CN105777597A - 一种硫代乙酰胺的制备方法 - Google Patents

一种硫代乙酰胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105777597A
CN105777597A CN201610214594.5A CN201610214594A CN105777597A CN 105777597 A CN105777597 A CN 105777597A CN 201610214594 A CN201610214594 A CN 201610214594A CN 105777597 A CN105777597 A CN 105777597A
Authority
CN
China
Prior art keywords
recrystallization
thioacetamide
preparation
product
crystallization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610214594.5A
Other languages
English (en)
Inventor
张俊杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201610214594.5A priority Critical patent/CN105777597A/zh
Publication of CN105777597A publication Critical patent/CN105777597A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/42—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种硫代乙酰胺的制备方法，包括如下步骤：步骤1：用硫酸与NaHS反应，制备得到H2S，化学反应式如下：2NaHS + H2SO4（稀）＝2H2S + Na2SO4 ；步骤2：将步骤1所得的H2S与乙腈（CH3CN）在有机胺催化剂催化下制备硫代乙酰胺粗品，化学反应式如下：CH3CN + H2S =CH3CSNH2；步骤3：将步骤2所得的硫代乙酰胺粗品经蒸馏去除残留的CH3CN和催化剂后，滤液以无水醇类溶解，经结晶和重结晶后，再经真空干燥后获得硫代乙酰胺成品。本发明产品收率高，生产工艺简单，适合工业化大规模生产；且所得产品纯度高，满足生物医药中间体使用要求。

Description

一种硫代乙酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其涉及一种硫代乙酰胺的制备方法。
背景技术
硫代乙酰胺（CH3CSNH2），英文名称为Thioacetamide，可用于生产催化剂、稳定剂、阻聚剂、电镀添加剂、照相药品、农药、染色助剂和选矿剂等。目前，所有酰胺类高分子聚合药物都要用到硫代乙酰胺作为化学合成中间体。此外，硫代乙酰胺也用作聚合物的硫化剂、交联剂、橡胶助剂和医药原料以及用于定性分析，代替硫化氢气体作分组试剂。近年来，由于国内外逐步加强了对硫代乙酰胺下游产品的开发应用，国际上对其高质量产品需求旺盛。
目前，国内外关于硫代乙酰胺衍生物制备方法的报道非常少。孙国香等[孙国香,沈德隆,周红芳,屠美玲, 2-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑[ 1,5-α]嘧啶-2-硫代)乙酰胺类化合物的合成及除草活性,农药学学报,2006, 8(4):367-370]报道用以芳胺为起始原料与氯乙酰氯反应, 制得相应的氯乙酰胺, 再在碱性条件下与2-巯基-5,7-二甲基-1, 2,4-三唑[1,5-α]嘧啶缩合，制得了8个新型的2-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-α]嘧啶-2-硫代)乙酰胺类化合物。该工艺流程所用中间原料非常复杂，制备工艺繁琐。朱雄等报道[朱 雄,唐 琰,皋 聪,张柳泉,黄文龙, 二苯甲基亚砜基乙酰胺及硫代乙酰胺类化合物的合成与生物活性研究,药学学报,2013, 48 (3): 372−376] 以二苯基甲醇为原料, 经取代、氧化和酰化等反应合成了二苯甲基亚砜基乙酰胺及硫代乙酰胺类化合物,其合成路线也非常繁琐。姚丽等报道用[姚丽,陈元国, N ,N -二甲胺基硫代乙酰胺的合成研究,上海医药， 2003，24（4）：183-184] 硫氢化钠为催化剂, 硫化氢气体直接通入原料N，N -二甲胺基乙腈中反应, 然后通过过滤、减压蒸馏得粗品,用异丙醇重结晶得成品N ,N -二甲胺基硫代乙酰胺。在该制备方法中，催化剂硫氢化钠是无机盐，与硫化氢气体和原料N，N -二甲胺基乙腈不相容，催化剂用量大（高达原料N，N -二甲胺基乙腈用量的8％），催化活性低。虽然市场上有硫代乙酰胺产品销售，但相关公司作为商业秘密而未公开报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种硫代乙酰胺的制备方法，该制备方法工艺简单，适合工业化大规模生产。
为此，本发明采用如下技术方案：
一种硫代乙酰胺制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1：用硫酸与NaHS反应，制备得到H2S，化学反应式如下：
2NaHS + H2SO4（稀）＝ 2H2S + Na2SO4；
步骤2：将步骤1所得的H2S与乙腈（CH3CN）在有机胺催化剂催化下制备硫代乙酰胺粗品，化学反应式如下：
CH3CN + H2S = CH3CSNH2；
步骤3：将步骤2所得的硫代乙酰胺粗品经蒸馏去除残留的CH3CN和催化剂后，滤液以无水醇类溶解，经结晶和重结晶后，再经真空干燥后获得硫代乙酰胺成品。
优选地，所述硫酸的浓度为4～60 ％。
作为进一步优选，所述硫酸的浓度为5～40 ％。
优选地，所述有机胺催化剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的0.5～20 wt％，CH3CSNH2合成反应温度为20～90℃，反应时间为3～10小时。
作为进一步优选，所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的2～10 wt％，CH3CSNH2合成反应温度为30～70℃，反应时间为4～8小时。
进一步地，用于重结晶CH3CSNH2的无水醇类为无水甲醇、无水乙醇、无水异丙醇或无水正丁醇中的一种或两种以上的混合物。
作为优选，所述无水醇类为无水甲醇或无水乙醇或它们的混合物。
作为优选，在步骤3中，结晶和重结晶分别在结晶釜和重结晶釜进行，结晶和重结晶的温度为-5～10℃，重结晶持续时间5～24 h，重结晶3～4次，以保证产品纯度90～99.9％。
进一步地，所述结晶和重结晶的温度为-5～5℃，重结晶持续时间约6～18h，重结晶3～4次，以保证产品纯度95～99.5％。
作为优选，经重结晶获得产品经40～90℃真空干燥0.5～12 h烘干，经检验合格后包装入库，在烘干过程中，醇类蒸汽通过三级冷凝吸收来回收使用。
本发明通过采用硫酸与NaHS反应制备H2S气体，再将其与乙腈在有机胺催化下制备硫代乙酰胺，催化剂廉价易得，与反应原料乙腈互溶，催化活性高，产品收率高，生产工艺简单，适合工业化大规模生产；且所得产品纯度高，满足生物医药中间体使用要求。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例 1
向含56.06Kg的硫氢化钠10％水溶液中，滴加浓度为10％的硫酸200 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和0.5 Kg二乙胺催化剂，在搅拌下、80 ℃反应8 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏去除残留的二乙胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水甲醇溶解，在-3℃下结晶和重结晶经，重结晶3～4次，历时24h后，获得纯度98.5％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干2h后检验，合格后包装入库。
所述结晶和重结晶分别在结晶釜和重结晶釜内进行，结晶釜和重结晶釜采为中央循环结晶器结构，主要包含由主罐体、汽液分离器、冷凝冷却器、冷凝水泵等组成，罐内有立式搅拌器装置于下罐体中，由电动减速机带动搅拌上的高效搅拌，在罐体上有人孔、视镜、照明、仪表、进料口、出料口等装置。硫代乙酰胺粗品在结晶釜结晶和重结晶釜重结晶的温度为-5～10℃，重结晶持续时间5～24 h，重结晶3～4次以保证产品纯度90～99.9％。
结晶设备同实施例1。
实施例 2
向含56.06Kg的硫氢化钠5％水溶液中，滴加浓度为40％硫酸50 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和1.0 Kg三乙胺催化剂，在搅拌下、80 ℃反应4 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水乙醇溶解，在8℃下结晶和重结晶经，重结晶3～4次，历时18h后，获得纯度99.5％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干5h后检验，合格后包装入库。
结晶设备同实施例1。
实施例 3
向含56.06Kg的硫氢化钠20％水溶液中，滴加浓度为60％的硫酸35 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和4.1 Kg乙二胺催化剂，在搅拌下、70 ℃反应8 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除乙二胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水异丙醇溶解，在-3℃下结晶和重结晶，历时10h后获得纯度98.0％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干5h后检验，合格后包装入库。
结晶设备同实施例1。
实施例 4
向含56.06Kg的硫氢化钠30％水溶液中，滴加浓度为4％的硫酸450 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和1 Kg乙二胺和1Kg二乙烯三胺催化剂，在搅拌下、60 ℃反应6 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除乙二胺、二乙烯三胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水正丁醇溶解，在-5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，历时24 h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品；产品经真空50℃烘干8 h后检验，合格后包装入库。
结晶设备同实施例1。
实施例 5
向含56.06Kg的硫氢化钠30％水溶液中，滴加浓度为5％的硫酸440 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和0.5 Kg三乙烯四胺和0.5 Kg二乙烯三胺催化剂，在搅拌下、20 ℃反应6 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙烯四胺、二乙烯三胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水正丁醇溶解，在-5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，历时24 h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品。产品经真空70℃烘干6 h后检验，合格后包装入库。
结晶设备同实施例1。
实施例 6
向含56.06Kg的硫氢化钠15％水溶液中，滴加浓度为20％的硫酸100 Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41 Kg乙腈和10 Kg三乙烯四胺催化剂，在搅拌下、30 ℃反应6 h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙烯四胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水甲醇与无水乙醇的混合物溶解，在5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，，历时15 h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品。产品经真空80℃烘干6 h后检验，合格后包装入库。
结晶设备同实施例1。
本发明方法中参数的变化并不影响硫代乙酰胺的制备，因此本发明方法中任意参数的组合均可实现硫代乙酰胺的制备。在此不再赘述。

