CN105802757A - 赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及相关的洗涤剂组合物，其使用2％至20％的特殊两性表面活性剂，所述两性离子表面活性剂满足以下条件：1)选自氨基酸型两性表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂的两种或三种的混合物；2)至少含有一种氨基酸型两性表面活性剂。所述广泛温度范围是0℃至40℃，粘度小范围变化是指粘度范围为500mPa·s至5500mPa·s。使用上述方法制备的洗涤剂组合物便于使用常规的按压式泵头挤出，能有效防止因冬天气温下降而造成泵头堵塞。

Description

赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及洗涤剂组合物
技术领域
本发明属于日用化工产品技术领域，特别涉及一种在广泛温度范围内粘度小范围变化的洗涤剂组合物。
背景技术
氨基酸型表面活性剂的应用研究始于19世纪70年代，主要应用于药物及化妆品防腐中，具有较好的抗病毒性能。近年来，氨基酸型表面活性剂因其优良性能受到越来越多科研团队的关注，其应用领域也进一步扩大。氨基酸型表面活性剂按结构的不同可以简单分为两类：1)由脂肪类α-氨基酸之间通过酰氨键相互连接组成；2)由天然α-氨基酸与长脂肪链通过α-氨基、α-羧基或支链基团相连接组成。目前国内外主要研究和应用的为后者，其中，N-酰基、O-酰基、N-烷基氨基化合物及其酯类因其具有低毒性和高生物降解性能而受到日用化学行业的广泛重视。
在日化行业中，对于不同用途的洗涤剂通常有着不同的粘度要求，如沐浴露和洗手液一般粘度比较高，这是为了延长洗涤剂在使用时在手部的停留时间，便于涂抹，不至于马上流下。但是一般来说洗涤剂的粘度会随着温度而大范围地改变，在气温比较高时，洗涤剂粘度过低，无法在手上粘住；在气温比较低时，洗涤剂粘度过高而造成喷头堵塞，这些缺点严重地影响了消费者的使用感受。
氨基酸型表面活性剂应用于液体洗涤剂时，常会出现增稠困难甚至无法增稠的问题。目前各大厂商主要通过添加各种高分子增稠剂来加解决。高分子虽然能解决增稠问题，但却会令产品增加其他缺陷，如低温时出现凝胶状；高温易出现变色现象；氨基酸型表面活性剂的泡沫特性被抑制；清洁时肤感被高分子影响，表现粘腻、清洗不净、残留感强烈；高分子的高价格挤占配方成本空间；无法解决洗涤剂粘度随温度变化波动过大的问题。纵观国内外公开文献，尚没有出现一种具有在广泛的温度范围内粘度小范围变化的相关洗涤剂组合物。
发明内容
为了克服洗涤剂粘度随温度变化波动过大而导致影响消费者使用感受的问题(具体变现为在气温比较高时，洗涤剂粘度过低，无法在手上粘住；在气温比较低时，洗涤剂粘度过高而造成喷头堵塞)，本发明的目的是提供了一种赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及相关组合物。本发明人令人意外地发现，通过两性表面活性剂的复配实现洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化。
本发明的目的采用以下技术方案来实现。
本发明涉及的一种在广泛温度范围内粘度小范围变化的洗涤剂组合物，包含以下物质组成：
1)2％至20％的两性离子表面活性剂；
2)0.01％至30％的其他表面活性剂，所述其他表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或者两种的混合物；
3)0.01％至5.0％的螯合剂；
4)0.01％至20％的助溶剂；
5)0.01％至2.0％的防腐剂。
本发明在广泛温度范围内粘度小范围变化的洗涤剂组合物，所述的广泛温度范围是0℃至40℃；粘度小范围变化是指粘度范围为500mPa·s至5500mPa·s。
本发明的洗涤剂组合物，所述两性离子表面活性剂满足以下条件：
1)选自氨基酸型两性表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂的两种或三种的混合物；
2)至少含有一种氨基酸型两性表面活性剂。
本发明洗涤剂组合物，所述氨基酸型两性表面活性剂选自以下化合物的一种或多种的混合物：
1)N-脂肪酰基丙氨酸衍生物；
2)N-脂肪酰基肌氨酸衍生物；
3)N-脂肪酰基谷氨酸衍生物；
脂肪酰基团选自以下结构的基团：CnH2n+1，n为8至22的正整数；上述盐包含阳离子，所述阳离子选自钠离子、钾离子、铵根离子、有机胺的铵根阳离子的一种或多种的混合物。
本发明的洗涤剂组合物，所述甜菜碱型表面活性剂选自烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱中的任一种或者两种以上的混合物；所述咪唑啉型表面活性剂选自烷基乙酸钠型咪唑啉，脂肪酸型咪唑啉，磺酸型咪唑啉中的任一种或者两种以上的混合物。
本发明的洗涤剂组合物，所述阴离子表面活性剂选自：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠、脂肪醇硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠、磺基琥珀酸酯钠盐中的任一种或两种以上的混合物。
本发明洗涤剂组合物，所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，其中的脂肪醇烷基链优选为12至16个碳原子的直链烷基；醇醚的环氧乙烷平均加成数为1至3。
本发明的洗涤剂组合物，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、支链化脂肪醇聚氧乙烯醚、烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、氧化胺中任一种或者两种以上的混合物。
本发明的洗涤剂组合物，所述助溶剂选自乙醇、丙二醇、丙三醇中任一种或两种以上的混合物；所述防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾、甲基异噻唑啉酮、苯氧乙醇中任一种或者两种以上的混合物。
本发明洗涤剂组合物，所述的洗涤剂组合物，其进一步包含光稳定剂、抗氧化剂、香精一种或多种的混合物。
本发明洗涤剂组合物，所述的洗涤剂组合物，其基本不含无机盐和高分子增稠剂。
本发明的洗涤剂组合物具有如下优点和有益功效：
1、本发明的洗涤剂组合物，与以往的普通洗涤剂组合物相比，无需使用无机盐或者高分子增稠，且具有绿色天然的特点。
2、本发明其特点在于选用了合适的两性表面活性剂复配，使得该洗涤剂即使不使用无机盐或者高分子增稠，也可以通过调节适当的pH值增加体系的粘度，区别于传统的洗涤剂的增稠手段。在节约了增稠剂成本的同时，由于该洗涤剂组合物添加了大量的氨基酸型表面活性剂，几乎无毒无害，在使用过程中对人体皮肤非常温和，且可以有效降低配方中其他阴离子表面活性剂对手部皮肤的刺激和残留，有着绿色天然的特点。
3、另外，该洗涤剂组合物在高温以及低温粘度稳定性良好，在0℃至40℃时，其粘度能保持在500mPa·s至5500mPa·s，能大大改善常规液体洗涤剂在夏天粘度过低，在冬天粘度过高的缺点。
附图说明
图1是本发明实施例1的洗涤剂粘温曲线图(0℃至45℃)。
图2是本发明实施例3的洗涤剂粘温曲线图(0℃至45℃)。
具体实施方式
本发明优选两性离子复配形成蠕虫状胶束，所制得的洗涤剂组合物产品有着良好的粘温性能。所述特殊表面活性剂和助剂组合至少含有一种特殊两性表面活性剂，通过这样的特殊表面活性剂组合和体系pH值调节，使得表面活性剂胶束容易从层状胶束向蠕虫状胶束转变，增加粘度。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书公开的内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
本文中“基本不含”、“不添加”或其它变体意在涵盖非封闭式不包括，这些术语之间不作区分。术语“基本不含”是指没有人为地添加或某种物质添加量在0.1％以下。
洗涤剂组合物
本发明的液体洗涤剂组合物包括织物洗涤剂组合物或餐具清洁洗涤剂组合物，具体选自下列组成的组：液体织物洗涤剂组合物，液体手动餐具洗涤剂组合物，液体自动盘碟洗涤剂组合物。
本发明的洗涤剂组合物通过和需要接触的底物(即织物制品和餐具)在水中相接触，从而将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。
所述的织物洗涤剂组合物和餐具清洁组合物一般还包含表面活性剂体系和其它常见的洗涤助剂如粘度调节剂，酶制剂，香料等等。
粘度
液体在流动时，在其分子间产生内摩擦的性质，称为液体的粘性，粘性的大小用粘度表示。粘度是流体粘滞性的一种量度，是流体流动力对其内部摩擦现象的一种表示。粘度大表现内摩擦力大，分子量越大，碳氢结合越多，这种力量也越大。
粘度通常分为：动力粘度、运动粘度、条件粘度。动力粘度指的是：使用单位距离的单位面积液层，产生单位流速所需之力。在国际单位制中，动力粘度单位是Pa·s，动力粘度表征液体粘性的内摩擦系数；运动粘度即流体的动力粘度与同温度下该流体密度ρ之比。条件粘度：指采用不同的特定粘度计所测得的以条件单位表示的粘度。通常液体洗涤剂的粘度用动力粘度来表征，通常采用旋转粘度计测量液体洗涤剂的粘度。
本发明中所提到的粘度为动力粘度，采用旋转粘度计测试所述组合物在不同温度下的粘度，得到具体粘度数值。
粘温曲线和粘度变化率
液体洗涤剂的粘度变化率对液体洗涤剂的使用性能有较大的影响，特别是对低温下的使用性能。液体洗涤剂的粘度变化率越小，在低温下的去污力、去污效率以及发泡性能越好。从微观意义上来说，粘度是分子热运动的表现。温度升高，液体中分子的热运动加剧、分子运动的平均速度增大，与临近分子的接触时间变短，液体分子间作用力减小，因此粘度减少；温度降低，液体中分子的热运动减弱、分子运动的平均速度减小，与临近分子的接触时间变长，液体分子间作用力变大，因此粘度减少；粘度随温度变化的程度还与许多因素有关，例如物质的化学组成、粘流活化能、粘度大小等。
本发明中所提到的粘温曲线主要指的是粘度随温度的变化率，主要讨论不同的化学组成对粘度变化率的影响，本发明中提到的在广泛的温度变化范围内粘度变化小是指在温度变化为0℃至40℃时，组合物的粘度变化范围在500mPa·s至5500mPa·s之间；
无机盐
本发明中所述的盐为相对分子质量小于1000的电解质。盐的阴离子基团选自硫酸根离子、氯离子、硝酸根离子、柠檬酸根离子、氢氧根离子、草酸根离子、亚硫酸根离子、氯酸根离子和次氯酸根离子中的一种或组成的组；盐的阳离子基团包含锂离子、钠离子、钾离子、铷离子、钙离子、镁离子、铵根离子中的一种或组成的组，优选为氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化铵、氯化钙、氯化镁和柠檬酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。
高分子增稠剂
本发明所述高分子增稠剂特指水溶性的高分子增稠材料，如淀粉、明胶、海藻酸钠、瓜尔胶、甲壳胶、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性石蜡树脂、卡波树脂、丁苯橡胶等。
pH范围
pH值是体现某溶液或物质酸碱度的表示方法，本发明洗涤剂组合的pH值直接影响其性质，本文所述pH范围指本发明洗涤剂组合物能保持其广范温度范围内粘度变化小的特性的酸碱度范围，所述洗涤剂组合物的pH范围为4.0至8.0，优选pH范围为4.0至6.5。
表面活性剂体系
本发明涉及的洗涤剂组合物的表面活性剂体系包括，但不限制于：阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂的一种及其多种的混合物。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂的含量为混合物的2％至20％，以混合物总重量计算。
两性离子表面活性剂选自甜菜碱型表面活性剂，咪唑啉型表面活性剂，氨基酸型表面活性剂，氧化胺型表面活性剂；包括但不限制于：烷基甜菜碱，脂肪酰胺甜菜碱，脂肪酰胺丙基甜菜碱，脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱，包括烷基乙酸钠型咪唑啉，脂肪酸型咪唑啉，磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物，甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺，脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂的含量为混合物的0.01％至30％，以混合物总重量计算。
阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂，羧酸盐型表面活性剂，硫酸盐型表面活性剂的一种或多种的混合物；优选自烷基苯磺酸盐，C8至C18的烷基硫酸盐，C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐，α-烯烃磺酸盐，脂肪酸烷基酯磺酸盐，乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种，以及它们的混合物。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：
其中R1是碳数为6至24的烷基，M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。进一步优选R1是碳数为8至18的直链烷基。在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
其中R1是碳数为6至24的烷基；x为0.5至30；其中M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选R1是碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。
在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：
其中a为0至2，R1是碳数为6至24的烷基，优选R1是碳数为8至18的烷基。所述阴离子表面活性剂还可以包含烷基二磺酸钠或其衍生物的一种及多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸钠盐。还可以含有脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪酸碳数优选8个至18个。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8个至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的含量为混合物的0.01％至30％，以混合物总重量计算。
非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物，烷基多糖苷，脂肪酸烷氧基化物，脂肪酸乙氧基化物，脂肪酸烷基醇酰胺，乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或以上的混合物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇，辛醇癸醇，2-乙基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。合适例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF.EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有烷基多糖苷，具有以下通式：
其中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。合适的烷基多糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：
其中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。合适例子是LION公司MEE产品。非离子表面活性剂混合物可以含有聚醚型表面活性剂。聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，合适的例子如BASF公司Pluronic系列产品。
任选成分
本发明涉及的洗涤剂组合物包含如下任选的添加剂：碱剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠，氢氧化钾，碱金属碳酸盐，碱金属的硅酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物优选包含防腐剂，合适的例子是苯氧基醇，苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物如甲基异噻唑啉酮，甲基氯异噻唑啉酮，苯并异噻唑啉酮的一种或其混合物。防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物含有着色剂，所述着色剂包含染料和颜料。着色剂包含所有在洗涤产品中应用的着色剂，合适的例子如酸性大红G，碱性品红，酸性金黄G，酸性嫩黄G，碱性蛋黄，直接耐晒蓝B2RL，靛青等。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物含有颜色稳定剂。颜色稳定剂包含所有可以在洗涤产品中应用的颜色稳定剂。
本发明涉及的洗涤剂组合物优选含有香料，所述香料包含一切适用于洗涤产品的香料成分。本发明的所用香料可以是天然来源，也可以是化学合成的制品，或者是二者的混合物。合适的例子如柠檬，玫瑰，茉莉，薰衣草，柑橘香，青香，木香等。
除了上述任选成分，本发明的洗涤剂组合物还可包含：水、有机溶剂、助溶剂、增溶剂、结构化剂、促泡剂、抑泡剂、织物软化剂、抗皱剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。
配制和使用方法
本发明的洗涤剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。
本发明的洗涤剂组合物的使用方法是本领域技术人员所熟知的，典型的使用方法是将具体的洗涤剂组合物实施方案以不稀释的方式或稀释在水中的方式，和被洗涤物件的表面接触，然后漂洗被洗涤物件的表面。优选地，被洗涤物件在上述接触步骤和漂洗步骤之间进行洗涤步骤。洗涤步骤包括但不限于擦洗和机械搅拌。被洗涤物件包括织物和餐具。所述洗涤剂组合物在水中浓度约为500ppm至10000ppm，水温优选为5℃至约60℃。水与被洗涤物件的比率优选为约1:1至约20:1。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。
以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
本发明的一种在广泛温度范围内粘度小范围变化的洗涤剂组合物，也可简称为一种自增稠性洗涤剂组合物。
