CN105826547A - 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法 - Google Patents

一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105826547A
CN105826547A CN201610319118.XA CN201610319118A CN105826547A CN 105826547 A CN105826547 A CN 105826547A CN 201610319118 A CN201610319118 A CN 201610319118A CN 105826547 A CN105826547 A CN 105826547A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
lithium titanate
carbon
temperature
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610319118.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张永光
王卓
李海鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei University of Technology
Original Assignee
Hebei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei University of Technology filed Critical Hebei University of Technology
Priority to CN201610319118.XA priority Critical patent/CN105826547A/zh
Publication of CN105826547A publication Critical patent/CN105826547A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明为一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法，包括以下步骤：将乳酸锂、二氧化钛和石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料，放于球磨罐中球磨6‑8h，然后在60‑90℃下干燥12‑30h，再置于管式炉中惰性气氛下分段恒温固相烧结：首先在250‑350℃下保温1‑2h,然后在500‑700℃下保温1‑5h，最后在800‑900℃下保温6‑20h，得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。本发明中的碳包覆方法克服了当前技术中专门引入其他碳源产生的成本高、相不纯等不足，并且引入石墨烯掺杂，利用石墨烯优良的电化学性能对钛酸锂材料进行改性，因而利用该复合材料可以提高锂离子电池电化学性能和倍率性能。

Description

一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池用的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的制备方法。
技术背景
目前随着全球性石油紧缺与气候环境的不断恶化，人类社会发展面临着严峻的挑战。作为新能源走进生产生活的重要环节，从小型电子装置所需的微电池到大的电动车动力电源，锂离子电池作为一种新型储能器件，当前国内外很多科研机构和企业在争相研究。锂离子电池以其工作电压高，能量密度大，循环寿命长，充电效率高，对环境适应能力强等优点正得到越来越广泛的应用。随之而来的，对锂离子电池的要求也在不断提高，传统锂离子电池已不能满足人类的需求，因此高比能、高安全性、高使用寿命及低成本的下一代锂离子电池成为人们研究的热点，对现有锂离子电池的改进也势在必行。
尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12)理论比容量为175mAh/g，电压平台为1.5V左右。钛酸锂负极材料具有原材料资源丰富、成本低廉、安全性能好、无污染、制备容易等优点，作为锂电池负极材料具有良好的应用前景。但钛酸锂的导电率和离子传导率低，使其在大电流充放电过程中比容量下降的较快，因此，钛酸锂作为锂电池的负极材料，锂电池的倍率特性和循环性能较差，这两点不足严重制约了钛酸锂的商业化应用。
提高钛酸锂倍率性能和循环性能的方法有将钛酸锂与碳材料、金属或纳米材料等材料相复合。在碳材料中，石墨烯因为其优异的性能而在科学界引起了广泛的关注。石墨烯是一种二维单分子层材料，具有较高的导电率，常温下其电子迁移率超过15000cm2/V·S。此外，石墨烯具有比表面积大(理论比表面积为2630㎡/g)、电子导电性较高、机械强度高、化学性能稳定的优点，是理想的电极材料。近年来人们将石墨烯引入到锂离子电池材料中，以解决锂离子迁移慢，电极的电子传导性差、大倍率充放电下电极与电解液间的电阻率增大等问题。在钛酸锂中掺入一定量的石墨烯，形成导电网络，该导电网络非常有利于提高钛酸锂作为锂离子电池负极材料时的倍率性能和循环性能。
目前，大多数制备钛酸锂-石墨烯复合材料所采用的原料种类过多，在反应中难以生成钛酸锂纯相，不适于大规模商业化生产。例如，CN 104600278 A(公开号)公开了一种石墨烯/钛酸锂复合材料的制备方法。即以钛酸四丁酯、石墨烯、P123、叔丁醇配成钛源分散液，以二水醋酸锂、去离子水和叔丁醇配成锂源溶液，将混合的钛源分散液转移至微波反应器中并加热至回流，加入锂源溶液，反应一定时间，冷却，去除溶剂，然后干燥得到石墨烯基钛酸锂前驱体，得到的石墨烯基钛酸锂前驱体放置管式炉中，在惰性气体保护下一定温度煅烧一定时间得到石墨烯/钛酸锂复合材料。该制备方法工艺复杂，原材料不易混合均匀，生产成本高。
此外，目前制备碳包覆钛酸锂复合材料的研究基本都采用添加额外碳源的方法，外加碳源的加入，增加了生产成本，并且制备工艺复杂，不利于商业化应用。
发明内容
本发明针对钛酸锂作为负极材料，锂电池的倍率性能和循环性能差的问题，利用石墨烯和碳包覆对其进行改性，并且针对外加碳源及其制备工艺复杂、成本高的问题，提供了一种无外加碳源、低成本，三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的制备方法。该方法通过采用乳酸锂充当碳源与锂源，在三个不同反应温度段上充分与二氧化钛发生反应，碳包覆过程伴随乳酸锂和二氧化钛材料反应生成钛酸锂的过程，使得碳可以均匀的包覆于钛酸锂表面。本发明中的碳包覆方法克服了当前技术中专门引入其他碳源产生的成本高、相不纯等不足。本发明利用石墨烯对钛酸锂材料进行改性，较现有技术具有先进性，所取得的电化学性能也具有显著性提高。
