CN105793225A - 生产聚醚醇的无氧化烯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用一种或多种碳酸亚烷基酯作为反应物生产包含聚醚醇的组合物的无氧化烯方法。根据本发明生产的聚醚醇组合物理想地不含碳酸酯或几乎不含碳酸酯。本发明还涉及碳酸亚烷基酯在生产聚醚醇或包含聚醚醇的组合物中的用途以及根据所述方法生产的聚醚醇或包含聚醚醇的组合物。

Description

生产聚醚醇的无氧化烯方法
本发明涉及使用一种或多种碳酸亚烷基酯作为反应物制备包含聚醚醇的组合物的无氧化烯方法。根据本发明制备的聚醚醇组合物理想地不包含碳酸酯或几乎不包含碳酸酯。本发明还包括碳酸亚烷基酯在制备聚醚醇或包含聚醚醇的组合物中的用途以及由本发明方法制备的聚醚醇或包含聚醚醇的组合物。
在制备聚醚醇如聚乙二醇的过程中，氧化乙烯(EO)通常借助碱性催化聚合(Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry，第35卷，469-479)。然而，该方法具有的缺点是作为原料的EO并不随处可得。其中碳酸亚烷基酯(AC)如碳酸亚乙酯(EC)代替EO聚合的替换方法具有的缺点是碳酸酯在此处掺入聚醚醇链中(Patil，JScientificIndustrialRes(2005)，64：364-366)。已知其中聚合碳酸亚烷基酯的其他方法(尤其提供醇烷氧基化物)，其中可以假定相应产物中碳酸酯含量高(RO113141B；WO00/21913)。
这些技术问题由在下文和权利要求书中提供的本发明主题解决。
本发明涉及一种使用碳酸亚烷基酯作为反应物制备聚醚醇组合物的方法，其中所制备的组合物不含或几乎不含碳酸酯。具体而言，在本发明上下文中尤其可以提到碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯作为碳酸亚烷基酯的实例。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯(AC)以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
对于本发明方法步骤(c)中的或者与本发明用途相关的碳酸亚烷基酯，原则上可以使用任何碳酸亚烷基酯。在本发明范围内的一个实施方案中，要使用的碳酸亚烷基酯是碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或甘油碳酸酯，优选碳酸亚乙酯。
在本发明范围内，已经惊人地发现最终存在于所制备的聚醚醇组合物中的碳酸酯含量可以通过适当选择参数如反应温度、反应压力、催化剂浓度以及碳酸亚烷基酯对起始剂醇的加料速率而显著降低。不受一种理论束缚，假定进行中的反应优选通过适当选择所述参数根据下面的方案1进行，同时抑制根据方案2的不希望副反应。
方案1：形成没有碳酸酯化合物的所需产物。
方案2：形成不希望的醚碳酸酯。
当下面提到聚醚醇的制备时，这原则上与聚醚醇组合物的制备同义，除非另有明确描述或者对本领域熟练技术人员而言清楚可见(例如由所制备的组合物分离聚醚醇)。
由本发明方法制备的组合物中碳酸酯含量(即本发明范围内含碳酸酯化合物的比例)优选作为来自(e)的混合物测量不高于10mol％，优选不高于7mol％，特别优选不高于1.5mol％。在本发明上下文中，所制备组合物中的碳酸酯含量(即本发明范围内含碳酸酯化合物的比例)优选通过1H-NMR测量，正如通常由本领域熟练技术人员已知且如本文所例举的那样；参见Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章。“碳酸酯含量”在本发明上下文中应理解为指所制备的聚醚醇组合物中含碳酸酯的官能基团比例，除非另有明确说明。
本发明方法的步骤(a)中起始剂醇原则上包括任何合适的醇。在本发明范围内，优选线性或支化C1-C30醇，脂族或芳族二醇和多元醇。就此而言特别优选C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇或具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。在本发明上下文中最优选单乙二醇和线性或支化C4-C18醇。
本发明方法的步骤(a)中催化剂原则上包括任何合适的催化剂，但优选双金属氰化物(DMC)催化剂和碱性催化剂。在本发明的一个实施方案中，该催化剂选自DMC催化剂、碱金属碱、胺和咪唑类，优选选自碱金属碱、胺和咪唑类，特别优选碱金属碱。碱金属碱的实例可以是KOH、NaOH、CsOH、KOMe和KOtBu，正如本领域熟练技术人员已知的那样。就此而言，催化剂浓度按照本发明是重要的，特别是因为过低催化剂浓度可能导致碳酸酯含量增加(参见实施例1)。在本发明范围内，例如可以使用0.1-5重量％，优选0.1-3重量％，特别优选0.1-1重量％的催化剂，在每种情况下作为来自本发明方法的步骤(c)的组合物的总重量测量。
在本发明方法的步骤(b)中加热可以在220-300℃，优选220-280℃，特别优选220-260℃、230-260℃或240-260℃下进行。在过低的温度下，待根据本发明制备的聚醚醇组合物的碳酸酯含量以不希望的程度增加(参见例如2)。理想的是在达到所需温度之后在本发明方法的步骤(c)中立即加入碳酸亚烷基酯。
在达到本发明方法的步骤(b)中所需温度之后，加入碳酸亚烷基酯(例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或甘油碳酸酯)。就此而言，碳酸亚烷基酯的加料速率根据本发明是重要的。碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团的比例按照本发明可以为50:1-1:1，优选40:1-1:1，优选30:1-1:1，特别优选10:1-1:1。加料速率按照本发明可以为0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时，优选0.5-2mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时，特别优选0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时。加料过程中的绝对压力尤其可以为0.5-10巴，优选0.7-5巴，特别优选0.8-1.2巴。
