CN105802489B - 玻璃防碎胶组合物及玻璃制品及应用 - Google Patents

玻璃防碎胶组合物及玻璃制品及应用 Download PDF

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Abstract

为了克服现有技术的工艺复杂、需高温烘烤等缺陷,本发明提供了一种玻璃防碎胶组合物,包括:(A)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的直链结构有机聚硅氧烷;(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的直链结构聚有机氢化硅氧烷;(C)包括R1 3SiO1/2单元和SiO4/2单元的固态三维结构有机聚硅氧烷;(D)目数为200‑4000目的气相二氧化硅;(E)用量足以促进该组合物固化的氢化硅烷化催化剂。本发明还提供了一种玻璃制品,以及所述玻璃防碎胶组合物在玻璃制品上的应用方法。本发明生产工艺简单,只需要低温烘烤,生产效率高。

Description

玻璃防碎胶组合物及玻璃制品及应用
技术领域
本发明涉及一种有机硅组合物,特别涉及一种玻璃防碎胶组合物及其应用,以及涂覆有所述组合物的玻璃制品。
背景技术
随着清洁能源的发展,特别是LED灯及光伏产业的发展,对相关玻璃制品的性能要求也越来越高。除了美观,高透光性等要求之外,对玻璃制品的抗冲击强度要求也具有很高的要求。
提高玻璃制品的抗冲击强度通常具有如下方式,一是通过改进玻璃配方或工艺方法等手段来提高玻璃制品本身的强度;二是给玻璃制品上贴一层防爆强化膜,例如汽车玻璃防爆膜;三是通过给玻璃制品表面涂覆一层涂料并加以固化,实现玻璃制品的抗冲击性能。
现有技术中,对于第三种方式,CN100569685C公开了一种玻璃防碎胶的生产工艺,是将有机硅树脂、有机硅橡胶、醋酸丁酯、有机硅树脂固化剂或有机硅橡胶固化剂按重量比常温下混合、搅拌、研磨、过滤,得到乳白色玻璃涂料,再将涂料喷涂在玻璃上,再经80-100℃低温烘干和180-220℃高温烘干。此外,CN101724340A也公开了一种玻璃防碎胶用涂料的生产方法及其应用方法,将卤磷酸钙粉或硅微粉、有机硅树脂、二氧化硅消光剂、有机硅树脂固化物、无机颜料、溶剂分散均匀,通过过滤机滤除杂质,静置10-36小时,得白色胶状的防碎涂料,将涂料喷涂在玻璃上,再经180-250℃高温烘干。
上述现有技术的不足之处在于玻璃涂料的生产工艺及其应用步骤较复杂,且均需要高温烘烤,不利于提高生产效率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的上述缺陷,提供一种生产工艺简单,只需要低温烘烤,生产效率高的玻璃防碎胶组合物。
本发明提供的一种玻璃防碎胶组合物,包括:
(A)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的直链结构有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷的粘度为3000-9000mPa·s;
(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的直链结构聚有机氢化硅氧烷,所述聚有机氢化硅氧烷的氢摩尔含量为0.7-1.6摩尔/100g;
(C)包括R1 3SiO1/2单元和SiO4/2单元的固态三维结构有机聚硅氧烷,R1选自相同或不相同的链烯基、不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基;
(D)目数为200-4000目的气相二氧化硅;
相对于100重量份的组合物总量,所述组分(C)的用量为20-40重量份,所述组分(D)气相二氧化硅的用量为3-10重量份。
(E)用量足以促进该组合物固化的氢化硅烷化催化剂。
为解决上述技术问题,本发明还提供了一种玻璃制品,包括玻璃本体,其中,所述玻璃本体上涂布有本发明所述的玻璃防碎胶组合物的固化物。
为解决上述技术问题,本发明还提供了一种玻璃防碎胶组合物在玻璃制品上的应用,其特征在于,包括如下步骤:
稀释:将权利要求1-8任一项所述的组合物用有机溶剂进行稀释;
涂覆:将所述稀释后的组合物涂覆在玻璃制品上;
固化:将涂覆有所述组合物的玻璃制品在80-150℃温度下固化;
冷却:冷却至室温。