本发明的技术方案为：
一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法，包括以下步骤：
(1)将乳酸锂、二氧化钛和石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料，放于球磨罐中球磨6-8h，得到浆体；质量比为乳酸锂：二氧化钛：石墨烯＝1：1-2：0.1-0.3；
(2)将上步得到的浆体在60-90℃下干燥12-30h，得到干燥的混合物；
(3)将干燥后的混合物于管式炉中惰性气氛下分段恒温固相烧结：首先在250-350℃下保温1-2h,然后在500-700℃下保温1-5h，最后在800-900℃下保温6-20h，完成烧结后在惰性气氛下冷却至室温取出，得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。
所述的惰性气体为氩气或氮气。
上述石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料制备方法，其中所涉及到的原材料均通过商购获得，所用的设备和工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
本发明的实质性特点为：本发明中，碳包覆层的引入可有效抑制热处理过程中钛酸锂颗粒的聚集，提高钛酸锂材料中锂离子的扩散系数。另外又创新性的引入石墨烯掺杂，利用石墨烯优良的电化学性能对钛酸锂材料进行改性。本发明中采用三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料，以二氧化钛为钛源，乳酸锂为锂源和碳源与石墨烯球磨后于管式炉中在惰性气氛下分段恒温烧结得到此复合材料。碳包覆过程中无需额外加入碳源，无杂质生成，保证复合材料的纯度，易于在工业上的应用。
本发明的有益效果为：
(1)本发明通过将钛酸锂的前驱体，即锂源和钛源与石墨烯进行球磨混合后进行分段恒温固相烧结，这种方法使石墨烯在钛酸锂中分散得更均匀，附着力更强，因而利用该复合材料制备出的锂离子电池电化学性能和倍率性能有所提高，并能够充分发挥钛酸锂储能电位平台高的优点和石墨烯电导率高的优点。本发明所制备的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料在电流密度为1C下的首周放电容量达173mAh/g。
(2)本发明所采用得分段恒温固相烧结法，依据反应物的分解过程设定反应温度与时间，使得其在不同的阶段均能反应充分，从而得到均一稳定的产物。即以乳酸锂为碳源与锂源，在不同的温度中充分与二氧化钛发生反应，使得碳可以均匀的包覆于钛酸锂表面，有效防止碳颗粒的团聚，并且无外加碳源的引入，杂质较少，从而保证所得复合材料的纯度。由XRD图谱分析可知，没有其他杂峰存在，说明本发明所制得的复合材料纯度较高，比现有技术具有显著进步。
(3)本发明设计过程中，采用三步分段固相烧结法，工艺简单，价格低廉，性质稳定，易于反应，可进行规模化商业生产。
附图说明
图1为实施例1所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料的X射线衍射(XRD)图。
图2为实施例1所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极材料时在1C下的充放电曲线图。
图3为实施例1所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极材料时在不同倍率下的循环容量图。
具体实施方式
实施例1
(1)将5g乳酸锂、5.4g二氧化钛和1g石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料(其中，由于无水乙醇在此起浸润和分散作用，因此其加入量为能够浸没粉末即可。以下实施例同)，放于球磨罐中球磨6h；
(2)将(1)中得到的浆体于干燥箱中在90℃下干燥24h，得到干燥的混合物；
(3)将干燥后的混合物于管式炉中氩气气氛下分段恒温固相烧结，首先在300℃下保温1h,然后在600℃下保温2h，最后在800℃下保温8h，完成烧结后在氩气气氛下冷却至室温取出，即得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。
(4)将本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料与导电剂Super P和粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比8：1：1的比例充分研磨混合配成浆料，并均匀涂敷于铜箔集流体上，于60℃下干燥24h，使用压片机在5MPa压力下压成薄片，得到负极片。将所得负极片、金属锂片、电池壳、隔膜、垫片以及弹簧片置于充满氩气的手套箱中进行电池组装，得到扣式CR2025半电池。对所制备的样品进行电化学性能分析(BTS-5V5mA，新威)。
图1为本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料的X射线衍射图，由图可知，石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料的X射线衍射图谱与标准的钛酸锂衍射图谱一致，没有杂峰出现，说明所制备的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料的纯度较高。
图2为本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极时在1C下的充放电曲线图。从图中可以看出，在倍率为1C时，该电池在1.55V左右有较稳定的放电平台，首次放电容量为173mAh/g。
图3为本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极时在不同倍率下的循环容量图。如图所示，在10C的高倍率下，该材料的放电容量仍可达115mAh/g，表明该复合材料具有良好的倍率性能。
实施例2
(1)将5g乳酸锂、6g二氧化钛和1.1g石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料，放于球磨罐中球磨8h；
(2)将(1)中得到的浆体于干燥箱中在60℃下干燥30h，得到干燥的混合物；
(3)将干燥后的混合物于管式炉中氩气气氛下分段恒温固相烧结，首先在350℃下保温2h,然后在700℃下保温3h，最后在900℃下保温20h，完成烧结后在氩气气氛下冷却至室温取出，即得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。
(4)将本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料与导电剂Super P和粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比8：1：1的比例充分研磨混合配成浆料，并均匀涂敷于铜箔集流体上，于60℃下干燥24h，使用压片机在5MPa压力下压成薄片，得到负极片。将所得负极片、金属锂片、电池壳、隔膜、垫片以及弹簧片置于充满氩气的手套箱中进行电池组装，得到扣式CR2025半电池。对所制备的样品进行电化学性能分析(BTS-5V5mA,新威)。
由实施例2得到的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极时在电流密度为1C下的首周放电容量为168mAh/g，在10C的倍率下，该材料的放电容量可达112mAh/g。实施例3
(1)将5g乳酸锂、5.5g二氧化钛和0.5g石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料，放于球磨罐中球磨7h；
(2)将(1)中得到的浆体于干燥箱中在90℃下干燥30h，得到干燥的混合物；
(3)将干燥后的混合物于管式炉中氩气气氛下分段恒温固相烧结，首先在200℃下保温2h,然后在500℃下保温5h，最后在900℃下保温10h，完成烧结后在氩气气氛下冷却至室温取出，即得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。
(4)将本实施例所制得的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料与导电剂Super P和粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比8：1：1的比例充分研磨混合配成浆料，并均匀涂敷于铜箔集流体上，于60℃下干燥24h，使用压片机在5MPa压力下压成薄片，得到负极片。将所得负极片、金属锂片、电池壳、隔膜、垫片以及弹簧片置于充满氩气的手套箱中进行电池组装，得到扣式CR2025半电池。对所制备的样品进行电化学性能分析(BTS-5V5mA,新威)。
由实施例3得到的石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合材料作为锂离子电池负极时在电流密度为1C下的首周放电容量为165mAh/g，在10C的倍率下，该材料的放电容量可达108mAh/g。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (2)

1.一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法，其特征为包括以下步骤：
（1）将乳酸锂、二氧化钛和石墨烯浸没于无水乙醇中配制成浆料，放于球磨罐中球磨6-8h，得到浆体；质量比为乳酸锂：二氧化钛：石墨烯=1：1-2：0.1-0.3；
（2）将上步得到的浆体在60-90℃下干燥12-30h，得到干燥的混合物；
（3）将干燥后的混合物于管式炉中惰性气氛下分段恒温固相烧结：首先在250-350℃下保温1-2h,然后在500-700℃下保温1-5h，最后在800-900℃下保温6-20h，完成烧结后在惰性气氛下冷却至室温取出，得到石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料。
2.如权利要求1所述的三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法，其特征为所述的惰性气氛为氩气或氮气。
CN201610319118.XA 2016-05-15 2016-05-15 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法 Pending CN105826547A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610319118.XA CN105826547A (zh) 2016-05-15 2016-05-15 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610319118.XA CN105826547A (zh) 2016-05-15 2016-05-15 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105826547A true CN105826547A (zh) 2016-08-03

Family

ID=56530768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610319118.XA Pending CN105826547A (zh) 2016-05-15 2016-05-15 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105826547A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107316996A (zh) * 2017-05-27 2017-11-03 广东烛光新能源科技有限公司 一种钛酸锂负极材料及其制备方法
CN108199011A (zh) * 2017-11-20 2018-06-22 深圳市斯诺实业发展股份有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN109449412A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料钛酸锂/氮掺杂石墨烯的制备方法及其应用
CN109713272A (zh) * 2018-12-27 2019-05-03 北京旭碳新材料科技有限公司 石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法
