CN105817224B - 一种银催化剂的制备方法、银催化剂及该银催化剂的应用 - Google Patents
一种银催化剂的制备方法、银催化剂及该银催化剂的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的银催化剂的制备方法，还涉及用这种方法制备得到的银催化剂及其应用。本发明的方法为：1)提供载体；2)用有机含铼溶液浸渍所述载体，然后在80～小于120℃的温度下将所述载体干燥30～120分钟，得到第一浸渍产物；3)用含有碱金属助剂的银胺溶液在真空度小于10mmHg的条件下浸渍所述第一浸渍产物10～60分钟，得到第二浸渍产物；4)将第二浸渍产物进行热分解，得到银催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的银催化剂的制备方法，尤其是涉及高选择性银催化剂和中等选择性银催化剂的制备方法。本发明还涉及用这种方法制得的银催化剂，以及其应用。
背景技术
银催化剂是工业上用于乙烯环氧化生产环氧乙烷(EO)的催化剂，对银催化剂研究较多的有Shell公司、Dow化学(UCC)、S.D公司及中国石油化工公司。1931年首份乙烯直接氧化制EO专利公开，至今已有八十余年历史，经过各国科研人员不断实验和改进，EO选择性从上世纪七十年代初的70％提升至目前的近90％。
工业EO/EG生产装置主要采用的银催化剂共有三种不同类型。一是高活性银催化剂，这类催化剂活性高、稳定性好，反应器入口CO2浓度较高(一般为5％～10％)，选择性80～82％，适用于传统EO/EG生产装置；二是高选择性银催化剂，这类催化剂最高选择性达88％以上，但要求反应气中CO2浓度在1.0％以下，适用于新建的、时空产率相对较低的EO/EG生产装置；三是中等选择性银催化剂(活性和选择性介于前二者之间的银催化剂)，这类催化剂的最高选择性可以达到84～85％，要求反应气中CO2浓度在3％以下，催化剂选择性根据时空产率做相应调整。
随着石油资源日趋匮乏及节能要求日益提高，高选择性银催化剂和中等选择性的银催化剂广泛应用于工业生产中取代了原有的高活性银催化剂。催化剂的活性、选择性和稳定性是考核银催化剂的主要性能指标。银催化剂采用浸渍法制备，催化剂的组成、制备工艺及使用的载体性能直接影响银催化剂的性能。
从催化剂组成上看，活性组分为金属银，同时加入助剂提高产物的选择性，银催化剂的助剂组分主要包括碱金属、碱土金属、稀土金属及贵金属等，碱金属可使银与氧化铝载体表面结合更加牢固，起到粘结剂的作用，也有文献说碱金属可使银在载体表面生成更多的晶格缺陷，易于次表面氧吸附进而生成环氧乙烷。
另一个非常重要的助剂是铼，高活性催化剂与中选和高选银催化剂的区别就在于后两种催化剂组成中含有铼助剂，催化剂的选择性有了明显提高。美国专利USP 4761394首次报道了使用铼(Re)作为助剂的银催化剂，USP4548921阐述了铼助剂在银催化剂中的作用，Re在载体上以均匀分散的金属颗粒存在，活性组分银负载在铼外表面，改进银催化剂性能。
银催化剂经典浸渍液配制方法为Shell公司1972年专利US3702259，采用草酸银/乙二胺(EDA)/乙醇胺(MEA)生成银胺络合物，再加入其它助剂，银催化剂浸渍液中加入的助剂专利目前已经基本涵盖元素周期表中的所有元素。助剂的加入方式对催化剂性能有重要影响，USP4248741采用共同加入助剂的方式；USP7259129含有铼助剂及其共助剂，共助剂在浸渍银盐之前或同时加入、其它助剂与银盐同时加入而铼助剂可在一部分银盐浸渍之后再加入，这种加入顺序可提高催化剂的活性稳定性。采用一步或多步浸渍及在多步浸渍中间是否进行活化步骤主要取决于浸渍液中银的浓度。
银催化剂所使用的载体为α-Al2O3，对载体进行预处理可以改进银催化剂的性能。Shell公司专利USP5929259用TiO2处理载体，在500℃烧结6小时能提高载体的强度和磨损率，催化剂活性和选择性均高于未处理的样品；WO0015335用热水洗涤载体去除载体中的钠，再在150℃通风干燥，催化剂活性和选择性均有提高；Norton公司专利USP5733840提出，用0.05％～10％TiO2处理载体，在400℃～700℃下煅烧能得到活性和选择性都较好的催化剂；USP6750173用锂盐的水溶液在低于100℃的条件下处理载体，此法能除去载体中25％的钠同时碱金属锂的负载量达到10ppm。
不同助剂前驱体对催化剂性能有着重要影响，USP6762311碱金属优选以氢氧化物形式加入，USP6815395碱金属优选以硝酸盐形式加入，通过浸渍不同氧化铝载体提高催化剂性能，CN00127435碱金属优选以碳酸盐形式加入；USP7259129铼助剂可以氯化物、铼酸盐及高铼酸盐形式加入，中国专利CN201010622856.4及CN201010534019.6铼助剂为含铼的无机化合物，如高铼酸、高铼酸盐或其混合物等。
同一助剂的不同前驱体物理性质有很大区别，如高铼酸铵经分解生成七氧化二铼的熔点为220℃而甲基三氧化铼的熔点只有约110℃，本申请采用不同铼助剂的前驱体对载体的预处理条件进行试验研究开发了一种银催化剂的制备方法，以进一步提高催化剂的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的银催化剂的银催化剂的制备方法，以生产选择性和活性均较高的银催化剂，以解决现有技术中存在的问题。
