CN105777542A - 一种柠檬酸三乙酯纯化的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种柠檬酸三乙酯纯化的方法：在适宜温度和流速下，将工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种提纯的方法，特别是一种柠檬酸三乙酯纯化的方法。
背景技术
目前，卷烟滤嘴用增塑剂主要是三醋酸甘油酯，但是由于其原料甘油需求量大，多靠进口来满足，且价格上涨，造成卷烟成本的增加。近年来，虽然关于三醋酸甘油酯方面的文献时有报道，不过由于其工艺已经非常成熟，要想在合成方面有重大的突破已经很难了。寻找能够替代三醋酸甘油酯的新型增塑剂成为研究人员关注的一个新课题。柠檬酸三乙酯性质与三醋酸甘油酯非常相似，完全可以替代后者用作卷烟增塑剂。
CN102659591A提供了一种连续催化合成柠檬酸三乙酯的方法，包括以下步骤：使用柠檬酸和乙醇作为原料，进行固定床连续催化酯化反应，催化剂采用负载路易斯酸的苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂，装填到串联固定床内，由反应器底部排出反应后的物料并进入气液分离器进行分离，气液分离器上部排出未反应的乙醇，气液分离器底部排出柠檬酸三乙酯粗品，再经精制得到合格产品。本发明的方法酯化反应产率高，反应无腐蚀性，无三废，收率及纯度高，综合成本低，是当前合成柠檬酸三乙酯的最理想又节能的生产方法，值得工业上快速推广应用。
CN104447326A公开了一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：以柠檬酸、无水乙醇为原料；将食用柠檬酸加水配制成30-40％浓度的柠檬酸水溶液；再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.5-7.0；用无离子水对上述溶液进行洗涤2-4次；将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。本发明是用柠檬酸与乙醇在按一定配料比例下进行酯化反应，通过中和、水洗、脱色、过滤后制得成品。
目前文献中所报道的提纯生物基柠檬酸三乙酯的方法，通过水洗，脱色等提纯方法，产生大量废水，不能得到质量百分含量99.99的柠檬酸三乙酯产品，需要进行优化。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，一种柠檬酸三乙酯纯化的方法。
本发明所述的一种柠檬酸三乙酯纯化的方法，通过以下步骤制备：
步骤1.吸附剂的制备：
在反应釜中按重量份计加入100份玻璃微珠、1-10份三(二甲胺基)硅烷，0.1-1份双三氟甲烷磺酰亚胺，500-1000份水，在80-100℃反应2-6h，再过滤，烘干，在200-400℃焙烧1-5h，得到吸附剂；
步骤2.吸附提纯柠檬酸三乙酯：
按重量份计，100份工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，温度40～80℃，流速1-5BV/h，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。
步骤1中的玻璃微珠为市售产品，如上海甄准生化科技有限公司生产的产品；三(二甲胺基)硅烷为市售产品，如武汉丰泰威远科技有限公司生产的产品；双三氟甲烷磺酰亚胺为市售产品，如上海阿拉丁生化科技有限公司生产的产品。
与现有技术相比，本发明的催化剂及其制备方法，具有以下有益效果：
玻璃微珠具有中空和微孔结构，在其表面引入三(二甲胺基)硅烷，双三氟甲烷磺酰亚胺，提高了对柠檬酸三乙酯中酸类杂质的吸附能力，可得到质量百分含量最高99.99的柠檬酸三乙酯产品。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1：
步骤1.吸附剂的制备：
在2000L反应釜中按重量份计加入100Kg玻璃微珠、5Kg三(二甲胺基)硅烷，0.5Kg双三氟甲烷磺酰亚胺，700Kg水，在90℃条件下反应4h，再过滤，烘干，在300℃焙烧3h，得到吸附剂；
步骤2.吸附提纯柠檬酸三乙酯：
令100Kg工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，温度60℃，流速3BV/h，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
实施例2：
步骤1.吸附剂的制备：
在2000L反应釜中按重量份计加入100Kg玻璃微珠、1Kg三(二甲胺基)硅烷，0.1Kg双三氟甲烷磺酰亚胺，500Kg水，在80℃条件下反应2h，再过滤，烘干，在200℃焙烧1h，得到吸附剂；
步骤2.吸附提纯柠檬酸三乙酯：
令100Kg工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，温度40℃，流速1BV/h，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
实施例3
步骤1.吸附剂的制备：
在2000L反应釜中按重量份计加入100Kg玻璃微珠、10Kg三(二甲胺基)硅烷，1Kg双三氟甲烷磺酰亚胺，1000Kg水，在100℃条件下反应6h，再过滤，烘干，在400℃焙烧5h，得到吸附剂；
步骤2.吸附提纯柠檬酸三乙酯：
令100Kg工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，温度80℃，流速5BV/h，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
对比例1
不加入三(二甲胺基)硅烷，其它同实施例1。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
对比例2
不加入双三氟甲烷磺酰亚胺，其它同实施例1。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
对比例3
去掉步骤1，吸附剂使用活性炭，其它同实施例1。柠檬酸三乙酯质量百分含量见表1。
经过气相色谱检测，实施例1-3以及对比例1-3提纯后柠檬酸三乙酯量百分含量的比较见表1：
表1：不同工艺做出的试验样品吸附后2，5-呋喃二甲酸质量百分含量的比较
| 编号 | 柠檬酸三乙酯质量百分含量％ |
| 实施例1 | 99.99 |
| 实施例2 | 99.99 |
| 实施例3 | 99.99 |
| 对比例1 | 99.01 |
| 对比例2 | 99.42 |
| 对比例3 | 97.89 |
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。
Claims (1)
1.一种柠檬酸三乙酯纯化的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1.吸附剂的制备：
在反应釜中按重量份计加入100份玻璃微珠、1-10份三(二甲胺基)硅烷，0.1-1份双三氟甲烷磺酰亚胺，500-1000份水，在80-100℃反应2-6h，再过滤，烘干，在200-400℃焙烧1-5h，得到吸附剂；
步骤2.吸附提纯柠檬酸三乙酯：
按重量份计，100份工业级柠檬酸三乙酯，经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附，温度40～80℃，流速1-5BV/h，可得到柠檬酸三乙酯纯化产品。
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Effective date of registration: 20210507 Address after: Room 5019, 5 / F, building C, China Merchants Jiangwan International Center, Gutian 2nd Road, Qiaokou District, Wuhan City, Hubei Province, 430000 Patentee after: Wuhan chengxianghui science and Technology Center Address before: Room 602, No. 3, 5 District, Binwang Zipper Street, Yiwu City, Zhejiang Province, 322000 Patentee before: Zhang Ling |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210728 Address after: 071000 Pang Village, Yujiazhuang Township, Mancheng District, Baoding City, Hebei Province Patentee after: BAODING JIUFU BIOCHEMICAL Co.,Ltd. Address before: Room 5019, 5 / F, building C, China Merchants Jiangwan International Center, Gutian 2nd Road, Qiaokou District, Wuhan City, Hubei Province, 430000 Patentee before: Wuhan chengxianghui science and Technology Center |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 071000 Pang Village, Yujiazhuang Township, Mancheng District, Baoding City, Hebei Province Patentee after: Hebei Yuanda Jiufu Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 071000 Pang Village, Yujiazhuang Township, Mancheng District, Baoding City, Hebei Province Patentee before: BAODING JIUFU BIOCHEMICAL Co.,Ltd. |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |