第一水溶液中氯化钠的摩尔浓度为0.1~5mol/l,聚阳电解质的浓度为0.5~3g/l;
所述聚阳电解质选自壳聚糖、聚烯丙基胺盐酸盐、聚酰亚胺、聚二烯基丙二甲基氯化铵和聚赖氨酸中的一种或多种;
②向所述第一沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至上清液pH值为7,得到第二沉淀物;
③将所述第二沉淀物加入到含有氯化钠和海藻酸钠的第二水溶液中,在3000~8000rpm下磁搅拌10~60分钟,离心后得到第三沉淀物;
所述第二沉淀物与海藻酸钠质量比为1:0.5~2;
所述第二水溶液中氯化钠的摩尔浓度为0.1~5mol/l,海藻酸钠的浓度为0.5~3g/l;
④向所述第三沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至清液的PH值至7,得到第四沉淀物;
⑤重复步骤①至④1~6次,得到埃洛石管与多层聚电解质的复合物;
⑥将所述复合物、油相和表面活性剂加入到水中,形成第三水溶液,在3000~8000rpm下搅拌10~480分钟;加入氯化钙溶液,氯化钙在所述第三水溶液中的摩尔浓度为0.1~1.2mol/l;继续搅拌10~480分钟;离心取沉淀物,依次用去离子水、乙醇或丙酮洗涤至清夜pH值为7;然后将沉淀物在60~110℃下干燥96~3600分钟,即得到多孔埃洛石管空腔微球;
所述油相、表面活性剂和所述复合物的质量比为2:1:1~14:1:1;
所述油相选自环己烷、正庚烷、甲苯、氯仿、四氯化碳中的一种或多种;
所述的表面活性剂选自曲拉通TX-100、十二烷基苯磺酸钠和/或Span80中的一种或多种。
较好的,所述的埃洛石纳米管与所述聚阳电解质的质量比为1:1。
所述第一溶液中氯化钠的摩尔浓度为2。
上述各方案中,所述第二沉淀物与所述海藻酸钠的质量比优选为1:1。
所述第三溶液中氯化钙的摩尔浓度优选为0.3mol/l。
与现有技术相比,本发明所提供的多孔埃洛石空腔微球,通过后期添加油相和表面活性剂,将前期制备得到的埃洛石管与多层聚电解质的复合物分散在水中与油相形成水包油乳液,通过氯化钙将油水界面的复合物交联,使埃洛石管与多层聚电解质的复合物在油滴的表面上交联形成包覆在油滴上的壳层,然后通过后期离心、洗涤、干燥使油滴蒸发,得到具有微纳米孔结构的空腔微球;不仅大大提高了物质装载量,而且该空腔微球的壳层和空腔可以吸附装载不同的化学物质,微球的空腔尤其适合于油性分子的负载和缓释,是一种新型的纳米反应器和缓释材料;该多孔埃洛石空腔微球制备条件温和,原材料价格便宜易得,便于推广和应用。
附图说明
图1为本发明实施例1空腔微球的制备原理图;
图2为本发明对比例制备得到的微球的示意图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1至实施例6的制备方法如下:
①将埃洛石纳米管加入到含聚阳电解质和氯化钠的第一水溶液中;在第一搅拌速率下进行磁搅拌,过滤,得到第一沉淀物。
对实施例1和实施例6,所述第一水溶液还含有浓度为质量比为1%的醋酸,这是因为壳聚糖不能直接溶解于水中,添加醋酸帮助壳聚糖溶解;
②用去离子水洗涤第一沉淀物,除掉未吸附的聚电解质,洗涤至上清液的PH值至7,得到第二沉淀物。
③将第二沉淀物加入到含有海藻酸钠和氯化钠的第二水溶液中,在第二搅拌速率下进行磁搅拌,过滤后得到第三沉淀物。
④向所述第三沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至上清液的PH值至7,得到第四沉淀物;
⑤重复步骤①至④N次,埃洛石纳米管分别在壳聚糖和海藻酸钠中交替吸附,得到吸附3个双层壳聚糖/海藻酸钠膜的纳米管复合物。
⑥将纳米管复合物、油相和表面活性剂加入到30ml水中,形成第三水溶液,在第三搅拌速率下搅拌第一段时间;加入氯化钙溶液,相同速率下继续搅拌第二段时间;离心沉淀,依次用水、乙醇或丙酮离心洗涤至上清液的PH值至7;然后将沉淀物在一定温度下干燥一段时间,即得到多孔埃洛石管空腔微球。
经粒度仪检测,微球粒度分布在3~20微米之间。
本发明制备得到的多孔埃洛石管空腔微球是中空的空腔微球。壳体层为埃洛石管与多层聚电解质的复合物以表面活性剂为交联剂形成的网状结构,其孔隙率更大,从而药物装载量也更大;并且微球的空腔内可以装载与壳层不同的物质,例如壳层装载阿霉素空腔装载布洛芬。