总之，已经发现在本发明上下文中相关参数如反应温度、反应压力、催化剂浓度以及碳酸亚烷基酯对起始剂醇的加料速率可能既集合地又相互独立地影响所制备或待制备聚醚醇组合物的所得碳酸酯含量。例如，碳酸亚烷基酯对起始剂醇的加料速率在约220℃反应温度下对碳酸酯含量的影响因此成比例地低于在约260℃反应温度下的影响。然而，在升高的反应温度(这里是260℃对220℃；参见实施例3和4)，聚醚醇组合物中的所得碳酸酯含量总体更低。
在一个实施方案中，碳酸亚烷基酯在本发明方法中作为熔体加入，正如本领域熟练技术人员通常已知的那样。
在本发明方法的步骤(c)中或者本发明用途中碳酸亚烷基酯原则上包括任何合适的碳酸亚烷基酯。在本发明上下文中，优选碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和甘油碳酸酯。在本发明上下文中最优选碳酸亚乙酯。
在加入碳酸亚烷基酯之后在本发明方法的步骤(d)中混合物的冷却可以主动或被动进行，但在本发明上下文中优选主动冷却。按照本发明将该混合物冷却至20-100℃，优选30-80℃，特别优选40-60℃。
来自步骤(d)的所得混合物随后以本领域熟练技术人员已知的方式中和。就此而言合适的中和剂的非限制性实例包括有机或无机酸如乙酸、乳酸、磷酸或离子交换剂如(PQCorporation，USA)。在此过程中，也可以以本领域熟练技术人员已知的方式由按照本发明制备的组合物分离或提纯聚醚醇。
在本发明方法的一种形式中，使用少量卤化物。因为卤化物尤其还可能主要作为碱性催化剂的成分出现，因此就本发明而言在确定卤化物使用或卤化物含量时还应考虑这些。不束缚于任何一种理论，在反应混合物中的卤化物可能导致碳酸亚乙酯分解成氧化乙烯和CO2。这两种物质随后以气态形式从反应混合物中逸出，这在某些情况下可能导致不希望的低分子量。因此，在本发明上下文中理想的是所用催化剂，任选所用碱性催化剂，不包含或仅包含非常少的卤化物。
术语“卤化物”在本发明上下文中既包括独立的卤化物，它们在本发明方法过程中(或之前)直接加入，又包括作为其他组分如催化剂的成分或杂质在本发明方法的步骤(a)中加入的那些卤化物。就此而言，例如在整个方法中使用如此少量的卤化物(作为化合物或作为离子)，使得它们在来自本发明方法的步骤(c)的混合物中的总比例不超过50重量ppm，优选不超过5重量ppm，特别优选不超过1重量ppm。就此而言，是否加入少量卤化物或在该方法的过程中或随后除去以实现所述比例是相同的。卤化物比例可以以本领域熟练技术人员已知的方式确定，优选按照本发明通过尤其描述于Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry；第3卷；第6.4章，第402页中的元素分析。
就本发明而言，聚醚醇原则上不受限制。聚醚醇根据本发明尤其可以包括聚亚烷基二醇(PAG)、甲基聚亚烷基二醇(mPAG)和表面活性剂。就此而言，聚乙二醇(PEG)例如适合作为聚亚烷基二醇且作为甲基聚亚烷基二醇例如应提及甲基聚乙二醇(mPEG)。优选PEG在本发明上下文中。
作为下列本发明实施方案中碳酸亚烷基酯的实例，应提及碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或甘油碳酸酯，优选碳酸亚乙酯。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下
将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例
加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇、具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中该催化剂为碱金属碱。
本发明特别涉及一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-260℃，优选240-260℃；
(c)在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为30:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物，
其中起始剂醇为聚乙二醇；以及其中该催化剂为碱金属碱。
本发明进一步涉及碳酸亚烷基酯在制备聚醚醇或包含这些的组合物中的用途。就此而言，作为碳酸亚烷基酯例如应提及碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或甘油碳酸酯。优选碳酸亚乙酯。
本发明进一步涉及由本文所提供和描述的本发明方法制备或可由其制备的聚醚醇或包含这些的组合物。
本发明借助下列实施例进一步阐述和说明，但不限于这些实施例。
实施例
实施例1：改变催化剂量
a)对比例：在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和0.20g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至220℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在220℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到319g无色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为11.9mol％。
b)在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至220℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在220℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到365g黄色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为6.8mol％。
实施例2：改变温度
c)对比例：在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至200℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在200℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到350g褐色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为12.3mol％。