CN111244438A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 四川虹微技术有限公司 一种石墨烯/碳包覆钛酸锂复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102456869A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 巴莱诺斯清洁能源控股公司 通过用氧化石墨烯形成复合材料而增强电极(阳极和阴极)性能
CN103022460A (zh) * 2012-11-28 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种钛酸锂碳复合材料的制备方法
CN103560227A (zh) * 2013-11-13 2014-02-05 重庆理工大学 一种Li4Ti5O12/C复合材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102456869A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 巴莱诺斯清洁能源控股公司 通过用氧化石墨烯形成复合材料而增强电极(阳极和阴极)性能
CN103022460A (zh) * 2012-11-28 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种钛酸锂碳复合材料的制备方法
CN103560227A (zh) * 2013-11-13 2014-02-05 重庆理工大学 一种Li4Ti5O12/C复合材料的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107316996A (zh) * 2017-05-27 2017-11-03 广东烛光新能源科技有限公司 一种钛酸锂负极材料及其制备方法
CN108199011A (zh) * 2017-11-20 2018-06-22 深圳市斯诺实业发展股份有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN108199011B (zh) * 2017-11-20 2021-10-26 深圳市斯诺实业发展有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN109449412A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料钛酸锂/氮掺杂石墨烯的制备方法及其应用
CN109713272A (zh) * 2018-12-27 2019-05-03 北京旭碳新材料科技有限公司 石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法
CN111244438A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 四川虹微技术有限公司 一种石墨烯/碳包覆钛酸锂复合材料及其制备方法
CN111244438B (zh) * 2020-01-21 2021-04-16 四川虹微技术有限公司 一种石墨烯/碳包覆钛酸锂复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Directed synthesis of carbon nanotube arrays based on layered double hydroxides toward highly-efficient bifunctional oxygen electrocatalysis
CN107275606B (zh) 一种碳包覆尖晶石锰酸锂纳米复合材料及制备方法与应用
CN105140560B (zh) 一种对金属锂稳定的锂离子固体导体及其制备方法以及一种全固态锂二次电池
CN104993125B (zh) 一种锂离子电池负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法
CN103227324B (zh) 一种锂离子电池氧化铁负极材料的制备方法
CN103219168B (zh) 一种Li4Ti5O12/石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN105826547A (zh) 一种三步法制备石墨烯掺杂/碳包覆钛酸锂复合负极材料的方法
CN105870447B (zh) 钠离子电池用氮掺杂金红石型TiO2/C负极材料的制备方法
CN102376937A (zh) 一种纳米钛酸锂/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN110233256B (zh) 一种复合纳米材料及其制备方法
CN103553131B (zh) 一种具有多级结构的锂离子电池负极球形v2o3/c复合材料的制备方法
CN102760871A (zh) 金属锑/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN105591090B (zh) 一种可用于锂离子电池负极的氧化锌/氮掺杂碳复合材料的制备方法
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN105552366A (zh) 一种锂电池负极材料-氮掺杂SnS/C复合纳米材料的制备方法
CN105789593A (zh) 表面载有二硫化三镍纳米颗粒的三维石墨烯复合电极、制备方法和应用
CN105244503A (zh) 一种分级石墨烯修饰的球形钠离子电池电极材料的制备方法
CN105762346A (zh) 一种用于锂离子电池负极的球形钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN111029551A (zh) 合成原位碳包覆的FeF2颗粒的制备方法、FeF2颗粒及电池
CN104803423A (zh) 一种多孔四氧化三钴材料的制备方法及其应用
CN106992295B (zh) 一种单分散α-氧化铁纳米片的制备方法
CN111933942A (zh) 一种满足高倍率放电循环性能的钠离子电池Na2/3Mn1/2Fe1/4Co1/4O2正极材料的可控调控方法
CN105514375A (zh) 一种碳包覆Na0.55Mn2O4·1.5H2O纳米复合材料及其制备方法
CN113644269B (zh) 氮掺杂硬碳材料的制备方法及其产品和应用
CN104868113B (zh) 一种金属氧化物锂离子电池负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160803