CN105777689A - 3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法 - Google Patents

3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法 Download PDF

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Abstract

3‑氨甲酰基香豆素的一种合成方法，属于化学合成技术领域，在封管内，以4,6,10,12,16,18,22,24‑八羟基‑2,8,14,20‑四正戊基‑5,11,17,23‑四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍配合后作为反应催化剂，在这种杯芳烃络合金属催化下，一步法将水杨醛、丙二酸二乙酯和醋酸铵转化为3‑氨甲酰基香豆素，如反应温度偏高或反应时间过长则副产物增加，温度降低或反应时间过短则反应不完全。本发明操作简单。

Description

3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法。
背景技术
3-氨甲酰基香豆素是一种具有较强荧光的有机化合物，该化合物具有药物活性官能团香豆素母核，文献报道该类物质具有抗肿瘤等药物活性，传统的合成该类化合物的方法为水杨醛和丙二酸二乙酯为原料，哌啶等碱作为催化剂，合成了3-羧基香豆素后再对羧基进行酰胺化得到。
传统的合成方法采用的是毒性较强、味道较大的环境不友好试剂哌啶等胺类物质作为催化剂，而且传统的方法在先构筑了香豆素环后对羧基进行酰胺化，反应经两步进行，产率相对不高。
发明内容
本发明的提供一种合成3-氨甲酰基香豆素的方法。
本发明技术方案是：将4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍加入含有溶剂DMF的耐高压封管中，搅拌均匀后加入水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯，密封封管后加热至105～109℃进行保温反应24～25 h，反应结束后打开封管，用乙醇重结晶得到3-氨甲酰基香豆素。
本发明的反应式为：
其中催化剂为：
在封管内，以4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍配合后作为反应催化剂，在这种杯芳烃络合金属催化下，一步法将水杨醛、丙二酸二乙酯和醋酸铵转化为3-氨甲酰基香豆素，如反应温度偏高或反应时间过长则副产物增加，温度降低或反应时间过短则反应不完全。
本发明的优点和效果在于：
1.本发明在封管中进行，操作简单。
2.本发明可将水杨醛和丙二酸二乙酯一锅中转化为3-氨甲酰基香豆素。
3.本发明原料廉价易得。
进一步地，本发明所述4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱、氯化镍、水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯的投料摩尔比为0.1∶0.1∶1∶1∶1，此配比量得到的产率最高。
附图说明
图1为本发明工艺所制备的产物氢谱图。
图2为本发明工艺所制备的产物碳谱图。
图3为本发明工艺所制备的产物单晶图。
具体实施方式
一、合成方法：
将摩尔量比为0.1摩尔的4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和0.1摩尔氯化镍加入含有1 L DMF的耐高压封管中，搅拌均匀后加入各1摩尔的水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯。密封封管后加热至105～109℃进行保温反应24～25 h。
反应结束后，打开封管，用乙醇重结晶得到3-氨甲酰基香豆素。产率89%。
本发明的反应式为：
二、产物鉴定：
1、产物熔点272.7℃-275.8℃，与文献报道一致。
2、产物氢谱图：由图1所示，七个氢全部出现。
3、产物碳谱图：由图2所知产物10个碳全部出现。
由图1、2可见，采用本发明方法成功地合成了3-氨甲酰基香豆素。
4、图3为产物单晶图。

Claims (2)

1.3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法，其特征在于：将4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍加入含有溶剂DMF的耐高压封管中，搅拌均匀后加入水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯，密封封管后加热至105～109℃进行保温反应24～25 h，反应结束后打开封管，用乙醇重结晶得到3-氨甲酰基香豆素。
2.根据权利要求1所述的3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法，其特征在于：所述4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱、氯化镍、水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯的投料摩尔比为0.1∶0.1∶1∶1∶1。
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