CN105829105A - 合成树脂叠层体 - Google Patents

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中安康善
小泽归心
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
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Abstract

本发明的目的在于，提供一种高温和高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐热性、涂膜密合性等优异的合成树脂叠层体。上述课题能够通过一种合成树脂叠层体来解决，该合成树脂叠层体的特征在于，其是在含有聚碳酸酯的基材层(B)的单面或两面叠层含有5～55质量％的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95～45质量％的聚碳酸酯(D)的树脂层(A)而成的，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5～80/20～95的质量比(c1/c2)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量为5,000～30,000，上述聚碳酸酯(D)的粘均分子量为21,000～40,000。

Description

合成树脂叠层体
技术领域
本发明涉及一种合成树脂叠层体，详细而言，涉及一种被用于透明性的基板材料或保护材料的、具有含有聚碳酸酯树脂的层和含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯树脂的树脂层、高温或高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐冲击性、耐候性、涂膜密合性和耐热性优异的合成树脂叠层体。
背景技术
聚碳酸酯树脂板的透明性、耐冲击性和耐热性优异，被利用于防音隔壁、车棚、广告牌、施釉材料、照明用器具等，但由于表面硬度低，因此，存在容易损伤的缺点，其用途受限制。
在专利文献1中提出了为了改良该缺点而用紫外线固化树脂等涂敷表面的方法、以及在将聚碳酸酯树脂和丙烯酸类树脂共挤出得到的基板上实施硬涂层的方法。
但是，仅在聚碳酸酯树脂的表面实施硬涂层，不能满足所要求的铅笔硬度，无法在要求表面硬度的用途中使用。
另外，在表层实施丙烯酸类树脂的方法中，由于表面硬度一定程度上提高，因此，在信息显示设备前面板等中用途拓宽，但根据该方法，有时因不同材料的2层构成的丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂的吸水特性、或以玻璃化转变温度为代表的耐热性的不同而产生大的翘曲，因此，在发生环境变化的用途中会产生不良情况。
在专利文献2中，作为抑制翘曲的方法，公开了一种叠层体，其在聚碳酸酯树脂上叠层吸水率低的树脂，但环境试验的40℃/90％作为高温高湿的条件不充分，不能说充分评价了低翘曲性的要求性能。另外，本文献中使用的MS树脂一般被认为耐热性低，有时在后加工时会造成问题。
另外，作为抑制翘曲的方法，有在聚碳酸酯树脂层的两面叠层丙烯酸类树脂层的叠层体，但在该叠层体的单面施加面冲击时，在其相反面的丙烯酸类树脂层中容易产生开裂，根据使用方法不同有时会造成问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-103169号公报
专利文献2：日本特开2010-167659号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明从如上所述的状况出发，其目的在于，提供一种被用于透明性的基板材料或保护材料的、高温和高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐冲击性、耐候性、耐热性和涂膜密合性优异的合成树脂叠层体。
用于解决课题的方法
本发明的发明人们为了解决上述的课题，反复进行了深入研究，结果发现，通过在含有聚碳酸酯树脂的层的至少单面叠层含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯树脂的树脂层，制成合成树脂叠层体，可得到具备上述特性的合成树脂叠层体，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的合成树脂叠层体和使用有该合成树脂叠层体的透明性材料。
＜1＞一种合成树脂叠层体，其特征在于，在含有聚碳酸酯的基材层(B)的单面或两面叠层有含有5～55质量％的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95～45质量％的聚碳酸酯(D)的树脂层(A)，
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5～80/20～95的质量比(c1/c2)含有下述式(1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量为5,000～30,000，
式(1)中，X为选自单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合中的二价基团(其中，R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基；R2和R3可相互连结而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基)；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基，
m为1～10的整数；p为0～4的整数；q为0～5的整数。)
上述聚碳酸酯(D)的粘均分子量为21,000～40,000。
＜2＞根据上述＜1＞所述的合成树脂叠层体，其中，上述树脂层(A)的玻璃化转变温度为110～135℃。
＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的合成树脂叠层体，其中，上述树脂层(A)的吸水率为0.05～0.5％。
＜4＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，上述树脂层(A)的厚度为10～250μm，上述合成树脂叠层体的总厚度(X)为0.1～2.0mm，(A)/(X)的厚度比为0.01～0.5。
＜5＞根据上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，上述基材层(B)的粘均分子量为21,000～40,000。
＜6＞根据上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，上述树脂层(A)和/或上述基材层(B)含有紫外线吸收剂。
＜7＞根据上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，在上述树脂层(A)的表面上实施了硬涂层处理。
＜8＞根据上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，在上述树脂层(A)的表面上和上述基材层(B)的表面上实施了硬涂层处理。
＜9＞根据上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其中，在上述合成树脂叠层体的单面或两面实施了防反射处理、防污处理、耐指纹处理、防静电处理、耐候性处理、防眩处理和蒸镀处理中任一种以上。