实施例1至实施例6中各组分的用量以及工艺参数如表1所示。
对比例
本对比例为中国专利申请CN201510705298.0中的实施例1。
对比例1制备得到的是实心的埃洛石管微球,其结构如图2所示。对比例的其粒径为3~10微米。
表1
注:表1中搅拌速率的单位为rpm,时间为分钟,温度为℃;
第二段时间和第一段时间相同。
对上述各实施例和对比例制备得到的微球60毫克,首先将含有抗癌药物阿霉素0.5克的10毫升水溶液与埃洛石管混合,采用多次抽真空方法将其负载在埃洛石管的空腔内,用去离子水离心洗涤2次后,与0.5g/l的壳聚糖水溶液20毫升(含氯化钠0.04g)混合搅拌10分钟后离心洗涤2次,取样干燥通过热重测试阿霉素装载量,其余样品再与0.5g/l的海藻酸钠水溶液20毫升(含氯化钠0.04g)混合搅拌10分钟后离心洗涤2次后,再与500毫克甲苯、200毫克布洛芬和60毫克曲拉通混合形成水包油乳液,搅拌加入氯化钙交联后离心洗涤干燥,通过热重曲线测试布洛芬装载量。
实验结果如表2所示。
表2
实施例 1 2 3 4 5 6 对比例
阿霉素装载量 0.04 0.05 0.04 0.05 0.04 0.05 0
布洛芬装载量 0.12 0.15 0.12 0.12 0.14 0.13 0.06
注:表2中装载量单位为mg 。

Claims (5)

1.一种多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于其制备方法如下:
①将埃洛石纳米管加入到含有氯化钠和聚阳电解质的第一水溶液中,在3000~8000rpm下磁搅拌10~60分钟,过滤后得到第一沉淀物;
所述埃洛石纳米管与所述聚阳电解质的质量比为1:05~2;
所述第一水溶液中氯化钠的摩尔浓度为0.1~5mol/l,聚阳电解质的浓度为0.5~3g/l;
所述聚阳电解质选自壳聚糖、聚烯丙基胺盐酸盐、聚酰亚胺、聚二烯基丙二甲基氯化铵和聚赖氨酸中的一种或多种;
②向所述第一沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至上清液pH值为7,得到第二沉淀物;
③将所述第二沉淀物加入到含有氯化钠和海藻酸钠的第二水溶液中,在3000~8000rpm下磁搅拌10~60分钟,离心后得到第三沉淀物;
所述第二沉淀物与海藻酸钠质量比为1:0.5~2;
所述第二水溶液中氯化钠的摩尔浓度为0.1~5mol/l,海藻酸钠的浓度为0.5~3g/l;
④向所述第三沉淀物中加入去离子水,离心洗涤至清液的PH值至7,得到第四沉淀物;
⑤重复步骤①至④1~6次,得到埃洛石管与多层聚电解质的复合物;
⑥将所述复合物、油相和表面活性剂加入到水中,形成第三水溶液,在3000~8000rpm下搅拌10~480分钟;加入氯化钙溶液,氯化钙在所述第三水溶液中的摩尔浓度为0.1~1.2mol/l;继续搅拌10~480分钟;离心取沉淀物,依次用去离子水、乙醇或丙酮洗涤至清夜pH值为7;然后将沉淀物在60~110℃下干燥96~3600分钟,即得到多孔埃洛石管空腔微球;
所述油相、表面活性剂和所述复合物的质量比为2:1:1~14:1:1;
所述油相选自环己烷、正庚烷、甲苯、氯仿、四氯化碳中的一种或多种;
所述的表面活性剂选自曲拉通TX-100、十二烷基苯磺酸钠和/或Span80中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于所述的埃洛石纳米管与所述聚阳电解质的质量比为1:1。
3.根据权利要求2所述的多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于所述第一溶液中氯化钠的摩尔浓度为2。
4.根据权利要求1至3任一权利要求所述的多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于所述第二沉淀物与所述海藻酸钠的质量比为1:1。
5.根据权利要求4所述的多孔埃洛石管空腔微球,其特征在于所述第三水溶液中氯化钙的摩尔浓度为0.3mol/l。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108479780A (zh) * 2018-05-08 2018-09-04 宁波工程学院 一种光磁响应性埃洛石纳米管中空微球的制备方法