d)在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至260℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在260℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到318g褐色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为1.1mol％。
实施例3：改变加料速率(在220℃下)
e)对比例：在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至220℃。在1小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为3.9mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在220℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到338g黄色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为10.7mol％。
f)在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至220℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在220℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到365g黄色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为6.8mol％。
实施例4：改变加料速率(在260℃下)
g)在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至260℃。在3小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为1.3mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在260℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到318g褐色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为1.1mol％。
h)在50℃下向1L夹套反应器中加入62g(1.0mol)乙二醇和2.0g氢氧化钾水溶液(50重量％)并在<20毫巴下除去水。然后用氮气吹扫反应器并升温至260℃。在6小时内加入678g(7.7mol)碳酸亚乙酯(对应于加料速率为0.6mol碳酸亚乙酯/molOH基团/小时)。然后将得到的反应混合物在260℃下搅拌2小时并在冷却至室温之后用中和。得到325g褐色液体，碳酸酯含量根据Hesse，Meier，Zeeh，SpektroskopischeMethodeninderorganischenChemie(有机化学中的光谱方法)，1995，第3章通过1H-NMR测量为0.2mol％。

Claims (15)

1.一种制备包含聚醚醇的组合物的方法，包括下列步骤：
(a)将起始剂醇与催化剂混合；
(b)将来自(a)的混合物加热至220-300℃；
(c)在0.3-3.5mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下将碳酸亚烷基酯以碳酸亚烷基酯:起始剂醇的OH基团为50:1-1:1的比例加入来自(b)的混合物中；
(d)将来自(c)的混合物冷却至20-100℃；以及
(e)中和来自(d)的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述起始剂醇选自C4-C18线性醇、C4-C18支化醇、单乙二醇、二甘醇和具有1-60个亚丙基单元的聚丙二醇。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述催化剂选自碱金属碱、胺、咪唑类和DMC催化剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中作为来自(c)的混合物的总重量在步骤(a)中使用0.1-5重量％催化剂。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤(b)中将所述混合物加热至220-260℃，优选240-260℃。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在步骤(c)中在0.7-1.4mol碳酸亚烷基酯/mol起始剂醇的OH基团/小时的加料速率下加入所述碳酸亚烷基酯。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在步骤(c)过程中的绝对压力为0.5-10巴，优选0.8-1.2巴。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中作为来自(c)的混合物的总重量测量使用不超过50重量ppm卤化物。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述组合物作为来自(e)的混合物测量包含不超过10mol％，优选不超过7mol％，特别优选不超过1.5mol％碳酸酯。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述碳酸亚烷基酯选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和甘油碳酸酯。
11.碳酸亚烷基酯在制备聚醚醇中的用途。
12.一种由根据权利要求1-10中任一项的方法制备或者可以由其制备的聚醚醇组合物。
13.根据权利要求1-10中任一项的方法，根据权利要求的用途或根据权利要求12的聚醚醇，其中所述聚醚醇选自聚亚烷基二醇、甲基聚乙二醇和表面活性剂。
14.根据权利要求13的方法、用途或聚醚醇，其中所述聚醚醇为聚亚烷基二醇。
15.根据权利要求14的方法、用途或聚醚醇，其中所述聚亚烷基二醇为聚乙二醇。
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