＜10＞一种透明性基板材料，其含有上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的合成树脂叠层体。
＜11＞一种透明性保护材料，其含有上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的合成树脂叠层体。
＜12＞根据上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的合成树脂叠层体，其被用于触摸面板的电极基板。
发明效果
根据本发明，提供高温和高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐冲击性、耐候性、耐热性和涂膜密合性优异的合成树脂叠层体，该合成树脂叠层体可用作透明性基板材料、透明性保护材料等。具体而言，适合用于便携电话终端、便携型电子娱乐设备、便携信息终端、移动PC之类的便携型的显示器件、或笔记本型PC、台式PC液晶监视器、液晶电视机之类的设置型的显示器件等。
具体实施方式
以下，例示制造例和实施例等，对本发明详细地进行说明，但本发明并不限定于所例示的制造例和实施例等，只要是不大幅脱离本发明的内容的范围，也能够适当变更所例示的内容。
本发明的合成树脂叠层体，其特征在于，在含有聚碳酸酯的基材层(B)的单面或两面叠层有含有5～55质量％的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95～45质量％的聚碳酸酯(D)的树脂层(A)，
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5～80/20～95的质量比(c1/c2)含有下述结构式(1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量为5,000～30,000，上述聚碳酸酯(D)的粘均分子量为21,000～40,000。
为了提高聚碳酸酯树脂的表面硬度，本发明的合成树脂叠层体在含有聚碳酸酯的基材层(B)的单面或两面叠层有含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯的树脂层(A)。仅在单面叠层有树脂层(A)时，对作为硬结构的树脂层(A)侧施加面冲击时，其相反面为柔软结构的基材层(B)，由此缓和冲击，产生因冲击导致的破坏少。而且，通过叠层吸水率接近于聚碳酸酯的树脂层(A)，在叠层吸水率不同的树脂时所产生的翘曲的问题也得以缓解。具体而言，树脂层B的饱和吸水率为0.2～0.4％、例如0.3％左右，树脂层A的饱和吸水率优选为0.05～0.5％，更优选为0.1～0.45％，进一步优选为0.1～0.4％。
因此，树脂层A和树脂层B之间的饱和吸水率之差优选为0.20～0.25％，更优选为0.15～0.10％左右。
进而，在基材层(B)的两面叠层有树脂层(A)的叠层体因为树脂层(A)含有聚碳酸酯，所以耐冲击性也优异，因此，即使在该叠层体的单面施加面冲击，其相反面也不易发生因冲击导致的破坏。而且，因为在两面侧叠层相同的树脂，所以结构上对称，进一步抑制翘曲的产生，因此优选。
本发明的合成树脂叠层体的形成方法没有特别限定。例如有：叠层分别形成的树脂层(A)和基材层(B)，将两者进行加热压接的方法；将分别形成的树脂层(A)和基材层(B)叠层，通过粘接剂将两者粘接的方法；将树脂层(A)和基材层(B)共挤出成型的方法；使用预先形成的树脂层(A)，将作为基材层(B)的主成分的聚碳酸酯树脂进行模内成型并一体化的方法等各种方法，从制造成本或生产率的观点出发，优选共挤出成型的方法。
本发明中的基材层(B)中所使用的聚碳酸酯和树脂层(A)中所使用的聚碳酸酯(D)只要包含在分子主链中含有碳酸酯键的-[O-R-OCO]-单元(R为含有脂肪族基团、芳香族基团、或脂肪族基团和芳香族基团这两者的基团、进而具有直链结构或支链结构的基团)，就没有特别限定。例如优选使用芳香族聚碳酸酯树脂、脂环式聚碳酸酯树脂。
本发明中的基材层(B)中所使用的聚碳酸酯和树脂层(A)中所使用的聚碳酸酯(D)的制造方法为公知的碳酰氯法(界面聚合法)、酯交换法(熔融法)等，可以根据使用的单体而适当选择。
本发明中所使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)包含上述结构式(1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)。予以说明，本发明中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
上述结构式(1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)为(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯基苄酯等。其中，特别优选(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯。通过具有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)，能够提高与聚碳酸酯树脂混合成的成型体的透明性。
构成甲基丙烯酸甲酯单元(c2)的单体为：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸酯等。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯。
甲基丙烯酸甲酯单元(c2)具有与聚碳酸酯类树脂良好分散的效果，由于向成型体表面转移，所以能够使成型体的表面硬度提高。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)5～80质量％和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)20～95质量％(其中，(c1)和(c2)的合计为100质量％)。如果(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)中的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)的含有率为10质量％以上，则可在(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的高添加区域中维持透明性，如果其为80质量％以下，则与聚碳酸酯树脂的相溶性不过高，向成型体表面的转移性不降低，因此，表面硬度不会降低。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量为5,000～30,000，优选为8,000～25,000，更优选为8,000～15,000。质均分子量为5,000～30,000时，与聚碳酸酯的相容性良好，表面硬度的提高效果优异。予以说明，(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)能够采用使用THF或氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱进行测定。
对本发明中树脂层(A)的制造方法没有特别限制，可以应用将需要的成分使用例如转筒或亨舍尔混合机、超高速混合机等混合机预先混合，然后用班伯里混合机、辊、布拉本德(Brabender)混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、加压捏合机等机械进行熔融混炼这样的公知的方法。