CN109645565A (zh) * 2019-01-25 2019-04-19 重庆黔龙卷烟材料有限公司 一种环保滤嘴棒及其生产方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101653420A (zh) * 2009-09-08 2010-02-24 中国科学院化学研究所 超声控释靶向药物制剂及其制备方法
CN101857698A (zh) * 2010-06-10 2010-10-13 厦门大学 核壳结构的聚苯乙烯/海藻酸钙复合凝胶微球及其制备方法
US20110027376A1 (en) * 2007-12-11 2011-02-03 Nanyang Technological University Hollow Multi-Layered Microspheres for Delivery of Hydrophilic Active Compounds
CN102823585A (zh) * 2012-08-28 2012-12-19 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种水溶性农药缓控释制剂及其制备方法
CN103520113A (zh) * 2012-07-03 2014-01-22 中国科学院兰州化学物理研究所 一种埃洛石纳米复合凝胶微球及其制备方法
CN104722251A (zh) * 2015-04-23 2015-06-24 福建师范大学 一种壳聚糖基多孔微球的制备方法
CN105343883A (zh) * 2015-10-27 2016-02-24 宁波工程学院 多孔碳酸钙复合埃洛石管微球的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110027376A1 (en) * 2007-12-11 2011-02-03 Nanyang Technological University Hollow Multi-Layered Microspheres for Delivery of Hydrophilic Active Compounds
CN101653420A (zh) * 2009-09-08 2010-02-24 中国科学院化学研究所 超声控释靶向药物制剂及其制备方法
CN101857698A (zh) * 2010-06-10 2010-10-13 厦门大学 核壳结构的聚苯乙烯/海藻酸钙复合凝胶微球及其制备方法
CN103520113A (zh) * 2012-07-03 2014-01-22 中国科学院兰州化学物理研究所 一种埃洛石纳米复合凝胶微球及其制备方法
CN102823585A (zh) * 2012-08-28 2012-12-19 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种水溶性农药缓控释制剂及其制备方法
CN104722251A (zh) * 2015-04-23 2015-06-24 福建师范大学 一种壳聚糖基多孔微球的制备方法
CN105343883A (zh) * 2015-10-27 2016-02-24 宁波工程学院 多孔碳酸钙复合埃洛石管微球的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KMZ HOSSAIN等: "Development of microspheres for biomedical applications: a review", 《PROGRESS IN BIOMATERIALS》 *
刘伟,等: "乳化-凝胶化法制备药用载体海藻酸钙微球的研究", 《生物医学工程研究》 *
张强,等: "《药剂学》", 31 January 2005 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108479780A (zh) * 2018-05-08 2018-09-04 宁波工程学院 一种光磁响应性埃洛石纳米管中空微球的制备方法
CN109645565A (zh) * 2019-01-25 2019-04-19 重庆黔龙卷烟材料有限公司 一种环保滤嘴棒及其生产方法

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