为了实现上述目的，本发明的制备方法具体包括如下步骤：
1)提供载体；
2)用有机含铼溶液浸渍所述载体，然后在80～小于120℃的温度下干燥30～120分钟，得到第一浸渍产物；
3)用含有碱金属助剂的银胺溶液在真空度小于10mmHg的条件下浸渍所述第一浸渍产物10～60分钟，得到第二浸渍产物；
4)将第二浸渍产物进行热分解，得到银催化剂。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤1)中所述的载体选自α-A12O3；优选为多孔α-氧化铝。进一步的，该多孔α-氧化铝的含量为(基于载体的总重量计)90％以上。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤2)中所述有机含铼溶液为含有有机含铼氧化物的溶液，优选为含有甲基三氧化铼和/或乙基三氧化铼的溶液，且优选按照最终催化剂中铼的重量含量为10～1000ppm来配置所述含有机含铼溶液。铼助剂的成分提高了银催化剂的活性和选择性。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤2)中，在90～118℃的温度范围内保持35至60分钟来干燥所述被机含铼溶液浸渍的载体，得到第一浸渍产物。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤3)中所述的银氨溶液采用去离子水/乙二胺/乙醇胺体系配制。更优选地，该银胺溶液用冰水浴撤热，保持水浴温度在40℃以下。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤4)中碱金属助剂选自锂、钠、钾、铷和铯中一种或几种的化合物，并且按最终催化剂中碱金属的重量含量为5至2000ppm，优选为10至1500ppm来配置所述含有碱金属助剂的银胺溶液。该碱金属助剂的成分和含量使得银与载体表面结合更加牢固，从而提高了银催化剂的活性和选择性。
在本发明的一个优选实施方式中，在80～小于120℃的温度下将所述载体干燥30～120分钟，得到第一浸渍产物；
在本发明的一个优选实施方式中，步骤4)中所述热分解为将所述第二浸渍产物在140至500℃、优选160至450℃的温度范围内保持1至120分钟，优选2至60分钟。此热分解条件使得热分解过程进行得更加充分、有效，提高了银催化剂的选择性。
在本发明的又一个优选实施方式中，所述载体通过下列方法制备来提供：
a)制备混合物，其组成为：
i)固体混合物，以固体混合物的总重量计，其组成为：
①5～90重量％的50目至500目三水α-A12O3；
②5～70重量％的粒度大于200目的假一水A12O3；
③大于0～5重量％的可燃尽润滑材料；
④0.01～5.0重量％的助熔剂；
⑤0.01～5.0重量％的氟化物矿化剂；
⑥0～5.0重量％的含碱土金属的化合物；
ii)按上述固体混合物的总重量计，25～60重量％的粘结剂；
b)将a)中得到的混合物与水混合，然后捏合均匀并挤出成型；
c)干燥b)中得到的产品，在1200至1450℃下煅烧，得到α-A12O3载体。
由此方法制得的多孔氧化铝载体具有以下特征：比表面为1.1m2/g～2.0m2/g，优选为1.3m2/g～1.8m2/g；孔容为0.35ml/g～0.80ml/g，优选为0.50ml/g～0.65ml/g；吸水率为30％～70％，优选为50％～65％；孔径在0.1微米～1.0微米的孔占44％～65％(以体积计)；并且压碎强度为45N/粒～200N/粒，优选50N/粒～160N/粒。
在本发明的一个优选实施方式中，可燃尽润滑材料只要能够达到本发明的目的，没有特别的限定，优选为凡士林。
在本发明的一个优选实施方式中，助熔剂只要能够达到本发明的目的，没有特别的限定，优选为硝酸镁。
在本发明的一个优选实施方式中，氟化物矿化剂只要能够达到本发明的目的，没有特别的限定，优选为氟化铵(NH4F)。
在本发明的一个优选实施方式中，含碱土金属的化合物只要能够达到本发明的目的，没有特别的限定，优选为硫酸钡。
在本发明的一个优选实施方式中，粘结剂只要能够达到本发明的目的，没有特别的限定，优选为稀硝酸。
本发明还提供了由上述方法制备得到的银催化剂。在一个优选实施方式中，所述银催化剂为中等选择性银催化剂和/或高选择性银催化剂。该银催化剂的选择性和活性均较高。