本发明的有益效果:与现有技术相比,本发明的玻璃防碎胶组合物,生产工艺简单,只需要低温烘烤,涂层保持着良好的外观和出光效率,表面流平好、固化后外观无色透明,具有优异的防碎性能。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步的详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
以下描述中,Vi指代为乙烯基,Me指代为甲基,MQ构型指具有SiO4/2单元的三维结构,MD构型指具有SiO2/2单元的直链结构。
本发明提供的一种玻璃防碎胶组合物,包括:
(A)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的直链结构有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷的粘度为3000-9000mPa·s;
(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的直链结构聚有机氢化硅氧烷,所述聚有机氢化硅氧烷的氢摩尔含量为0.7-1.6摩尔/100g;
(C)包括R1 3SiO1/2单元和SiO4/2单元的固态三维结构有机聚硅氧烷,R1选自相同或不相同的链烯基、不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基;
(D)目数为200-4000目的气相二氧化硅;
相对于100重量份的组合物总量,所述组分(C)的用量为20-40重量份,所述组分(D)气相二氧化硅的用量为3-10重量份。
(E)用量足以促进该组合物固化的氢化硅烷化催化剂。
其中,所述组分(A)是本发明组合物的主要成分,组分(A)和(C)中的链烯基共同与组分(B)中的与硅键合的氢原子相互反应,形成交联键,并进行固化。组分(A)的分子结构是每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的直链分子链结构。作为优选实施方式,所述组分(A)优选为包括R1 3SiO1/2单元和R2 2SiO2/2单元的液态直链结构有机聚硅氧烷,其中R1和R2选自相同或不相同的链烯基、不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基。
直链结构的组分(A)和三维结构的组分(C)共混后,其中的链烯基共同与组分(B)中的与硅键合的氢原子相互反应,形成交联键,并进行固化。组分(A)中的链烯基可用乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基为代表,最优选为乙烯基。所述组分(A)中的不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基,可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,氯代甲基、3-氯丙基或类似的卤代烷基,最优选为甲基。为了进一步提高所述组分(A)和组分(B)的反应性,所述链烯基的含量优选为0.001-0.05mol/100g;本发明对在组分(A)的粘度限定为3000-9000mPa·s,当组分(A)的粘度小于3000mPa·s时,则表现为玻璃防碎性能差;当组分(A)的粘度大于9000mPa·s时,则漆膜流平差,具体表现为流平时间变长,或者是漆膜厚度难以达到均一。
作为本发明的优选实施方式之一,所述(A)具有下述平均单元分子式,
R5R6 2SiO(R6 2SiO)a3SiR6 2R5
其中R5选自相同或不相同的链烯基,R6选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,65<a3<900。其中R5中的链烯基可用乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基为代表,最优选为乙烯基。所述R6中的单价取代或未取代的烷基,可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,最优选为甲基。
例如,所述组分(A)可包括如下分子式作为代表:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]a3Si(CH3)2(CH2=CH)。