本发明中，就(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯(D)的组成比而言，相对于(C)成分5～55质量％，(D)成分为95～45质量％。优选相对于(C)成分20～50质量％，(D)成分为80～50质量％。更优选相对于(C)成分30～50质量％，(D)成分为70～50质量％。通过设在该组成比内，形成维持透明性、并且取得了表面硬度与耐冲击性及吸水率这样的各种物性的平衡的树脂层(A)。
本发明中，聚碳酸酯(D)的粘均分子量由与(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的混合(分散)的容易程度以及树脂层(A)的制造的容易程度等而确定。即，聚碳酸酯(D)的粘均分子量过大时，(D)成分和(C)成分的熔融粘度差过大，因此，两者的混合(分散)变差而引起树脂层(A)的透明性变差、或不能继续稳定的熔融混炼之类的不良情况。相反，聚碳酸酯(D)的粘均分子量过小时，树脂层(A)的强度降低，因此，会产生合成树脂叠层板的耐冲击性降低之类的问题。聚碳酸酯(D)的粘均分子量优选为21,000～40,000的范围。更优选为23,000～38,000的范围。进一步优选为24,000～36,000的范围。聚碳酸酯(D)特别优选芳香族聚碳酸酯树脂。特别希望为BPA和BPC类型的均聚物。
本发明中，树脂层(A)的玻璃化转变温度对合成树脂叠层体的耐热性产生影响。即，玻璃化转变温度过低时，合成树脂叠层板的耐热性降低并不优选。玻璃化转变温度过高时，有时在叠层树脂层(A)时，需要过量的热源而不优选。树脂层(A)的玻璃化转变温度优选为110～135℃。更优选为115～135℃。进一步优选为120～135℃。
本发明中，树脂层(A)的吸水率对合成树脂叠层体的高温高湿暴露时的变形量(翘曲量)产生影响。即，吸水率过高时，变形量(g)变大并不优选。吸水率过小时，基材层(B)的吸水率的大小关系逆转，因此，有时会产生与上述变形相反方向的变形量(h)，因此不优选。树脂层(A)的吸水率优选为0.05～0.5％。更优选为0.1～0.45％。进一步优选为0.1～0.4％。
本发明中，树脂层(A)的厚度对合成树脂叠层体的表面硬度、耐冲击性产生影响。即，树脂层(A)的厚度过薄时，表面硬度变低并不优选。树脂层(A)的厚度过厚时，耐冲击性变差并不优选。树脂层(A)的厚度优选为10～250μm。更优选为30～200μm。进一步优选为40～150μm。
本发明中，合成树脂叠层体的总(total)厚度对合成树脂叠层体的高温高湿暴露时的变形量(翘曲量)和耐冲击性产生影响。即，总厚度过薄时，高温高湿暴露时的变形量(翘曲量)变大，耐冲击性降低。在总厚度厚时，高温高湿暴露时的变形量(翘曲量)变小，虽然确保了耐冲击性，但在厚至需要以上厚度的情况下，会在聚碳酸酯(D)中过量地使用原料，并不经济。合成树脂叠层体的总厚度优选为0.1～2.0mm。更优选为0.3～2.0mm。进一步优选为0.5～1.5mm。
树脂层(A)的厚度与合成树脂叠层体的总厚度(X)之比((A)/(X))对合成树脂叠层体的表面硬度、耐冲击性产生影响。即，厚度比过小时表面硬度变低并不优选。厚度比过高时，耐冲击性变差并不优选。厚度比优选为0.01～0.5。更优选为0.015～0.4。进一步优选为0.02～0.3。
在温度23℃、相对湿度50％的条件下放置24小时以上的厚度为1.2mm以下的叠层体的翘曲量为200μm以下，优选为150μm以下，厚度为0.5mm以下的叠层体的翘曲量为300μm以下，优选为200μm以下。对这些温度和湿度条件以及测定方法的详细情况在后面进行阐述。另外，在上述的条件下放置24小时以上之后、进一步在温度85℃、相对湿度85％的条件下保持120小时的处理后的叠层体的翘曲量为400μm以下，优选为300μm以下，厚度为0.5mm以下的处理后的叠层体的翘曲量为500μm以下，优选为400μm以下。作为具体例，例如，厚度为0.8mm的叠层体的翘曲量在上述高温高湿的条件下为80μm。
本发明中，基材层(B)的粘均分子量对合成树脂叠层体的耐冲击性和成型条件产生影响。即，粘均分子量过小的情况下，合成树脂叠层体的耐冲击性降低，因此不优选。粘均分子量过高的情况下，有时在叠层树脂层(A)时，需要过量的热源，并不优选。另外，由于根据成型法的不同需要高的温度，因此，树脂层(A)被暴露于高温，有时会对其热稳定性带来不良影响。基材层(B)的粘均分子量为21,000～40,000，优选为18,000～40,000。更优选为21,000～38,000。进一步优选为24,000～36,000。
本发明中，可以在树脂层(A)和/或基材层(B)中混合紫外线吸收剂。含量过少时，耐光性变得不足，含量过多，根据成型法的不同，过量的紫外线吸收剂会因施加高温而飞散，污染成型环境，因此，有时会引起不良情况。其含有比例为0～5质量％，优选为0～3质量％，进一步优选为0～1质量％。作为紫外线吸收剂，可列举例如：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类紫外线吸收剂、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺类紫外线吸收剂、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪类紫外线吸收剂等。将紫外线吸收剂混合的方法没有特别限定，可以使用全量混合的方法、将母料进行干掺合的方法、全量干掺合的方法等。
本发明中，可以在树脂层(A)和/或基材层(B)中混合各种添加剂而使用。作为添加剂，可列举例如抗氧化剂或抗着色剂、防静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、树脂改性剂、增容剂、有机填料或无机填料之类的强化材料等。混合的方法没有特别限定，可以使用全量混合的方法、将母料进行干掺合的方法、全量干掺合的方法等。
本发明中，可以在作为叠层体的表面的树脂层(A)和/或基材层(B)的表面上实施硬涂层处理。例如，通过使用利用热能量和/或光能量使其固化的硬涂层涂料的硬涂层处理，形成硬涂层。作为利用热能量使其固化的硬涂层涂料，可列举例如：聚有机硅氧烷类、交联型丙烯酸系类热固性树脂组合物。另外，作为利用光能量使其固化的硬涂层涂料，可列举例如：在包含作为1官能和/或多官能的丙烯酸酯单体和/或低聚物的树脂组合物中加入有光聚合引发剂的光固化性树脂组合物等。
本发明中，作为在树脂层(A)上实施的利用热能量使其固化的硬涂层涂料，可列举例如在包含有机三烷氧基硅烷(a11)100重量份和含有粒径为4～20nm的胶体二氧化硅10～50重量％的胶体二氧化硅溶液(a12)50～200重量份的树脂组合物100重量份中，添加有胺羧酸盐和/或季铵羧酸盐(a13)1～5重量份的热固性树脂组合物等。
本发明中，作为在树脂层(A)上实施的利用光能量使其固化的硬涂层涂料，可列举例如在包含三(丙烯氧基乙基)异氰脲酸酯(a21)40～80重量％和能够与(a21)共聚的2官能和/或3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(a22)20～60重量％的树脂组合物的100重量份中添加有光聚合引发剂(a23)1～10重量份的光固化性树脂组合物等。
作为在本发明中的基材层(B)上实施的利用光能量使其固化的硬涂层涂料，可列举例如在包含1,9-壬二醇二丙烯酸酯(b1)20～60重量％和能够与(b1)共聚的2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物的化合物(b2)40～80重量％的树脂组合物的100重量份中添加有光聚合引发剂(b3)1～10重量份的光固化性树脂组合物等。
涂布本发明中的硬涂层涂料的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。可列举例如：旋涂法、浸渍法、喷雾法、坡流涂布(slidecoat)法、棒涂法、辊涂法、照相凹版涂布法、液面涂布(meniscuscoat)法、柔性版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法(捌け法)等。
有时以提高硬涂层的密合性的目的，在硬涂涂布之前进行涂布面的前处理。作为处理例，可列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的底涂处理法等公知的方法。
本发明中的树脂层(A)、基材层(B)、硬涂层的各材料优选通过过滤器处理来过滤精制。通过过滤器进行生成或叠层，由此能够得到异物或缺点之类的外观不良少的合成树脂叠层体。对过滤方法没有特别限制，可以使用熔融过滤、溶液过滤或其组合等。
对使用的过滤器没有特别限制，可以使用公知的过滤器，根据各材料的使用温度、粘度、过滤精度而适当选择。作为过滤器的滤材，没有特别限定，聚丙烯、棉、聚酯、粘胶人造丝或玻璃纤维的无纺布或粗纱卷、酚醛树脂含浸纤维素、金属纤维无纺布烧结体、金属粉末烧结体、滤胶板或它们的组合等均能够使用。特别是考虑耐热性、耐久性、耐压力性时，优选将金属纤维无纺布烧结得到的类型。
就过滤精度而言，关于树脂层(A)和基材层(B)的树脂，为50μm以下，优选为30μm以下，进一步优选为10μm以下。另外，从涂布于合成树脂叠层板的最外表层的方面考虑，硬涂剂的过滤精度为20μm以下，优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下。
关于树脂层(A)和基材层(B)的过滤，优选使用例如被用于热塑性树脂熔融过滤的聚合物过滤器。聚合物过滤器根据其结构分类为叶片盘式过滤器、烛式过滤器、填充盘式过滤器、圆筒型过滤器等，特别优选为有效过滤面积大的叶片盘式过滤器。
本发明的合成树脂叠层体中，可以在其单面或两面实施防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理、防眩处理和蒸镀处理中的任一种以上。防反射处理、防污处理、防静电处理、耐候性处理、防眩处理和蒸镀处理的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。可列举例如涂布反射降低涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布防静电涂料的方法、蒸镀ITO膜的方法等。
实施例
以下，利用实施例，对本发明具体地进行说明。但是，本发明并不受这些实施例任何限制。
制造例中所得到的叠层树脂的物性测定以及实施例和比较例中所得到的合成树脂叠层体的评价如下进行。
＜质均分子量＞
以预先使标准聚苯乙烯溶解于氯仿且用凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准曲线为基准，同样地用GPC测定(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯树脂。通过两者的比较，算出各自的粘均分子量。GPC的装置构成如下所述。
装置：Wates2690
柱：ShodexGPCKF-×300mm2连接
展开溶剂：氯仿
流速：1ml/min
温度：30℃
检测器：UV···486nm聚碳酸酯
RI···特种丙烯酸
＜粘均分子量＞
将聚碳酸酯树脂溶解于二氯甲烷(浓度6.0g/L(升))，使用乌伯劳德粘度管，测定20℃的比粘度ηsp)，利用下述的式(2)和(3)算出粘均分子量(Mv)。下述式中，C表示浓度，[η]表示特性粘度。
ηsp/C＝[η](1+0.28ηsp)(2)
[η]＝1.23×10-4Mv0.83(3)
＜吸水率＞
按照JIS-K7209A法，进行吸水率测定。首先，制作由注射成型制成的100mm×100mm×3.0mm的试验片，将其放入50℃的烘箱使其干燥。24小时后，将试验片从烘箱中取出，在温度调节为23℃的干燥器中冷却。1小时后，测定试验片的重量，之后投入23℃的水中。24小时后，从水中取出试验片，擦拭掉表面的水分后测定重量。用水中投入后的重量与刚干燥后的重量之差除以刚干燥后的重量，将其值乘以100，由此算出吸水率(饱和吸水率)。
＜玻璃化转变温度＞
按照JIS-K7121，将各材料粒料适量设置于BRUKER制的热分析装置TG-DTA2000SA之后，在氮气氛下以10℃/分钟的速度升温，测定玻璃化转变温度Tg[℃]。
＜高温高湿曝露试验＞
将试验片切成100×60mm见方。将试验片设置于2点支撑型的支架，投入设定为温度23℃、相对湿度50％的环境试验机中24小时以上，进行状态调整之后，测定翘曲。(处理前)
接着，将试验片设置在支架上，投入设定为温度85℃、相对湿度85％的环境试验机中，在该状态下保持120小时。进一步连支架一起移动至设定为温度23℃、相对湿度50％的环境试验机中，在该状态下保持4小时后，再次测定翘曲。(处理后)
就翘曲的测定而言，使用具备电动载台的3维形状测定机，将取出的试验片以向上凸起的状态水平静置，以1毫米间隔扫描，测量中央部的隆起作为翘曲。将(处理后翘曲量(μm))－(处理前翘曲量(μm))作为形状稳定性进行评价。就厚度1.2mm以下的试验片而言，关于无涂装品和两面涂装品，将变化量300μ以下设为合格，关于单面涂装品，将变化量低于1000μ设为合格。但是，关于厚度0.5mm以下的试验片，将变化量500μm以下设为合格，关于单面涂装品，将变化量低于1000μm设为合格。
＜铅笔划痕硬度试验＞
按照JISK5600-5-4，以相对于表面的角度为45度、负荷750g在树脂层(A)的表面逐渐增加硬度来按压铅笔，将不产生伤痕的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。关于未硬涂层处理的试验片，将铅笔硬度HB以上设为合格，关于硬涂层处理的试验片，将铅笔硬度H以上设为合格。
＜耐冲击性试验＞
将试验片切成80mm见方。在温度23℃、相对湿度50％的环境下放置24小时以上进行状态调整之后，在直径50mm的圆形法兰盘中使基材层(B)为上而固定，在基材层(B)上使前端半径2.5mm的金属制锤以锤的前端部分碰撞的方式落下。逐渐将锤的重量从40g增重至160g，或增加使锤落下的高度，使施加的落下能量增加。将不产生破坏的最高的落下能量[J]作为耐冲击性进行评价。对于厚度1mm的未硬涂层处理和硬涂层单面处理及硬涂层两面处理的试验片，将落下能量低于0.9J且不产生破坏的情况设为合格，对于厚度0.5mm的未硬涂层处理、硬涂层单面处理和硬涂层两面处理的试验片，将落下能量低于0.3J且不产生破坏的情况设为合格。
＜耐光性试验＞
对涂布有硬涂层a2(参照后述的制造例7)的试验片实施本试验。将试验片切成8×5cm。在温度23℃、相对湿度50％的环境下放置24小时以上进行状态调整之后，使树脂层(A)侧为上侧，用铝制胶粘带以中央部曝光的方式贴附于铁板。将其设置于安装有输出19mW的UVB灯(280～360nm)的黑箱并照射72小时。测定UVB照射前后的YI，将ΔYI为1以下设为合格。
＜耐热性试验＞
对将树脂层(A)侧硬涂后的试验片实施本试验。将试验片切成100×200mm，在外周的内侧10mm全周用切刀以直线状刻痕。将其在在升温至规定的温度的干燥机中以夹着一角而悬挂的方式设置。放置30分钟后，从干燥机中取出，将在施加有刻痕的框内没有开裂时的温度为120℃以上的情况设为合格。