Claims (10)

1.一种硫代乙酰胺的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1：用硫酸与NaHS反应，制备得到H2S，化学反应式如下：
2NaHS + H2SO4（稀）＝ 2H2S + Na2SO4；
步骤2：将步骤1所得的H2S与乙腈（CH3CN）在有机胺催化剂催化下制备硫代乙酰胺粗品，化学反应式如下：
CH3CN + H2S = CH3CSNH2；
步骤3：将步骤2所得的硫代乙酰胺粗品经蒸馏去除残留的CH3CN和催化剂后，滤液以无水醇类溶解，经结晶和重结晶后，再经真空干燥后获得硫代乙酰胺成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述硫酸的浓度为4～60 ％。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述硫酸的浓度为5～40 ％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机胺催化剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的0.5～20 wt％，CH3CSNH2合成反应温度为20～90℃，反应时间为3～10小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的2～10 wt％，CH3CSNH2合成反应温度为30～70℃，反应时间为4～8小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述无水醇类为无水甲醇、无水乙醇、无水异丙醇或无水正丁醇中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤3中，结晶和重结晶分别在结晶釜和重结晶釜进行，结晶和重结晶的温度为-5～10℃，重结晶持续时间5～24 h，重结晶3～4次，以保证产品纯度90～99.9％。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：结晶和重结晶的温度为-5～5℃，重结晶持续时间约6～18，重结晶3～4次，以保证产品纯度95～99.5％。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：经重结晶获得产品经40～90℃真空干燥0.5～12 h烘干，经检验合格后包装入库，在烘干过程中，醇类蒸汽通过三级冷凝吸收来回收使用。
CN201610214594.5A 2016-04-08 2016-04-08 一种硫代乙酰胺的制备方法 Pending CN105777597A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610214594.5A CN105777597A (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种硫代乙酰胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610214594.5A CN105777597A (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种硫代乙酰胺的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105777597A true CN105777597A (zh) 2016-07-20

Family

ID=56395095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610214594.5A Pending CN105777597A (zh) 2016-04-08 2016-04-08 一种硫代乙酰胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105777597A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111635584A (zh) * 2020-06-10 2020-09-08 扬州爱非科鞋业有限公司 一种耐折型鞋帮的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700664A (en) * 1970-03-26 1972-10-24 Uniroyal Ltd Preparation of thionamides
US3852287A (en) * 1970-03-26 1974-12-03 Uniroyal Ltd Preparation of thionamides
CN1040429C (zh) * 1992-08-11 1998-10-28 罗姆及哈斯公司 制备硫代乙酰胺的改进方法
CN1807409A (zh) * 2006-02-09 2006-07-26 朱凯琴 硫代酰胺类化合物的合成方法
CN102897885A (zh) * 2012-10-26 2013-01-30 广西南宁东和新赢环保技术有限公司 硫酸工业双循环喷射式除砷的方法及设备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700664A (en) * 1970-03-26 1972-10-24 Uniroyal Ltd Preparation of thionamides
US3852287A (en) * 1970-03-26 1974-12-03 Uniroyal Ltd Preparation of thionamides
CN1040429C (zh) * 1992-08-11 1998-10-28 罗姆及哈斯公司 制备硫代乙酰胺的改进方法
CN1807409A (zh) * 2006-02-09 2006-07-26 朱凯琴 硫代酰胺类化合物的合成方法
CN102897885A (zh) * 2012-10-26 2013-01-30 广西南宁东和新赢环保技术有限公司 硫酸工业双循环喷射式除砷的方法及设备

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111635584A (zh) * 2020-06-10 2020-09-08 扬州爱非科鞋业有限公司 一种耐折型鞋帮的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101260118B (zh) 水相合成双-〔(三乙氧基硅)丙基〕-二硫化物的方法
CN102276663A (zh) 一种氨基葡萄糖硫酸盐的制备方法
CN102408364B (zh) 一种制备对甲苯磺酰氯的方法
CN104817588A (zh) 一种乙基氯化物的制备方法
CN101863753B (zh) 一种棕榈酰氯的制备方法
CN102887840A (zh) 以二氯甲烷为原料制备低含水量甲基二磺酸固体的方法
CN102633771A (zh) 一种制备1,3-丙磺酸内酯的方法
CN105777597A (zh) 一种硫代乙酰胺的制备方法
CN1772739A (zh) 以n－质子化内酰胺为阳离子基团的布朗斯特酸性室温离子液体及其制备方法
CN103288681A (zh) 一种硫脲法生产n，n’-二异丙基苯碳化二亚胺的工艺
CN101704772B (zh) 一种异丙硫醇的制备方法
CN103601659B (zh) 一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法
CN103146219B (zh) 一种制备高纯度金胺o的工艺方法
CN103072950B (zh) 煤气脱硫废盐中提取高纯度硫氰酸钠和硫代硫酸钠的方法
CN102816095B (zh) 一种有机硫代硫酸盐的制备方法
CN104710308B (zh) 一种三氟乙酸乙酯的合成方法
CN106083678A (zh) 一种负载催化剂制备硫代乙酰胺的方法
CN102146058A (zh) 一种环己亚胺盐离子液体及其制备方法
CN102391170B (zh) 一种n,n-二烯丙基-5-甲氧基色胺盐酸盐的制备方法
KR102325613B1 (ko) 상이한 이온성 액체의 연속적 합성용 방법 및 산업적 공정
CN104496992B (zh) 用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物及其制备方法
CN102320916A (zh) 一种固载化相转移催化剂制备二碘甲烷的方法
CN104356003B (zh) 芳香族含氟中间体间氟苯胺的合成方法
CN112251769B (zh) 亚硫基二乙酸的合成方法
CN102304071A (zh) 二步法合成4.4-二氯二苯砜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160720