以下通过具体较佳实施例结合效果试验例内容对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
实施例1
一种自增稠性洗涤剂组合物，包含以下表1的原料组分及含量：
表1实施例1的自增稠性洗涤剂组合物的配方组成
按照表1的配方含量，首先投入去离子水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，搅拌溶解后投入其他表面活性剂，pH调整至7.0至7.5，投入螯合剂、防腐剂及其他助剂，再将pH调节至5.8至6.4。合格产品静置至基本无泡沫，即可灌装为成品洗涤剂组合物。
实施例2
一种自增稠性洗涤剂组合物，包含以下表2的原料组分及含量：
表2实施例2的自增稠性洗涤剂组合物的配方组成
原料组分 所起作用 重量百分比(％)
肉豆蔻酰谷氨酸钾 表面活性剂 7.0
椰油酰胺丙基甜茶碱 表面活性剂 12.0
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 表面活性剂 7.0
烯基磺酸钠 表面活性剂 2.0
脂肪醇聚氧乙烯醚-9 表面活性剂 1.0
甘油 溶剂 2.0
乙二胺四乙酸二钠 螯合剂 0.1
苯甲酸钠 防腐剂 0.2
甲基异噻唑啉酮 防腐剂 0.04
去离子水 溶剂 余量(加至100％)
按照表2的配方含量，首先投入去离子水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，搅拌溶解后投入其他表面活性剂，pH调整至7.0至7.5，投入螯合剂、防腐剂及其他助剂，再将pH调节至5.4至6.1。合格产品静置至基本无泡沫，即可灌装为成品洗涤剂组合物。
实施例3
一种自增稠性洗涤剂组合物，包含以下表3的原料组分及含量：
表3实施例3的自增稠性洗涤剂组合物的配方组成
按照表3的配方含量，首先投入去离子水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，搅拌溶解后投入其他表面活性剂，pH调整至7.0至7.5，投入螯合剂、防腐剂及其他助剂，再将pH调节至5.5至6.2。合格产品静置至基本无泡沫，即可灌装为成品洗涤剂组合物。
实施例4
一种自增稠性洗涤剂组合物，包含以下表4的原料组分及含量：
表4实施例4的自增稠性洗涤剂组合物的配方组成
原料组分 所起作用 重量百分比(％)
月桂酰肌氨酸钠 表面活性剂 1.5
椰油酰胺丙基甜茶碱 表面活性剂 3.0
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 表面活性剂 2.5
烯基磺酸钠 表面活性剂 0.1
脂肪醇聚氧乙烯醚-9 表面活性剂 0.1
甘油 溶剂 2.0
乙二胺四乙酸二钠 螯合剂 0.1
苯甲酸钠 防腐剂 0.2
甲基异噻唑啉酮 防腐剂 0.04
去离子水 溶剂 余量(加至100％)
按照表4的配方含量，首先投入去离子水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，搅拌溶解后投入其他表面活性剂，pH调整至7.0至7.5，投入螯合剂、防腐剂及其他助剂，再将pH调节至4.5至5.2。合格产品静置至基本无泡沫，即可灌装为成品洗涤剂组合物。
效果应用试验例
1、外观观察测试
本发明洗涤剂组合物为澄清透明溶液，根据所使用的具体表面活性剂原料，可能会略带有淡黄色。下表为该发明洗涤剂组合物于不同温度下存放1个月的外观观察结果。表5外观观察结果列表
从上表5可以看出，4个实施例均能在0℃到45℃的温度变化中保持稳定，其中实施例1、实施例3和实施例4即使在-5℃也能保持稳定，因此该洗涤剂产品即使在夏季和冬季某些极端天气底下依然能保持稳定性，便于储存。
2、洗涤剂组合物粘温曲线测试方法
本发明实施例1，3所制得的洗涤剂组合物的粘温曲线如图1，2所示。其中，流变测试温度为0℃至40℃，剪切力为1s-1。从图1中可以看出，组合物1的粘度在0℃时，为2200mPa·s，在40℃时，粘度为500mPa·s，其粘温曲线最大值为5500mPa·s，其温度为12℃。
同理，从图2中可以看出，组合物3的粘度变化范围为400mPa·s至3300mPa·s。从上述结果可以明显看出，本发明洗涤剂组合物区别与一般的液体洗涤剂有着在0℃至40℃范围内，粘度变化小的特征，能显著改善冬天因气温过低，洗涤剂粘度过高无法由喷头泵出，夏天因气温过高洗涤剂没有粘度的缺点。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (12)

1.一种赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法，其特征在于，包含2％至20％两性离子表面活性剂；所述两性离子表面活性剂满足以下条件：