所述组分(B)是本发明组合物的主要成分之一,这一组分中的与硅键合的氢原子与组分(A)和组分(C)中的链烯基相互反应,形成交联键,并进行固化。组分(B)的分子结构是每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的直链分子链结构。作为优选实施方式,所述组分(B)优选为包括R3 3SiO1/2单元和R4 2SiO2/2单元的液态直链结构聚有机氢化硅氧烷,R3和R4选自相同或不相同的不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基和氢原子。组分(B)中的不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基,可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,氯代甲基、3-氯丙基或类似的卤代烷基,最优选为甲基。本发明对在组分(B)中与硅键合的氢摩尔含量限定为0.7-1.6mol/100g。当组分(B)的氢摩尔含量小于0.7mol/100g时,则表现为固化物的断裂伸长率比较低,影响了玻璃防碎性能;当组分(B)的氢摩尔含量大于1.6mol/100g时,也表现为固化物的断裂伸长率比较低,影响了玻璃防碎性能。
进一步,所述组分(B)中的与硅键合的氢原子与组分(A)和(C)中的链烯基的摩尔量之比为0.9-3.0。
作为本发明的优选实施方式之一,所述(B)具有下述平均单元分子式,
R8 3SiO(R8 2SiO)b1(R8HSiO)b2Si R8 3
其中R8选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,0.2<b1<0.8,0.2<b2<0.8,且b1+b2=1。所述R8可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,氯代甲基、3-氯丙基或类似的卤代烷基,最优选为甲基。
例如,所述组分(B)可包括如下分子式作为代表:
(CH3)3SiO((CH3)2SiO)b1(CH3HSiO)b2Si(CH3)3
本发明中,对组分(A)和组分(B)的用量没有特别限定,可以作为本领域常规用量使用,例如组分(A)的组分(B)重量用量比为1:99-99:1。更优选为相对于100重量份的组合物总量,组分(A)的用量为20-75重量份,组分(B)的用量为1-30重量份。
组分(C)的分子结构是固态三维结构分子链结构,且在一个分子中应当含有R1 3SiO1/2单元和SiO4/2单元。组分(C)中的链烯基可用乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基为代表,最优选为乙烯基。所述组分(C)中的不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基,可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,氯代甲基、3-氯丙基或类似的卤代烷基,最优选为甲基。为了进一步提高所述组分(C)和组分(B)的反应性,所述链烯基的含量为0.01-0.30mol/100g,优选为0.02-0.25mol/100g。
本发明中,相对于100重量份的组合物总量,所述组分(C)的用量限定为20-40重量份,当组分(C)的用量小于20重量份时,则固化物的硬度偏低,拉伸强度和断裂伸长率均偏低,具体表现为固化物偏软,防碎性能差;当组分(C)的用量大于40重量份时,则硬度偏高,拉伸强度高但断裂伸长率偏低,表现为偏脆,防碎性能也差。
作为本发明的优选实施方式之一,所述(C)具有下述平均单元分子式,
(SiO4/2)a1(R7R6 2SiO1/2)a2
其中R7选自相同或不相同的链烯基,R6选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,0.5<a1<0.99,0.01<a2<0.5,且a1+a2=1。其中R7中的链烯基可用乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基为代表,最优选为乙烯基,单价取代或未取代的烷基以甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,最优选为甲基。所述R6中的单价取代或未取代的烷基,可包括下述基团:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或类似的烷基,最优选为甲基。
例如,所述组分(C)可包括如下分子式作为代表:
(SiO4/2)a1(CH2=CH(CH3)2SiO1/2)a2
(SiO4/2)a1((CH2=CH)2CH3SiO1/2)a2
(SiO4/2)a1(CH2=CH(CH3)2SiO1/2)a2((CH2=CH)2CH3SiO1/2)a2’
