CN104496992B - 用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物及其制备方法。该模型化合物具有如式(Ⅰ)所示的结构通式，n为≥1的整数。制备方法包括依次制备端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯、2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯、7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪和用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物。本发明的模型化合物以黄素作为光敏剂，以适当长度的间隔臂分子通过共价键与作为电子给体的色氨酸连接，制备方法路线短、成本低、简单方便、收率高。

Description

用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于有机化学领域，具体涉及一种用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物及其制备方法。
背景技术
光是自然界中影响生物生长发育最重要的环境因子之一，它不但为生物生长发育提供辐射能，而且还作为环境信号调节生物的整个生命周期。生物对光的应答反应主要是通过不同的光受体(Photoreceptor)接收和转导信号来完成的。其中主要感受和调控对蓝光/UV-A(波长为320～500nm)应答的光受体称为蓝光受体，目前已发现的蓝光受体主要有隐花色素(Cryptochrome)、向光素(Phototropin)和DNA光解酶(DNAphotolyase)。
光受体吸收光子后形成电子激发态，电子激发态诱导临近基团发生电子转移，形成电荷分离状态，这是光受体引发生理过程的分子基础。因此，研究光致电子转移过程是探究光受体的生物学功能机理的重要内容(HayashiH..IntroductiontoDynamicSpinChemistry.WorldScientificPublishingCo.Re.Ltd.,2004)。随着人工模拟光合作用的兴起，由光敏剂、电子给体、电子受体通过共价键连接而形成的多元化合物成为研究自然界光合反应中心光致电荷分离过程的一种有效模型(GustD.,MooreT.A..MimickingPhotosynthesis.Science,1989,244:35-41)，并取得巨大成功。以卟啉作为光敏剂的模型化合物研究的最为详细，其在对植物光合作用机理的研究中发挥了重要作用。
相较而言，蓝光受体的相关研究开展得较晚。蓝光受体的光吸收辅基(即发色团)是黄素化合物，电子给体是色氨酸等氨基酸残基，目前对蓝光受体光化学过程的研究主要通过黄素与作为电子给体的氨基酸进行简单混合来进行(SilvaE.,EdwardsA.M..Flavins-PhotochemistryandPhotobiology,EuropeanSocietyforPhotobiology,2006；LeeJ.H.,CavagneroS.ANovelTri-EnzymeSysteminCombinationwithLaser-DrivenNMREnablesEfficientNuclearPolarizationofBiomoleculesinSolution.J.Phys.Chem.B,2013,117:6069-6081.)。以黄素作为光敏剂的蓝光受体模型化合物尚未见有报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种以黄素作为光敏剂，以适当长度的间隔臂分子通过共价键与作为电子给体的色氨酸连接的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物，还提供一种路线短、成本低、简单方便、收率高的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物，所述模型化合物具有如式(Ⅰ)所示的结构通式：
其中n为≥1的整数。
上述的模型化合物中，优选的，所述模型化合物的结构通式中，n为2～8的整数。
作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中先加入端氨基脂肪酸和第一溶剂搅拌溶解，然后加入苄氧酰氯和第二溶剂，控制所得混合物的温度为10℃～40℃，搅拌反应10h～30h，再减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即端-(N-苄氧羰基)脂肪酸；
(2)将端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺和1-羟基苯并三氮唑加入第三溶剂中搅拌均匀，然后加入色氨酸甲酯和第四溶剂，控制所得混合液的温度为10℃～40℃，搅拌反应10h～30h，用水洗涤，将所得有机层干燥，再减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯；
(3)将2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与Pd/C催化剂(即钯碳催化剂)加入第五溶剂中，在1atm～5atm的氢气氛围下，控制所得混合溶液的温度为10℃～40℃，搅拌反应1h～5h，抽滤，将所得滤液减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯；