＜涂膜密合性试验＞
对涂布有硬涂层a2的试验片实施本试验。将试验片切成100×60mm见方。在外周的内侧1cm全周用切刀以直线状刻痕。将试验片设置于支架上，投入设定为温度85℃、相对湿度85％的环境试验机中，在24、48、72、120小时分别取出，用切刀划出25个方格的棋盘格，从4个方向实施带剥离试验。通过目测确认棋盘格部分，在120小时后25个方格全部没有剥离的情况设为合格。
合成例1＜甲基丙烯酸酯树脂(C1)的合成＞
在装备有搅拌装置的能够加热的高压反应器中加入去离子水200质量份、作为悬浮稳定剂的磷酸三钙0.5质量份、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.01质量份之后，进行搅拌。另外，将甲基丙烯酸4-苯基苄酯15质量份、甲基丙烯酸甲酯82质量份、丙烯酸甲酯3质量份、作为引发剂的PERBUTYLE(日油株式会社制)0.3质量份、作为链转移剂的正辛基硫醇1.8质量份进行混合，制作设为均匀的单体溶液，加入反应容器内。用氮充满反应容器内，加压至0.1MPa。在110℃进行1小时反应，在120℃进行2小时反应，使聚合反应结束。将得到的珠状的聚合物进行水洗、干燥，得到甲基丙烯酸酯树脂(C1)。得到的甲基丙烯酸酯树脂(C1)的质均分子量为14,000。
合成例2＜甲基丙烯酸酯树脂(C2)的合成＞
除设为甲基丙烯酸4-苯基苄酯10质量％、甲基丙烯酸甲酯87质量％以外，用与合成例1同样的方法得到甲基丙烯酸酯树脂(C2)。得到的甲基丙烯酸酯树脂(C2)的质均分子量为13,800。
制造例1[叠层树脂(A11)用粒料的制造]
装入作为(甲基)丙烯酸酯共聚物(C1)的合成例1(质均分子量：14,000)的甲基丙烯酸酯树脂30质量％和作为聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式会社制、粘均分子量：27,000)70质量％，用进料搅拌器混合30分钟后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械制、TEM-26SS、L/D≒40)，在料筒温度260℃进行熔融混炼，以股线状挤出并用造粒机粒料化。粒料能够稳定地制造。得到的粒料的玻璃化转变温度为123℃。
制造例2[叠层树脂(A12)用粒料的制造]
除将(甲基)丙烯酸酯共聚物(C1)和聚碳酸酯(D)的进料比率设为40：60以外，与制造例1同样地进行粒料化。粒料能够稳定地制造。得到的粒料的玻璃化转变温度为117℃。
制造例3[叠层树脂(A13)用粒料的制造]
除将(甲基)丙烯酸酯共聚物(C1)和聚碳酸酯(D)的进料比率设为20：80以外，与制造例1同样地进行粒料化。粒料能够稳定地制造。得到的粒料的玻璃化转变温度为128℃。
制造例4[叠层树脂(A14)用粒料的制造]
装入作为(甲基)丙烯酸酯共聚物(C2)的合成例2(质均分子量：13,800)的甲基丙烯酸酯树脂30质量％和作为聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式会社制、粘均分子量：27,000)70质量％，用进料搅拌器混合30分钟后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械制、TEM-26SS、L/D≒40)，在料筒温度260℃进行熔融混炼，以股线状挤出，用造粒机进行粒料化。粒料能够稳定地制造。得到的粒料的玻璃化转变温度为123℃。
制造例5[叠层树脂(A15)用粒料的制造]
除将(甲基)丙烯酸酯共聚物(C2)和聚碳酸酯(D)的进料比率设为20：80以外，与制造例1同样地进行粒料化。粒料能够稳定地制造。得到的粒料的玻璃化转变温度为129℃。
制造例6[包覆于树脂层(A)的热固性树脂组合物(a1)的制造]
在具备搅拌桨和滴加装置的混合槽中加入甲基三甲氧基硅烷100质量份和醋酸1质量份并进行混合，在冰水浴中冷却，一边保持在0～10℃，一边进行搅拌。接着，滴加平均粒径10～20nm的胶体二氧化硅30重量％溶液(日产化学工业株式会社制、商品名：SNOWTEX30)84质量份，一边保持在10℃，一边搅拌4小时。进一步滴加平均粒径10～20nm的胶体二氧化硅25～26重量％溶液(日产化学公司制、商品名：SNOWTEXIBA-ST)84质量份，一边保持在20℃，一边搅拌50小时。一边将由醋酸溶纤剂45质量份、异丁基醇50质量份和聚氧亚烷基二醇二甲基硅氧烷共聚物(信越化学工业株式会社制、商品名：KP-341)0.02质量份构成的混合物保持在25℃，一边用1小时滴加并混合，相对于树脂成分100质量份添加10质量份2,4-二羟基二苯甲酮，得到热固性树脂组合物(a1)。
制造例7[包覆于树脂层(A)的光固化性树脂组合物(a2)的制造]
在具备搅拌桨的混合槽中，导入由三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(Aldrich公司制)60质量份、新戊二醇低聚丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、商品名：215D)40质量份、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(汽巴·日本公司制、商品名：DAROCURTPO)1质量份、1-羟基环己基苯基酮(Aldrich公司制)0.3质量份和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴·日本公司制、商品名：TINUVIN234)1质量份构成的组合物，一边保持在40℃，一边搅拌1小时，得到光固化性树脂组合物(a2)。
制造例8[包覆于基材层(B)的光固化性树脂组合物(b)的制造]
在具备搅拌桨的混合槽中，导入由1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、商品名：Viscoat#260)40质量份、6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社制、商品名：U-6HA)40质量份、琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比1/2/4缩合物20质量份、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(汽巴·日本公司制、商品名：DAROCURTPO)2.8质量份、二苯甲酮(Aldrich公司制)1质量份和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴·日本公司制、商品名：TINUVIN234)1质量份构成的组合物，一边保持在40℃，一边搅拌1小时，得到光固化性树脂组合物(b)。
比较制造例1[叠层树脂(A21)用粒料的制造]
装入作为(甲基)丙烯酸酯共聚物(C3)的三菱丽阳(株)MetablenH-880(质均分子量：14,000)的树脂30质量％和作为聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式会社制、粘均分子量：27,000)70质量％，用进料搅拌器混合30分钟后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械制、TEM-26SS、L/D≒40)，在料筒温度260℃进行熔融混炼，以股线状挤出，用造粒机进行粒料化。粒料化稳定地进行。得到的粒料的玻璃化转变温度为123℃。
实施例1