本发明中,组分(D)作为主要成分之一,在组合物中起增韧补强的作用。组分(D)为气相二氧化硅,其目数限定为200-4000目,当小于200目时,表现为固化后漆膜浑浊,影响灯泡出光;大于4000目时,成本太高。本发明中,相对于100重量份的组合物总量,所述组分(D)的用量限定为3-10重量份,当组分(D)的用量小于3重量份时,表现为玻璃防碎性能差;当组分(D)的用量大于10重量份时,表现为漆膜流平差。
本发明采用粘度3000-9000mPa·s的直链结构有机聚硅氧烷,这种设计使得树脂与气相二氧化硅密炼分散的过程中,能均匀的将附聚体气相二氧化硅分散成聚集体,形成三维网络结构,该三维网络结构即能提高强度、又提高了韧性,使玻璃制品从高处落下时,涂层起到缓冲保护作用,进而防止玻璃破碎。
本发明中,组分(E)是促使组分(A)和(C)中的链烯基与组分(B)中的硅键合的氢原子发生氢化硅烷化反应的催化剂。换句话说,组分(E)是促进组合物固化的触媒。其中,本发明对催化剂种类没有特别限定,本领域的常用催化剂均可,例如铂类催化剂、铑类催化剂或钯类催化剂,本发明优选为铂类催化剂。具体实例包括:铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-链烯基硅氧烷络合物、铂-烯烃络合物等,优选为铂-链烯基硅氧烷络合物,对组分(E)的用量没有特别限制,其用量需足以促进该组合物固化反应即可。本发明采用氯铂酸的辛醇溶液(铂浓度为5wt%)作为催化剂。
本发明的可固化的玻璃防碎胶组合物中,还可包括组分(F)加成反应抑制剂,其作用是为了延长本发明的可固化的玻璃防碎胶组合物的储存期,加成反应抑制剂是一种带有温度依赖性的物质,加热到一定程度时迅速失去其抑制性,而使得组合物发生固化反应。组分(F)的加成反应抑制剂的种类重量和添加量没有特别限制,可使用本领域常规抑制剂,添加量可视需要添加,例如,本发明中组分(F)为2-苯基-3-丁炔-2-醇,添加量为组合物总重量的0.1%。
此外,本发明的玻璃防碎胶组合物中,还可包括组分(G)附着力促进剂,其作用是增加防碎胶和玻璃之间的的结合力,防止灯具在长期点亮使用后高温带来的防碎胶劣化脱落。组分(G)附着力促进剂的种类重量和添加量没有特别限制,可使用本领域常规附着力促进剂,添加量可视需要添加,例如,本发明组分(G)附着力促进剂为成都晨光化工研究院生产的牌号为KH560的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,添加量为组合物总重量的1%。
本发明中,对组分(A)-(G)的制备方法没有特别限定,可采用本领域常规方式制备获得,或商购获得。
本发明所述玻璃防碎胶组合物的制备方法,先将组分(A)、(D)、硅氮烷在密炼机混合2小时后,在170℃抽真空2h后出料,混入其他组分(各组分按质量份数计),并视需要添加组分(F)和(G)以及其他添加剂如无机填料、颜料、阻燃剂和耐热剂等,从而制备可固化的玻璃防碎胶组合物。
本发明中,提供一种玻璃制品,包括玻璃本体,所述玻璃本体上涂布有本发明所述的玻璃防碎胶组合物的固化物。
本发明所述玻璃防碎胶组合物在玻璃制品上的应用,包括:先将上述混合后的组合物在有机溶剂中进行稀释,所述有机溶剂种类没有限定,可以为本技术领域常规有机溶剂,例如,本发明具体实施例中采用醋酸丁酯。稀释浓度优选为稀释至粘度为10-100mPa·s;然后将稀释后的组合物涂布在所述玻璃本体上,涂层厚度可以视需要而选择不同的厚度,例如优选为20-200μm;然后将涂覆有所述组合物的玻璃制品放入烘箱,在80-150℃温度下固化,冷却至室温。
本发明所述的玻璃防碎胶组合物,在100℃下保持1h,然后150℃下保持3h固化后,形成在温度25℃,湿度60%RH条件下的拉伸强度大于等于8.0Mpa,断裂伸长率大于等于105%的固化体。使用邵氏A型硬度计取三个点测量硬度值取平均值,硬度为大于等于A70。具有良好的表面流平性和优异的防碎性能的优点。
合成实施例1
将八甲基环四硅烷50.9g,四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷8.3g加入烧瓶,搅拌均匀后加入四甲基氢氧化铵2.5g,升温到120℃反应18小时,然后继续升温到180℃反应2小时,然后升温到200℃抽真空脱去低沸点物质,得到以下结构树脂:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]84Si(CH3)2(CH2=CH)(A1)
该组分为在25℃下粘度为1500mPa·s的有机硅化合物,且乙烯基摩尔含量在0.005摩尔/100g。
合成实施例2
将八甲基环四硅烷50.2g,四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷5.2g加入烧瓶,搅拌均匀后加入四甲基氢氧化铵2.5g,升温到120℃反应14小时,然后继续升温到180℃反应3小时,然后升温到200℃抽真空脱去低沸点物质,得到以下结构树脂:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]130Si(CH3)2(CH2=CH)(A2)
该组分为在25℃下粘度为3000mPa·s的有机硅化合物,且乙烯基摩尔含量在0.003摩尔/100g。
合成实施例3
将八甲基环四硅烷50.4g,四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷1.4g加入烧瓶,搅拌均匀后加入四甲基氢氧化铵2.5g,升温到120℃反应15小时,然后继续升温到180℃反应2小时,然后升温到200℃抽真空脱去低沸点物质,得到以下结构树脂:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]280Si(CH3)2(CH2=CH) (A3)
该组分为在25℃下粘度为5000mPa·s的有机硅化合物,且乙烯基摩尔含量在0.002摩尔/100g。
合成实施例4
将八甲基环四硅烷50.2g,四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷1.1g加入烧瓶,搅拌均匀后加入四甲基氢氧化铵2.5g,升温到120℃反应12小时,然后继续升温到180℃反应4小时,然后升温到200℃抽真空脱去低沸点物质,得到以下结构树脂:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]360Si(CH3)2(CH2=CH) (A4)
该组分为在25℃下粘度为9000mPa·s的有机硅化合物,且乙烯基摩尔含量在0.0015摩尔/100g
合成实施例5
将八甲基环四硅烷50.4g,四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷0.9g加入烧瓶,搅拌均匀后加入四甲基氢氧化铵2.5g,升温到120℃反应15小时,然后继续升温到180℃反应6小时,然后升温到200℃抽真空脱去低沸点物质,得到以下结构树脂:
(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]450Si(CH3)2(CH2=CH) (A5)
该组分为在25℃下粘度为12000mPa·s的有机硅化合物,且乙烯基摩尔含量在0.001摩尔/100g。
合成实施例6
20.3g Me3SiOSiMe3,80.2g(Me2SiO)4以及50gMe3SiO(MeHSiO)mSiMe3(成都晨光化工研究院)混合,加入7g份质量百分比98%的浓硫酸作催化剂,在室温下平衡5h,静置分层,除去酸水层,油层用Na2CO3中和30min,过滤后得到收率达95%(质量分数)的以下产物:
Me3SiO(MeHSiO)5(Me2SiO)7SiMe3。 (B1)
该组分为在25℃下粘度为25mPa·s的有机硅化合物,且氢摩尔含量在0.5摩尔/100g。
合成实施例7
20.3g Me3SiOSiMe3,70g(Me2SiO)4以及55.6gMe3SiO(MeHSiO)mSiMe3(成都晨光化工研究院)混合,加入7g份质量百分比98%的浓硫酸作催化剂,在室温下平衡5h,静置分层,除去酸水层,油层用Na2CO3中和30min,过滤后得到收率达95%(质量分数)的以下产物:
Me3SiO(MeHSiO)6(Me2SiO)6SiMe3。 (B2)
该组分为在25℃下粘度为34mPa·s的有机硅化合物,且氢摩尔含量在0.7摩尔/100g。
合成实施例8
20.3g Me3SiOSiMe3,40.5g(Me2SiO)4以及60gMe3SiO(MeHSiO)mSiMe3(成都晨光化工研究院)混合,加入7g份质量百分比98%的浓硫酸作催化剂,在室温下平衡5h,静置分层,除去酸水层,油层用Na2CO3中和30min,过滤后得到收率达95%(质量分数)的以下产物:
Me3SiO(MeHSiO)6(Me2SiO)4SiMe3。 (B3)
该组分为在25℃下粘度为30mPa·s的有机硅化合物,且氢摩尔含量在1.0摩尔/100g。
合成实施例9
20.3g Me3SiOSiMe3,10.2g(Me2SiO)4以及80gMe3SiO(MeHSiO)mSiMe3(成都晨光化工研究院)混合,加入7g份质量百分比98%的浓硫酸作催化剂,在室温下平衡5h,静置分层,除去酸水层,油层用Na2CO3中和30min,过滤后得到收率达95%(质量分数)的以下产物:
Me3SiO(MeHSiO)9(Me2SiO)1SiMe3。 (B4)
该组分为在25℃下粘度为30mPa·s的有机硅化合物,且氢摩尔含量在1.5摩尔/100g。
组分【B5】
Me3SiO(MeHSiO)mSiMe3(成都晨光化工研究院)
该组分为在25℃下粘度为10mPa·s的有机硅化合物,且氢摩尔含量在1.7摩尔/100g。
合成实施例10
将正硅酸乙酯10.4g加入烧瓶,依次加入无水乙醇30g和浓度为质量百分比37%的浓盐酸15g,70℃反应5分钟,加入四甲基二乙烯基四甲基二硅氧烷1.8g继续70℃回流240分钟,倒入分液漏斗,分去酸水层,有机层水洗到中性pH,倒入烧瓶,加入去离子水1g,70℃回流60min,水泵减压,得到以下结构的MQ树脂:
平均组成式(ViMe2SiO0.5)0.07(SiO2)0.93 (C)
该组分25℃下为固体,数均分子量3400,乙烯基含量0.10mol/100g。
组分【D1-D4】
德国瓦克H30气相二氧化硅:D1是150目,D2是200目,D3是400目,D4是4000目
组分【E】
加成反应催化剂:氯铂酸的辛醇溶液(铂浓度为5wt%)
组分【F】
抑制剂:2-苯基-3-丁炔-2-醇
组分【G】
附着力促进剂:成都晨光化工研究院KH560
实践实施例1~7以及比较例1~9
先将合成实施例制备的树脂(A)、(D)、硅氮烷在密炼机混合2小时后,在170℃抽真空2h后出料,按照表1所示的组合混入其他组分(各组分按质量份数计),得到本发明组合物。
通过下述方法来评测得到的组合物的各物化性能。将结果记录于表1。
将得到的组合物倒入模具中,加热固化成型制成胶片,烘烤条件:100℃固化1小时,150℃固化3小时。并测定获得的胶片的硬度、拉伸强度、断裂伸长率,测试结果见表1。
【硬度】
将得到的组合物脱泡后,取10g在100℃下保持1h,然后150℃下保持3h固化后,在25℃,60%RH的条件下使用邵氏A型硬度计取三个点测量硬度值,并记录平均值。
【拉伸强度和断裂伸长率】
将得到的组合物脱泡后,制备2mm左右厚度的薄片,在100℃下保持1h,然后150℃下保持3h固化后,将片加工成哑铃状,在25℃,60%RH的条件下利用万能材料试验机测试其拉伸强度和断裂伸长率。
【防摔测试】
将得到的组合物用醋酸丁酯开稀到粘度40mPa·s,在40W的玻璃球泡灯表面喷涂,涂层100um,在80℃烘箱固化15分钟,冷却后,将球泡灯放置在木地板上方,距离地面1.5m,灯座朝上,球泡朝下,自由落地三次,观察玻璃是否碎裂。
表1
表2
如表1所示,实施例1-7,防碎测试通过,表面流平好、固化后外观无色透明,具有优异的防碎功能。
如表1所示,实施例1-7,乙烯基树脂的粘度在3000-9000之间,组合物性能优异。
如表1所示,实施例1-7,气相二氧化硅的用量在3-10份之间,组合物性能优异。
如表1所示,实施例1-7,气相二氧化硅的目数在200-4000目之间,组合物性能优异。
如表1所示,实施例1-7,MQ树脂的用量在20-40份之间,组合物性能优异。
如表1所示,实施例1-7,含氢量0.7-1.6之间,组合物性能优异。
如表2所示,比较例1-2,气相二氧化硅的用量小于3份,玻璃防碎性能差;气相二氧化硅的用量大于10份,漆膜流平差。
如表2所示,比较例3-4,乙烯基树脂的粘度小于3000mPa·s,玻璃防碎性能差;乙烯基树脂的粘度大于9000mPa·s,漆膜流平差。
如表2所示,比较例5-6,MQ树脂的用量小于20份或大于40份,固化物太软或太脆,玻璃防碎性能差。
如表2所示,比较例7,气相二氧化硅的目数小于200目,固化后漆膜浑浊,影响灯泡出光。
如表2所示,比较例8-9,含氢量小于0.7或大于1.6,固化物的断裂伸长率比较低,影响了玻璃防碎性能。
本发明的有益效果:与现有技术相比,本发明的玻璃防碎胶组合物,生产工艺简单,只需要低温烘烤,涂层保持着良好的外观和出光效率,表面流平好、固化后外观无色透明,具有优异的防碎性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种玻璃防碎胶组合物,其特征在于,包括:
(A)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的直链结构有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷的粘度为3000-9000mPa·s;
(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的直链结构聚有机氢化硅氧烷,所述聚有机氢化硅氧烷的氢摩尔含量为0.7-1.6摩尔/100g;
(C)包括R1 3SiO1/2单元和SiO4/2单元的固态三维结构有机聚硅氧烷,R1选自相同或不相同的链烯基、不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基;
(D)目数为200-4000目的气相二氧化硅;
相对于100重量份的组合物总量,所述组分(C)的用量为20-40重量份,所述组分(D)气相二氧化硅的用量为3-10重量份。
(E)用量足以促进该组合物固化的氢化硅烷化催化剂。
2.根据权利要求1所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,相对于100重量份的组合物总量,组分(A)的用量为20-75重量份,组分(B)的用量为1-30重量份。
3.根据权利要求1所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述(A)组分为包括R1 3SiO1/2单元和R2 2SiO2/2单元的液态直链结构有机聚硅氧烷,R1和R2选自相同或不相同的链烯基、不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基。
4.根据权利要求1所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述组分(B)为包括R3 3SiO1/2单元和R4 2SiO2/2单元的液态直链结构聚有机氢化硅氧烷,R3和R4选自相同或不相同的不含芳烃且不含脂肪族不饱和键的单价取代或未取代的烃基和氢原子。
5.根据权利要求1所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述组分(B)中的与硅键合的氢原子与组分(A)和(C)中的链烯基的总摩尔量之比为0.9-3.0。
6.根据权利要求1所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述(C)具有下述平均单元分子式,
(SiO4/2)a1(R7R6 2SiO1/2)a2
其中R7选自相同或不相同的链烯基,所述链烯基的含量为0.01-0.30mol/100g,R6选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,0.5<a1<0.99,0.01<a2<0.5,且a1+a2=1。
7.根据权利要求3所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述(A)具有下述平均单元分子式,
R5R6 2SiO(R6 2SiO)a3SiR6 2R5
其中R5选自相同或不相同的链烯基,所述链烯基的含量0.001-0.05mol/100g,R6选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,65<a3<900。
8.根据权利要求4所述的玻璃防碎胶组合物,其特征在于,所述(B)具有下述平均单元分子式,
R8 3SiO(R8 2SiO)b1(R8HSiO)b2Si R8 3
其中R8选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基,0.2<b1<0.8,0.2<b2<0.8,且b1+b2=1。
9.一种玻璃制品,包括玻璃本体,其特征在于,所述玻璃本体上涂布有权利要求1-8任一项所述的玻璃防碎胶组合物的固化物。
10.玻璃防碎胶组合物在玻璃制品上的应用,其特征在于,包括如下步骤:
稀释:将权利要求1-8任一项所述的组合物用有机溶剂进行稀释;
涂覆:将所述稀释后的组合物涂覆在玻璃制品上;
固化:将涂覆有所述组合物的玻璃制品在80-150℃温度下固化;
冷却:冷却至室温。
11.根据权利要求10所述的玻璃防碎胶组合物在玻璃制品上的应用,其特征在于,所述稀释步骤中,对所述组合物稀释至粘度10-100mPa·s;涂覆步骤中,涂覆在玻璃制品上的组合物涂层厚度为20-200μm。
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