1)选自氨基酸型两性表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂的两种或三种的混合物；
2)至少含有一种氨基酸型两性表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：广泛的温度范围是指0℃至40℃；粘度小范围变化是指粘度范围为500mPa·s至5500mPa·s。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氨基酸型两性表面活性剂选自N-脂肪酰基丙氨酸盐、N-脂肪酰基肌氨酸盐、N-脂肪酰基谷氨酸盐中的一种或多种的混合物；
脂肪酰基团选自以下结构的基团：CnH2n+1，n为8至22的正整数；上述盐包含阳离子，所述阳离子选自钠离子、钾离子、铵根离子、有机胺的铵根阳离子的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述甜菜碱型表面活性剂选自烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱中的任一种或者两种以上的混合物；所述咪唑啉型表面活性剂选自烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉中的任一种或者两种以上的混合物。
5.一种在广泛的温度范围内粘度小范围变化的洗涤剂组合物，其特征在于包含：
1)2％至20％的两性离子表面活性剂；
2)0.01％至30％的其他表面活性剂，所述其他表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种或两种的混合物；
3)0.01％至5.0％螯合剂；
4)0.01％至20％助溶剂；
5)0.01％至2.0％防腐剂。
6.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述的广泛温度范围是0℃至40℃；粘度小范围变化是指粘度范围为500mPa·s至5500mPa·s。
7.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述两性离子表面活性剂满足以下条件：
1)选自氨基酸型两性表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂的两种或多种的混合物；
2)至少含有一种氨基酸型两性表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述氨基酸型两性表面活性剂选自N-脂肪酰基丙氨酸衍生物、N-脂肪酰基肌氨酸衍生物及N-脂肪酰基谷氨酸衍生物中的任一种或多种的混合物；
脂肪酰基团选自以下结构的基团：CnH2n+1，n为8至22的正整数；
上述盐包含阳离子，所述阳离子选自钠离子、钾离子、铵根离子、有机胺的铵根阳离子的一种或多种的混合物。
9.根据权利要求7所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述甜菜碱型表面活性剂选自烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱中的任一种或者两种以上的混合物；所述咪唑啉型表面活性剂选自烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉中的任一种或者两种以上的混合物。
10.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠、脂肪醇硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠、磺基琥珀酸酯钠盐中的任一种或两种以上的混合物；脂肪醇烷基链优选为12至16个碳原子的直链烷基；醇醚的环氧乙烷平均加成数为1至3；
所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、支链化脂肪醇聚氧乙烯醚、烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、氧化胺中任一种或者两种以上的混合物。
11.根据权利要求5的洗涤剂组合物，其特征在于：所述助溶剂选自乙醇、丙二醇、丙三醇中任一种或两种以上的混合物；所述防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾、甲基异噻唑啉酮、苯氧乙醇中任一种或者两种以上的混合物。
12.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于：其还进一步包含光稳定剂、抗氧化剂、香精中的一种或多种的混合物；且该组合物基本不含无机盐和高分子增稠剂。
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