使用具有轴径40mm的单螺杆挤出机、轴径75mm的单螺杆挤出机、连接于所有挤出机的供料头(FeedBlock)和连接于供料头的T模头的多层挤出装置，将合成树脂叠层体进行成型。向轴径40mm的单螺杆挤出机中连续地导入制造例1中所得到的叠层树脂(A11)，在料筒温度240℃、排出速度4.5kg/h的条件下挤出。另外，向轴径75mm的单螺杆挤出机中连续地导入聚碳酸酯树脂(B1)(三菱工程塑料株式会社制、商品名：IupilonS-1000、粘均分子量：25,000)，以料筒温度270℃、排出速度70.0kg/h挤出。连接于所有挤出机的供料头具备2种2层的分配杆(pin)，设为温度270℃，导入(A11)和(B1)并叠层。用连接于其前端的温度270℃的T模头以片状挤出，用从上游侧设为温度130℃、130℃、130℃的3根镜面加工辊，一边进行镜面转印一边冷却，得到(A11)和(B1)的叠层体(E1)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A11)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为20.0μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例2
除将实施例1中使用的叠层树脂(A11)的排出速度设为4.5kg/h、将聚碳酸酯树脂(B1)的排出速度设为58kg/h以外，与实施例1同样地操作，得到(A11)和(B1)的叠层体(E2)。得到的叠层体的厚度为0.8mm，(A11)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为40.0μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例3
除将实施例1中使用的叠层树脂(A11)的排出速度设为4.5kg/h、将聚碳酸酯树脂(B1)的排出速度设为86kg/h以外，与实施例1同样地操作，得到(A11)和(B1)的叠层体(E3)。得到的叠层体的厚度为1.2mm，(A11)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为10.0μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例4
在实施例1中所得到的叠层体(E1)的(A11)层上，以固化后的涂膜厚度成为3～8μm的方式使用棒涂机涂布制造例6中所得到的热固化性树脂组合物(a1)，在25℃干燥15分钟后，用设定为130℃的热风循环干燥机固化1小时，得到在(A11)层上具备硬涂层(a1)的叠层体(F1)。高温高湿暴露试验的结果为150μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐热性为130℃，为合格，综合判定为合格。
实施例5
在实施例1中所得到的叠层体(E1)的(A11)层上，以固化后的涂膜厚度成为3～8μm的方式使用棒涂机涂布制造例7中所得到的光固化性树脂组合物(a2)，用PET膜覆盖并压接，用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压水银灯的传送带在线速度1.5m/分钟的条件下照射紫外线，使其固化，并剥离PET膜，得到在(A11)层上具备硬涂层(a2)的叠层体(F2)。高温高湿暴露试验的结果为180μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例6
在实施例1中所得到的叠层体(E1)的(A11)层上，以固化后的涂膜厚度成为3～8μm的方式使用棒涂机涂布制造例7中所得到的光固化性树脂组合物(a2)，用PET膜覆盖并压接，另外，在(B1)层上以固化后的涂膜厚度成为3～8μm的方式使用棒涂机涂布制造例8中所得到的光固化性树脂组合物(b)，用PET膜覆盖并压接，用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压水银灯的传送带在线速度1.5m/分钟的条件下照射紫外线，使其固化，剥离PET膜，得到在(A11)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F3)。高温高湿暴露试验的结果为70μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为1.90J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例7
除使用实施例2中所得到的叠层体(E2)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例3同样地操作，得到在(A11)层上具备硬涂层(a1)的叠层体(F4)。高温高湿暴露试验的结果为200μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.0J，为合格，耐热性为130℃，为合格，综合判定为合格。
实施例8
除使用实施例2中所得到的叠层体(E2)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例4同样地操作，得到在(A11)层上具备硬涂层(a2)的叠层体(F5)。高温高湿暴露试验的结果为210μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.0J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例9
除使用实施例2中所得到的叠层体(E2)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A11)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F6)。高温高湿暴露试验的结果为120μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为1.8J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例10
除使用实施例3中所得到的叠层体(E3)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例3同样地操作，得到在(A11)层上具备硬涂层(a1)的叠层体(F7)。高温高湿暴露试验的结果为100μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐热性为130℃，为合格，综合判定为合格。
实施例11
除使用实施例3中所得到的叠层体(E3)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例4同样地操作，得到在(A11)层上具备硬涂层(a2)的叠层体(F8)。高温高湿暴露试验的结果为130μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例12
除使用实施例3中所得到的叠层体(E3)代替实施例4中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A11)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F9)。高温高湿暴露试验的结果为50μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例13