在一个优选实施方式中，基于最终的银催化剂的总重量，所述银催化剂中银的含量为5～37重量％，优选为8～32重量％，更优选为17～19重量％，最优选为18％；碱金属助剂的重量含量为5～2000ppm，优选为10～1500ppm，更优选为680～700ppm，最优选为690ppm；铼助剂的重量含量为10～1000ppm(例如为从10ppm至20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从20ppm至30ppm、40ppm、50ppm、60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从30ppm至40ppm、50ppm、60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从40ppm至50ppm、60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从50ppm至60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从60ppm至65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从65ppm至66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从66ppm至68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从68ppm至70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从70ppm至80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从80ppm至90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从90ppm至100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从100ppm至200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从200ppm至300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从300ppm至400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从400ppm至500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从500ppm至600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从600ppm至650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从650ppm至675ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从675ppm至700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm，或者从700ppm至800ppm、900ppm或1000ppm，或者从800ppm至900ppm或1000ppm，或者从900ppm至1000ppm)，优选为50～800ppm，更优选为66～675ppm，最优选为100～675ppm。
本发明还涉及将上述银催化剂用于催化乙烯环氧化生产环氧乙烷的应用，尤其是作为中等选择性银催化剂和/或高选择性银催化剂用于催化乙烯环氧化生产环氧乙烷的应用。
催化剂活性和选择性与所使用载体及催化剂配方相关。一般来说，在催化剂载体和催化剂配方的其他条件相同的情况下，银催化剂的初活性越高，活性越高；银催化剂的初始选择性越高，选择性越高。因此，本发明用银催化剂的初活性和初始选择性来评价银催化剂的活性和选择性。
本发明的有益效果为：
根据本发明的方法制得的银催化剂同时具备高的活性和选择性(尤其是同时具备高的初活性和初始选择性)，特别适用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的反应。在其他反应条件相同的情况下，使用根据本发明的方法制得的银催化剂，反应所需的反应温度降低，并且提高了产物的选择性；同时，节省了反应所需能源，减少了反应时间，节约了反应原料，减少了反应副产物，延长了催化剂的使用寿命，对环境更加友好，在工业生产环氧乙烷中，能产生巨大的经济效益。
铼助剂是银催化剂中最重要的助剂之一，中、高选择性催化剂与高活性催化剂的区别是铼助剂的加入，催化剂选择性从80％提高到了88％。以前的研究中，银催化剂中加入的含铼助剂均为无机化合物且铼助剂是加入到银胺溶液中浸渍载体制备成银催化剂，用含铼有机化合物溶液对载体进行预处理及控制条件的研究还没有报道过。其主要原因是有机铼化合物合成及储存条件苛刻。目前的技术其只能作为均相催化剂催化过氧化氢对烯烃进行环氧化，而乙烯环氧化的过程为非均相过程，且一直以无机铼为前驱体引入催化剂中，有机铼本身稳定性及水中溶解度均不及无机铼化合物，催化剂制备过程有较多困难，因此在之前的乙烯环氧化银催化剂的制备过程中没有使用有机铼。
本发明首次使用了有机铼助剂而非无机铼助剂，改善了制得的银催化剂的性能，其中银催化剂的活性和选择性得到显著提高。
本发明的方法还在步骤2)中使用了特定的温度和时间对浸渍的铼的载体进行干燥处理，这也改善了制得的银催化剂性能，包括但不仅限于使银催化剂的活性和选择性得到显著提高。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例来对本发明作进一步说明，但本发明的范围并不限于以下实施例。
