CN105774284A - 图像记录方法、墨和液体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及图像记录方法、墨和液体组合物。图像记录方法包括以下步骤：将含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质；和将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。所述墨含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物，其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下。

Description

图像记录方法、墨和液体组合物
技术领域
本发明涉及图像记录方法，并且涉及用于所述图像记录方法的墨和液体组合物。
背景技术
在常规的图像记录方法中，研究了使用含有颜料的墨(颜料墨)和使墨中的颜料的分散状态不稳定的液体组合物的双液反应型图像记录方法(双液反应体系)。
日本专利申请特开No.2010-31267公开了使用含有颜料和具有源自甲基丙烯酸衍生物的结构的树脂颗粒的墨与含有有机酸的液体组合物的图像记录方法，并且记载了稍后提及的图像偏移现象的抑制。
发明内容
上述目的通过以下本发明来实现。
本发明的图像记录方法包括以下步骤：将含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质，和将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，所述墨含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物(下文中称为第一发明)。
本发明的另一图像记录方法图像记录方法包括以下步骤：将含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质，和将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，所述液体组合物含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物(下文中称为第二发明)。
本发明的又一图像记录方法包括以下步骤：将含有阴离子性树脂颗粒的透明墨施加至记录介质，和将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述透明墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述透明墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，所述透明墨含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物(下文中称为第三发明)。
根据本发明，可以提供能够提供具有高图像品质的图像的图像记录方法。
参考附图，从下述示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为说明用于本发明中的记录设备的实例结构的示意图。
具体实施方式
本发明的发明人已经检验了根据日本专利申请特开No.2010-31267的图像记录方法，并且当进行近来要求的高速记录时无法得到具有高水平图像品质的任何图像。
因而，本发明的目的是提供当进行高速记录时能够提供具有高图像品质的图像的图像记录方法。
参考优选的实施方案，现在将详细地描述本发明。
本发明的发明人首先研究了当进行高速记录时使用常规的双液反应体系的图像记录方法不能提供具有高水平图像品质的图像的原因。下面将描述结果。
设计使用常规的双液反应体系的图像记录方法以致墨(包括透明墨)与液体组合物之间的反应性变高，以便有效地抑制渗开或渗色。具体地，按配方制造含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨(含有阴离子性树脂颗粒且不含有着色材料的透明墨)和液体组合物，以致当墨(透明墨)与液体组合物接触时，着色材料或阴离子性树脂颗粒立即聚集在记录介质上。当进行高速记录时，墨(透明墨)的施加时机很接近液体组合物的施加时机，因而处于液体状态下的墨与处于液体状态下的液体组合物在一些情况下混合。此时，当墨(透明墨)与液体组合物之间的反应性过高时，在着色材料或树脂颗粒的聚集期间造成体积收缩。着色材料或树脂颗粒的收缩的聚集体在已经施加了墨(透明墨)和液体组合物的区域中移动。这遗憾地造成着色材料固定至从在记录介质上的预期区域偏移的区域的现象(图像偏移现象)。
本发明的发明人已经研究了抑制图像偏移现象的方法，并且实现了本发明的构成。具体地，含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨(第一发明)、含有阴离子性树脂颗粒且不含有着色材料的透明墨(第三发明)或与墨(透明墨)组合使用的液体组合物(第二发明)含有羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代的多元醇化合物。下面将描述用该构成产生本发明的有利效果的机制。
多元醇化合物中，取代氢原子的由-Rn-H表示的结构(聚烯氧基)含有聚乙烯氧基结构[-(CH2CH2O)X-]。另外，多元醇化合物具有源自羟基的氧原子，进而能够与墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒形成氢键。因此，当墨与液体组合物混合时，着色材料或阴离子性树脂颗粒在吸附多元醇化合物的同时经历聚集反应。此时，聚集反应自身立即进行，但是所得聚集体存在于具有引入其中的多元醇化合物的着色材料或树脂颗粒中，进而不太可能因聚集反应而引起体积收缩。在这种方式下，认为图像偏移现象在改善高速聚集性的同时得以抑制。
在上述机制这样的方式下，各组分相互协同地影响，因此能够实现本发明的有益效果。
<具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代而形成的基团的多元醇化合物>
本发明中，多元醇化合物是具有三个以上碳原子且具有三个以上羟基的化合物(即，三元以上的多元醇化合物)。本发明中，多元醇的实例包括山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、乳糖醇、甘露糖醇、甘油、双甘油、聚甘油、低聚糖醇、异麦芽糖醇(palatinit)、苏糖醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、艾杜糖醇、庚七醇(volemitol)、甘露庚糖醇(perseitol)、辛糖醇(octitol)、半乳糖醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、二羟甲基庚烷、葡萄糖、葡糖甙、和它们的缩合物。多元醇的缩合物的实例包括二季戊四醇。具体地，多元醇优选为山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、二季戊四醇、甘露糖醇、甘油、双甘油、聚甘油或三羟甲基乙烷。