除使用制造例2中所得到的叠层树脂(A12)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A12)和(B1)的叠层体(E4)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A12)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为20μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例14
除使用制造例3中所得到的叠层树脂(A13)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A13)和(B1)的叠层体(E5)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A13)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为15μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例15
除使用制造例4中所得到的叠层树脂(A14)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A14)和(B1)的叠层体(E6)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A14)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为20μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例16
除使用实施例13中所得到的叠层体(E4)代替实施例5中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A12)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F10)。高温高湿暴露试验的结果为100μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为1.8J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例17
除使用实施例14中所得到的叠层体(E5)代替实施例5中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A13)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F11)。高温高湿暴露试验的结果为90μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例18
除使用实施例14中所得到的叠层体(E6)代替实施例5中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A14)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F12)。高温高湿暴露试验的结果为70μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为1.8J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例19
除使用制造例5中所得到的叠层树脂(A15)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A15)和(B1)的叠层体(E7)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A15)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为20μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例20
除使用制造例5中所得到的叠层树脂(A15)代替实施例2中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例2同样地操作，得到(A15)和(B1)的叠层体(E8)。得到的叠层体的厚度为0.8mm，(A15)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为20μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为2.3J以上，为合格，综合判定为合格。
实施例21
除使用实施例19中所得到的叠层体(E7)代替实施例5中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A15)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F13)。高温高湿暴露试验的结果为70μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为4H，为合格，耐冲击性试验的结果为2.0J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
实施例22
除将实施例1中使用的叠层树脂(A11)变更为(A15)、将排出速度设为4.5kg/h、将聚碳酸酯树脂(B1)的排出速度设为58kg/h以外，与实施例1同样地操作，得到(A15)和(B1)的叠层体(E9)。得到的叠层体的厚度为0.5mm，(A15)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为150μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为F，为合格，耐冲击性试验的结果为1.8J，为合格，综合判定为合格。
实施例23
除使用实施例22中所得到的叠层体(E9)代替实施例5中使用的叠层体(E1)(实施例1中所得到的叠层体)以外，与实施例5同样地操作，得到在(A15)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F14)。高温高湿暴露试验的结果为400μm，为合格，铅笔划痕硬度试验的结果为3H，为合格，耐冲击性试验的结果为1.0J，为合格，耐光性为0.4，为合格，耐热性为130℃，为合格，涂膜密合性为120小时以上，为合格，综合判定为合格。
比较例1
除使用MS树脂(A3)(新日铁化学制MS树脂。商品名：MS600)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)、将轴径40mm的单螺杆挤出机的料筒温度设为220℃以外，与实施例1同样地操作，得到(A3)和(B1)的叠层体(E10)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A3)层的厚度在中央附近为60μm。进一步与实施例5同样地操作，得到在叠层体(E18)的(A3)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F15)。高温高湿暴露试验的结果为400μm，为不合格，耐冲击试验的结果为0.7J，为不合格，进一步耐热性为95℃，为不合格，综合判定为不合格。
比较例2