本发明的各种银催化剂用实验室反应器(以下简称“微反”)评价装置测试其初始性能和稳定性。微反评价装置使用的反应器是内径4mm的不锈钢管，反应器置于加热套中。催化剂的装填体积为0.8g，下部有惰性填料，使催化剂床层位于加热套的恒温区。
初活性、选择性的测定
本发明使用的活性和选择性的测定条件如下：
反应气体组成(mol％)
当稳定达到上述反应条件后连续测定反应器入、出口气体组成。测定结果进行体积收缩校正后按以下公式计算选择性：
其中ΔEO是出口气与进口气环氧乙烷浓度差，取10组以上试验数据的平均数作为当天的试验结果。
载体制备：
将50～500目的三水α-A12O34800g，通过200目筛的假一水A12O31200g，NH4F 150g，硝酸镁54g及硫酸钡21g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入42g凡士林和2100ml稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为外径8.0mm、长6.0mm、内径1.0mm的五孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10重量％以下。将上述捏合成型后的载体放入钟罩窑中，经33小时从室温升高到1280℃，在1280℃条件下煅烧10小时，得到白色α-A12O3载体。
催化剂制备：
对比例1
将0.036g高铼酸铵溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的无机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温条件下浸泡30min，滤去溶液将载体在活化带上于空气气氛中220℃，5min热分解后得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银26重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
对比例2
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在活化带上于空气气氛中120℃，5min热分解后得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银18重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例1
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中120℃干燥30min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银26重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例2
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中80℃干燥120min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银18重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例3
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中90℃干燥60min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银37重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例4
将0.034g乙基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中110℃干燥45min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银5重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例5
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中115℃干燥40min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银32重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例6
将0.034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中，配制成铼浓度为500ppm的有机含铼水溶液，另取15g载体样品放入烧瓶中用上述配制的溶液在室温下浸泡30min，滤去溶液将载体在烘箱中118℃干燥35min得到处理后的载体；再将8.70g乙二胺和2.94g乙醇胺溶于18.06g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银19重量％，再加入0.068g的硫酸铯配制成浸渍液浸泡经处理过的载体，再经沥滤及300℃、3分钟热分解后制得银催化剂成品，其性能如表1所示。