(4)将核黄素与硫酸溶液混合形成悬浮液，冷却至0℃，然后加入高碘酸水溶液，避光搅拌10h～30h，将温度升至室温，当反应混合物变清澈时，调节反应溶液的pH值至3.8～3.9，将所得沉淀过滤，并用冷水洗涤，直至检测无硫酸根为止，洗涤所得滤饼，得到橙色固体产物，即7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪；
(5)向反应器中加入第六溶剂、三乙酰氧基硼氢化钠和步骤(3)制得的2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯，搅拌溶解后，加入第七溶剂和步骤(4)制得的7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪，控制所得混合反应液的温度为10℃～40℃，避光搅拌反应10h～30h，然后在避光条件下减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到橙色固体产物，即用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物。
上述的制备方法中，优选的，所述步骤(1)中，所述端氨基脂肪酸与苄氧酰氯的摩尔比为1∶1～1.5；所述步骤(2)中，所述端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺、1-羟基苯并三氮唑的摩尔比为1∶1～1.5∶1～1.5，所述端-(N-苄氧羰基)脂肪酸与色氨酸甲酯的摩尔比为1∶0.8～1.2；所述步骤(3)中，所述Pd/C催化剂的Pd含量为1％～10％，所述2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与Pd/C催化剂的质量比为1～10∶1；所述步骤(4)中，所述硫酸溶液的摩尔浓度为1摩尔/升～3摩尔/升，所述高碘酸水溶液的摩尔浓度为1摩尔/升～3摩尔/升，所述核黄素与硫酸溶液中硫酸的摩尔比为1∶100～300，所述核黄素与高碘酸水溶液中高碘酸的摩尔比为1∶30～50；所述步骤(5)中，所述三乙酰氧基硼氢化钠与2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的摩尔比为1∶0.8～1.0，所述2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的摩尔比为1∶0.9～1.1。
上述的制备方法中，优选的，所述步骤(1)中，所述步骤(1)中，所述第一溶剂和第二溶剂的总摩尔量为端氨基脂肪酸和苄氧酰氯的总摩尔量的20～200倍；所述步骤(2)中，所述第三溶剂和第四溶剂的总摩尔量为端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺、1-羟基苯并三氮唑和色氨酸甲酯的总摩尔量的20～200倍；所述步骤(3)中，所述第五溶剂的总摩尔量为2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的总摩尔量的20～800倍；所述步骤(5)中，所述第六溶剂和第七溶剂的总摩尔量为三乙酰氧基硼氢化钠、2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯、7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的总摩尔量的100～400倍。
上述的制备方法中，优选的，所述端氨基脂肪酸的结构通式如式(Ⅱ)所示：
其中n为≥1的整数。
上述的制备方法中，优选的，所述端氨基脂肪酸的结构通式中，n为2～8的整数。
上述的制备方法中，优选的，所述第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂、第四溶剂、第五溶剂、第六溶剂、第七溶剂均选自水、二氯甲烷、氯仿、二氧六环、乙酸乙酯、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃和丙酮中的一种或几种。
上述的制备方法中，优选的，所述柱色谱的固定相为硅胶或18C，所述柱色谱的流动相为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲醇中的一种或几种。
上述的制备方法中，优选的，所述步骤(1)中，控制所得混合物的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；所述步骤(2)中，控制所得混合液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；所述步骤(3)中，控制所得混合溶液的温度为20℃～30℃，搅拌反应1h～3h；所述步骤(4)中，加入高碘酸水溶液后搅拌15h～20h；所述步骤(5)中，控制所得混合反应液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h。
本发明制备方法的步骤(1)中，端-(N-苄氧羰基)脂肪酸的制备原理如下：
本发明制备方法的步骤(2)中，2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的制备原理如下：
本发明制备方法的步骤(3)中，2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的制备原理如下：