除使用MS树脂(A3)(新日铁化学制MS树脂。商品名：MS600)代替实施例2中使用的叠层树脂(A11)、将轴径40mm的单螺杆挤出机的料筒温度设为220℃以外，与实施例2同样地操作，得到(A3)和(B1)的叠层体(E11)。得到的叠层体的厚度为0.5mm，(A3)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为1000μm，为不合格，进而耐冲击性为0.19J，为不合格，综合判定为不合格。
比较例3
除使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A4)(可乐丽制、商品名：ParapetHR-L)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A4)和(B1)的叠层体(E12)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A4)层的厚度在中央附近为60μm。进一步与实施例5同样地操作，得到在叠层体(E12)的(A4)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F16)。高温高湿暴露试验的结果为1200μm，为不合格，耐冲击试验的结果为0.4J，为不合格，进而耐热性为110℃，为不合格，综合判定为不合格。
比较例4
除使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A4)(可乐丽制、商品名：ParapetHR-L)代替实施例2中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例2同样地操作，得到(A4)和(B1)的叠层体(E13)。得到的叠层体的厚度为0.5mm，(A4)层的厚度在中央附近为60μm。高温高湿暴露试验的结果为不能测定，为不合格，进而耐冲击性的结果为0.15J，为不合格，综合判定为不合格。
比较例5
除使用聚碳酸酯树脂(A5)(三菱工程塑料株式会社制、商品名：IupilonH-3000、粘均分子量：19,000)代替实施例2中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例2同样地操作，得到(A5)和(B1)的叠层体(E22)。得到的叠层体的厚度为0.5mm，(A5)层难以与(B1)区分，(A5)层的厚度不清楚。进一步与实施例3同样地操作，得到在叠层体(E22)的(A5)层上具备硬涂层(a1)的叠层体(F)。高温高湿暴露试验的结果为20μm，为合格，但铅笔划痕硬度试验的结果为HB，为不合格，综合判定为不合格。
比较例6
除使用比较制造例1中所得到的叠层树脂(A21)代替实施例1中使用的叠层树脂(A11)以外，与实施例1同样地操作，得到(A21)和(B1)的叠层体(E14)。得到的叠层体的厚度为1.0mm，(A21)层的厚度在中央附近为60μm。进一步与实施例5同样地操作，得到在叠层体(E14)的(A21)层和(B1)层上分别具备硬涂层(a2)和(b)的叠层体(F17)。高温高湿暴露试验的结果为70μm，为合格，耐冲击试验的结果为2.3J，为合格，进而耐热性为130℃，为合格，但在涂膜密合性试验中，经72小时棋盘格剥离为5/25，为不合格，综合判定为不合格。
[发明的效果]
由表1和表2可知：本发明的合成树脂叠层体，其高温和高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐冲击性、耐候性、耐热性和涂膜密合性优异。
[表1]
[表2]
工业上的可利用性
本发明的合成树脂叠层体具有高温和高湿的环境中的形状稳定性、表面硬度、耐冲击性、耐候性和耐热性优异的特征，适合作为透明性基板材料、透明性保护材料等使用，特别适合作为OA设备、便携电子设备的显示部前面板或触摸面板基板、进而热弯曲加工用片材使用。

Claims (12)

1.一种合成树脂叠层体，其特征在于：
在含有聚碳酸酯的基材层(B)的单面或两面叠层有含有5～55质量％的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95～45质量％的聚碳酸酯(D)的树脂层(A)，
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5～80/20～95的质量比c1/c2含有下述式(1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(c1)和甲基丙烯酸甲酯单元(c2)，且所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的质均分子量为5,000～30,000，
式(1)中，X为选自单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合中的二价基团，
其中，R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基；R2和R3可相互连结而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基；
m为1～10的整数；p为0～4的整数；q为0～5的整数，
所述聚碳酸酯(D)的粘均分子量为21,000～40,000。
2.如权利要求1所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
所述树脂层(A)的玻璃化转变温度为110～135℃。
3.如权利要求1或2所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
所述树脂层(A)的吸水率为0.05～0.5％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
所述树脂层(A)的厚度为10～250μm，所述合成树脂叠层体的总厚度(X)为0.1～2.0mm，(A)/(X)的厚度比为0.01～0.5。
5.如权利要求1～4中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
所述基材层(B)的粘均分子量为21,000～40,000。
6.如权利要求1～5中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
所述树脂层(A)和/或所述基材层(B)含有紫外线吸收剂。
7.如权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
在所述树脂层(A)的表面上实施了硬涂层处理。
8.如权利要求1～6中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
在所述树脂层(A)的表面上和所述基材层(B)的表面上实施了硬涂层处理。
9.如权利要求1～8中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
在所述合成树脂叠层体的单面或两面实施了防反射处理、防污处理、耐指纹处理、防静电处理、耐候性处理、防眩处理和蒸镀处理中的任一种以上。
10.一种透明性基板材料，其特征在于：
含有权利要求1～9中任一项所述的合成树脂叠层体。
11.一种透明性保护材料，其特征在于：
含有权利要求1～9中任一项所述的合成树脂叠层体。
12.如权利要求1～9中任一项所述的合成树脂叠层体，其特征在于：
被用于触摸面板的电极基板。
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