实施例1-6制备的催化剂成品的比表面为1.1m2/g～2.0m2/g；孔容为0.35ml/g～0.80ml/g；吸水率为30％～70％；孔径在0.1微米～1.0微米的孔占44％～65％(以体积计)；并且压碎强度为45N/粒～200N/粒。
使用微型反应器评价装置在前述工艺条件下测定催化剂样品的活性和选择性，反应器进口CO2浓度为1.74％，时空产率为245gEO/mlCat./h实验结果列于下表1中。
表1含铼前驱体及载体处理条件对银催化剂性能的影响
由表1可以看出，当使用有机铼助剂，浸渍有机铼溶液后的载体热处理温度和处理时间在本发明的范围时，本发明制备的催化剂与对比例1和2相比，在相同或近似的选择性下，其反应温度要远远小于对比例1的温度。
Claims (15)
1.一种用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的银催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
1)提供载体；
2)用有机含铼溶液浸渍所述载体，然后在80～小于120℃的温度下将所述载体干燥30～120分钟，得到第一浸渍产物；
3)用含有碱金属助剂的银胺溶液在真空度小于10mmHg的条件下浸渍所述第一浸渍产物10～60分钟，得到第二浸渍产物；
4)将第二浸渍产物进行热分解，得到银催化剂；
所述有机含铼溶液为含有甲基三氧化铼和/或乙基三氧化铼的溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述的载体选自α-A12O3。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述的载体选自多孔α-A12O3。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中按照最终催化剂中铼的重量含量为10～1000ppm来配置所述有机含铼溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，在90～118℃的温度范围内保持35至60分钟来干燥所述被有机含铼溶液浸渍的载体，得到第一浸渍产物。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中所述的银胺溶液采用去离子水/乙二胺/乙醇胺体系配制。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中所述碱金属助剂选自锂、钠、钾、铷和铯中一种或多种的化合物，并且按最终催化剂中碱金属的重量含量为5～2000ppm来配置所述含有碱金属助剂的银胺溶液。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤3)中按最终催化剂中碱金属的重量含量为10～1500ppm来配置所述含有碱金属助剂的银胺溶液。
9.根据权利要求1至8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述载体通过下列方法制备来提供：
a)制备混合物，其组成为：
i)固体混合物，以固体混合物的总重量计，其组成为：
①5～90重量％的50目至500目三水α-A12O3；
②5～70重量％的粒度大于200目的假一水A12O3；
③大于0～5重量％的可燃尽润滑材料；
④0.01～5.0重量％的助熔剂；
⑤0.01～5.0重量％的氟化物矿化剂；
⑥0～5.0重量％的含碱土金属的化合物；
ii)按上述固体混合物的总重量计，25～60重量％的粘结剂；
b)将a)中得到的混合物与水混合，然后捏合均匀并挤出成型；
c)干燥b)中得到的产品，在1200至1450℃下煅烧，得到α-A12O3载体。
10.一种根据权利要求1至9中任意一项所述的方法制得的银催化剂，其特征在于，所述银催化剂为中等选择性银催化剂和/或高选择性银催化剂。
11.根据权利要求10所述的银催化剂，其特征在于，以所述银催化剂的总重量计，所述银催化剂中银的含量为5～37重量％；铼助剂的重量含量为10～1000ppm。
12.根据权利要求11所述的银催化剂，其特征在于，以所述银催化剂的总重量计，所述银催化剂中银的含量为8～32重量％；碱金属助剂的重量含量为10～1500ppm；铼助剂的重量含量为50～800ppm。
13.根据权利要求11所述的银催化剂，其特征在于，以所述银催化剂的总重量计，所述银催化剂中银的含量为17～19重量％；碱金属助剂的重量含量为680～700ppm；铼助剂的重量含量为66～675ppm。
14.根据权利要求11所述的银催化剂，其特征在于，以所述银催化剂的总重量计，所述银催化剂中银的含量为18重量％；碱金属助剂的重量含量为690ppm；铼助剂的重量含量为100～675ppm。
15.将根据权利要求1至9中任意一项所述的方法制得的银催化剂或根据权利要求10-14中任意一项所述的银催化剂在催化乙烯环氧化生产环氧乙烷的应用。
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