本发明制备方法的步骤(4)中，7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的制备原理如下：
本发明制备方法的步骤(5)中，2-(端-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的制备原理如下：
本发明的制备方法中，各溶剂的量均以足够溶解对应的化合物为准。
本发明的制备方法中，搅拌溶解过程通常于室温下进行。
本发明的制备方法中，步骤(2)中的有机层优选用无水硫酸钠干燥；步骤(4)、步骤(5)中避光优选采用锡箔包覆；步骤(4)中优选采用固体碳酸钠调节反应溶液的pH值至3.8～3.9；步骤(4)中优选采用无水乙醇洗涤所得滤饼。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)本发明提供了一种用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物。该模型化合物是以适当长度的间隔臂分子连接作为光敏剂的黄素分子和作为电子给体的色氨酸分子，可以模拟蓝光受体的光诱导电子转移和能量传递过程，研究其光化学反应的机理，并可以进一步探索其激发态的电子结构和性质，激发态的形成和弛豫机制以及激发态的调控等，对蓝光受体光致电子转移机理的研究具有重要意义。该模型化合物属于新化合物，它可以模拟以黄素为光敏剂时的光致电子转移过程，比现在采用的通过黄素类化合物与作为电子给体的氨基酸进行简单混合的模拟体系更接近于生物体内真实的蓝光受体工作过程。
(2)本发明的制备方法充分考虑了各组件官能团的活性，设计合成路线分别经氨基保护，缩合，脱氨基保护，氧化，还原胺化等步骤完成。路线短，成本低，方法简单，收率较高。
附图说明
图1为本发明实施例中制备的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物(即2-(6-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯)的LCMS谱图。
图2为本发明实施例中制备的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物(即2-(6-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯)的1HNMR谱图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
本实施例中的原料(中间产物6-苄氧羰基氨基己酸可市购，其它中间产物除外)、试剂和仪器均可由市场购买得到。
实施例：
一种本发明的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物，具有如式(Ⅲ)所示的结构式：
一种上述本实施例的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)6-苄氧羰基氨基己酸的制备
向反应器中加入6-氨基己酸(225mg，1.72mmol)和四氢呋喃(20mL)，室温下搅拌使其溶解。然后加入苄氧酰氯Cbz-Cl(321mg，1.89mmol)和四氢呋喃(20mL)。控制混合物温度为25℃，搅拌反应18小时，然后减压浓缩，再过硅胶色谱柱，以石油醚、乙酸乙酯梯度淋洗，得到白色固体产物，即为6-苄氧羰基氨基己酸。
(2)2-(6-(N-苄氧羰基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的制备：
在四氢呋喃(20mL)中分别加入6-苄氧羰基氨基己酸(上述步骤(1)中的最终产物，374mL，1.87mmol)、碳二亚胺(430mg，2.24mmol)和1-羟基苯并三氮唑(152mg，2.24mmol)，在室温下搅拌1小时，然后加入色氨酸甲酯(408mg，1.87mmol)和四氢呋喃(10mL)。控制所得混合液温度为25℃，搅拌反应18小时。用20mL水洗3次。将有机层用足量无水Na2SO4干燥，减压浓缩，然后过硅胶色谱柱，以石油醚、乙酸乙酯梯度淋洗，得到白色固体产物，即2-(6-(N-苄氧羰基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯。
(3)2-(6-氨基己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的制备：
在四氢呋喃(20mL)中加入2-(6-(N-苄氧羰基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯(上述步骤(2)的最终产物，160.6mg，0.345mmol)和Pd/C催化剂(10％Pd，30mg)。在3atm的氢气氛围下，控制混合溶液温度为25℃，搅拌反应2小时。抽滤，将滤液减压浓缩，然后过硅胶色谱柱，以二氯甲烷、甲醇梯度淋洗，得到白色固体产物，即2-(6-氨基己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯。
(4)7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的制备：
将核黄素(2.28g，0.6mmol)与摩尔浓度为2mol/L的硫酸水溶液(60mL)形成的悬浮液，置于锡箔包覆的烧瓶中，冷却到0℃。将高碘酸(5.04g，22mmol)溶解于水(20mL)后(即高碘酸水溶液)加入反应烧瓶。搅拌16h后，升至室温。当反应混合物变成黄色透明溶液(即变清澈)，用固体碳酸钠小心调节反应溶液的pH值至3.8～3.9。然后将沉淀过滤，用大量冷水充分洗涤，直至检测无硫酸根为止，滤饼用无水乙醇洗涤，得到橙色固体产物，即7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪。
(5)2-(6-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯(即用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物)的制备：
向锡箔包覆的反应器中加入四氢呋喃(10mL)、三乙酰氧基硼氢化钠(57mg，0.27mmol)和2-(6-氨基己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯(上述步骤(3)的最终产物，74.6mg，0.22mmol)，室温下搅拌溶解；然后加入7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪(上述步骤(4)的最终产物，70.4mg，0.25mmol)和四氢呋喃(10mL)。控制混合反应液温度为25℃，避光搅拌反应18小时，然后在避光条件下减压浓缩，然后过18C色谱柱，色谱柱用锡箔包覆，以二氯甲烷、甲醇梯度淋洗，得到橙色固体产物，即用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物2-(6-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯。
图1为上述本实施例制备的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的LCMS谱图(包括液相色谱图a和质谱图b)。由液相色谱图a可知，产物的纯度很高。质谱图b进一步说明产物为纯净物，因为只出现m/z＝600的分子离子峰，而没有其他杂质峰(质谱仪采用软电离大气化学电离(APCl)法，得到的就是分子离子峰，几乎没有碎片离子峰)。显示产物分子量为599(600-1)，与目标分子相同。
图2为上述本实施例制备的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的1HNMR谱图。图谱解析为：化学位移δ＝1.160-1.428处的一组峰对应间隔臂分子上的3、4、5位亚甲基；δ＝2.057处的峰对应间隔臂分子上的2位亚甲基(与酰胺键相连)；δ＝2.501处的一组峰对应黄素异咯嗪环7、8位连接的甲基；δ＝3.100处的峰对应色氨酸β亚甲基；δ＝6.944-7.491处的一组峰对应色氨酸吲哚环上的2、4、5、6、7位亚甲基；δ＝7.899处的一组峰对应黄素异咯嗪环6、9位亚甲基。各峰化学位移与理论值吻合。由此可知，本实施例制备的产物为2-(6-(2-(7,8-二甲基-异咯嗪-10-乙氨基)己酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯，其结构式如式(Ⅲ)所示。
本发明的实施例中，各反应物的溶剂可优选采用水、二氯甲烷、氯仿、二氧六环、乙酸乙酯、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮中的一种或几种。柱色谱的固定相可优选采用硅胶或18C，柱色谱的流动相可优选采用石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲醇中的一种或几种。
本发明的实施例中，可优选以下反应条件：步骤(1)中控制所得混合物的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；步骤(2)中控制所得混合液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；步骤(3)中控制所得混合溶液的温度为20℃～30℃，搅拌反应1h～3h；步骤(4)中加入高碘酸水溶液后搅拌15h～20h；步骤(5)中控制所得混合反应液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物，其特征在于，所述模型化合物具有如式(Ⅰ)所示的结构通式：
其中n为≥1的整数。
2.根据权利要求1所述的模型化合物，其特征在于，所述模型化合物的结构通式中，n为2～8的整数。
3.一种如权利要求1或2所述的用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中先加入端氨基脂肪酸和第一溶剂搅拌溶解，然后加入苄氧酰氯和第二溶剂，控制所得混合物的温度为10℃～40℃，搅拌反应10h～30h，再减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即端-(N-苄氧羰基)脂肪酸；
(2)将端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺和1-羟基苯并三氮唑加入第三溶剂中搅拌均匀，然后加入色氨酸甲酯和第四溶剂，控制所得混合液的温度为10℃～40℃，搅拌反应10h～30h，用水洗涤，将所得有机层干燥，再减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯；
(3)将2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与Pd/C催化剂加入第五溶剂中，在1atm～5atm的氢气氛围下，控制所得混合溶液的温度为10℃～40℃，搅拌反应1h～5h，抽滤，将所得滤液减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到白色固体产物，即2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯；
(4)将核黄素与硫酸溶液混合形成悬浮液，冷却至0℃，然后加入高碘酸水溶液，避光搅拌10h～30h，将温度升至室温，当反应混合物变清澈时，调节反应溶液的pH值至3.8～3.9，将所得沉淀过滤，并用冷水洗涤，直至检测无硫酸根为止，洗涤所得滤饼，得到橙色固体产物，即7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪；
(5)向反应器中加入第六溶剂、三乙酰氧基硼氢化钠和步骤(3)制得的2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯，搅拌溶解后，加入第七溶剂和步骤(4)制得的7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪，控制所得混合反应液的温度为10℃～40℃，避光搅拌反应10h～30h，然后在避光条件下减压浓缩，通过柱色谱纯化，得到橙色固体产物，即用于蓝光受体光致电子转移研究的模型化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述端氨基脂肪酸与苄氧酰氯的摩尔比为1∶1～1.5；所述步骤(2)中，所述端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺、1-羟基苯并三氮唑的摩尔比为1∶1～1.5∶1～1.5，所述端-(N-苄氧羰基)脂肪酸与色氨酸甲酯的摩尔比为1∶0.8～1.2；所述步骤(3)中，所述Pd/C催化剂中Pd的质量分数为1％～10％，所述2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与Pd/C催化剂的质量比为1～10∶1；所述步骤(4)中，所述硫酸溶液的摩尔浓度为1摩尔/升～3摩尔/升，所述高碘酸水溶液的摩尔浓度为1摩尔/升～3摩尔/升，所述核黄素与硫酸溶液中硫酸的摩尔比为1∶100～300，所述核黄素与高碘酸水溶液中高碘酸的摩尔比为1∶30～50；所述步骤(5)中，所述三乙酰氧基硼氢化钠与2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的摩尔比为1∶0.8～1.0，所述2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯与7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的摩尔比为1∶0.9～1.1。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述第一溶剂和第二溶剂的总摩尔量为端氨基脂肪酸和苄氧酰氯的总摩尔量的20～200倍；所述步骤(2)中，所述第三溶剂和第四溶剂的总摩尔量为端-(N-苄氧羰基)脂肪酸、碳二亚胺、1-羟基苯并三氮唑和色氨酸甲酯的总摩尔量的20～200倍；所述步骤(3)中，所述第五溶剂的总摩尔量为2-(端-(N-苄氧羰基)脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯的总摩尔量的20～800倍；所述步骤(5)中，所述第六溶剂和第七溶剂的总摩尔量为三乙酰氧基硼氢化钠、2-(端-氨基脂肪酰胺基)-3-(1H-吲哚基-3)丙酸甲酯、7,8-二甲基-10-乙醛基-异咯嗪的总摩尔量的100～400倍。
6.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述端氨基脂肪酸的结构通式如式(Ⅱ)所示：
其中n为≥1的整数。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述端氨基脂肪酸的结构通式中，n为2～8的整数。
8.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂、第四溶剂、第五溶剂、第六溶剂、第七溶剂均选自水、二氯甲烷、氯仿、二氧六环、乙酸乙酯、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃和丙酮中的一种或几种。
9.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述柱色谱的固定相为硅胶或C18，所述柱色谱的流动相为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲醇中的一种或几种。
10.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，控制所得混合物的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；所述步骤(2)中，控制所得混合液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h；所述步骤(3)中，控制所得混合溶液的温度为20℃～30℃，搅拌反应1h～3h；所述步骤(4)中，加入高碘酸水溶液后搅拌15h～20h；所述步骤(5)中，控制所得混合反应液的温度为20℃～30℃，搅拌反应15h～20h。
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