由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基)表示的结构是包括聚乙烯氧基结构[-(CH2CH2O)X-]的聚烯氧基。R(烯氧基)除了乙烯氧基之外，还优选为甲烯氧基或丙烯氧基。R可以是多种烯氧基的组合。例如，该结构包括其中乙烯氧基和丙烯氧基都含有且各重复数的总和是n的情况。本发明中，由-Rn-H表示的结构可以是由乙烯氧基和其它烯氧基构成的无规共聚物或嵌段共聚物。在这样的情况下，从水溶性的观点，乙烯氧基的比例优选为总量的5质量％以上。本发明中，该结构优选为乙烯氧基和丙烯氧基的嵌段共聚物。例如，鉴于与着色材料或树脂颗粒的相互作用，该结构优选为[-(CH2CH2O)X-(CHCH3CH2O)Y-H]或[-(CHCH3CH2O)Y-(CH2CH2O)X-H]。
本发明中，“每分子的R的数量”是指本发明中多元醇化合物的一个分子中含有的烯氧基的重复结构的总数量。本发明中，当多元醇是三元醇时，每分子的R的数量要求是40以上且120以下，并且当多元醇是四元以上的多元醇时，每分子的R的数量要求是12以上且400以下。当多元醇是四元醇时，每分子的R的数量优选为50以上且120以下，并且当多元醇是五元以上且十二元以下的多元醇时，每分子的R的数量优选为40以上且400以下。
本发明中，例如，当多元醇是山梨糖醇时，“具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物”示例为以下化合物。式中，EtO表示乙烯氧基，n1至n6各自独立地优选为1.25以上，更优选2以上，和特别优选5以上。n1至n6的总和(或每分子的R的数量)是12以上且400以下。
[化学式1]
多元醇化合物的含量
(1)第一发明
第一发明中，羟基的氢原子被由-Rn-H(其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下)表示的结构取代的多元醇化合物(下文中也简称为“多元醇化合物”)用于含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨中。
第一发明中，多元醇化合物的含量基于墨的总质量优选为0.2质量％以上，和更优选0.6质量％以上，且优选为10.0质量％以下。
第一发明中，墨中阴离子性树脂颗粒的含量基于墨的总质量优选为1.0质量％以上。基于墨的总质量，阴离子性树脂颗粒的含量相对于多元醇化合物的含量的质量比优选为0.5倍以上且25.0倍以下，更优选0.5倍以上且8.0倍以下，和甚至更优选0.5倍以上且5.0倍以下(质量比)。当所述质量比在该范围内时，上述图像偏移能够进一步被抑制。
(2)第二发明
第二发明中，多元醇化合物用于使墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定的液体组合物中。
第二发明中，多元醇化合物的含量基于液体组合物的总质量优选为5.0质量％以上，更优选20.0质量％以上，和特别优选20.0质量％以上且70.0质量％以下。
第二发明中，相对于记录介质，源于墨的阴离子性树脂颗粒的施加量相对于源于液体组合物的多元醇化合物的施加量的质量比优选为0.3倍以上且60.0倍以下，和更优选0.5倍以上且40.0倍以下(质量比)。当所述质量比在该范围内时，上述图像偏移能够被进一步抑制。
(3)第三发明
第三发明中，多元醇化合物用于含有阴离子性树脂颗粒的透明墨中。
第三发明中，多元醇化合物的含量基于透明墨的总质量优选为0.2质量％以上，和更优选0.5质量％以上且10.0质量％以下。
第三发明中，基于透明墨的总质量，阴离子性树脂颗粒的含量相对于多元醇化合物的含量的质量比优选为0.5倍以上且25.0倍以下，更优选0.5倍以上且8.0倍以下，和甚至更优选0.5倍以上且5.0倍以下(质量比)。当所述质量比在该范围内时，上述图像偏移能够被进一步抑制。
墨
本发明中，墨含有着色材料和阴离子性树脂颗粒。墨可以进一步含有水系介质和其它组分。接下来将描述可用于墨中的材料。在以下描述中，“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”分别是指“丙烯酸、甲基丙烯酸”和“丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯”。
着色材料
本发明的着色材料示例为已知的颜料和染料。
具体地，从耐候性和图像品质的观点，着色材料优选为颜料。
本发明中，墨中着色材料的含量基于墨的总质量优选为0.5质量％以上且15.0质量％以下，和更优选1.0质量％以上且10.0质量％以下。
颜料示例为根据分散方式而分类的含有树脂作为分散剂的树脂分散型颜料(包括含有树脂分散剂的树脂分散的颜料、其中颜料颗粒的表面覆盖有树脂的微胶囊颜料、和其中含有树脂的有机基团化学键合至颜料颗粒的表面的树脂结合的颜料)，和其中亲水性基团引入颜料颗粒的表面的自分散型颜料(自分散颜料)。具有不同分散方式的颜料自然可以组合使用。炭黑或有机颜料优选用作具体的颜料。这些颜料可以单独或以它们的两种以上的组合来使用。当用于墨中的颜料是树脂分散型颜料时，树脂用作分散剂。用作分散剂的树脂优选具有亲水性部位和疏水性部位二者。树脂的具体实例包括通过具有羧基的单体如丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合而制备的丙烯酸类树脂；和通过具有阴离子基团的二醇如二羟甲基丙酸的聚合而制备的聚氨酯树脂。用作分散剂的树脂优选具有50mgKOH/g以上且550mgKOH/g以下的酸值。用作分散剂的树脂优选具有1,000以上且50,000以下的重均分子量(Mw)，其是以聚苯乙烯换算的通过GPC测定的。墨中的树脂分散剂的含量基于墨的总质量优选为0.1质量％以上且10.0质量％以下，和更优选0.2质量％以上且4.0质量％以下。树脂分散剂的含量相对于颜料的含量的质量比优选为0.1倍以上且3.0倍以下(质量比)。
阴离子性树脂颗粒
以下，阴离子性树脂颗粒也简称为“树脂颗粒”。本发明中，“树脂颗粒”是指以具有粒径的颗粒且分散在溶剂中的状态存在的树脂。本发明中，树脂颗粒优选具有10nm以上且1,000nm以下的50％累积体积平均粒径(D50)。树脂颗粒更优选具有40nm以上且500nm以下、和甚至更优选50nm以上且500nm以下的D50。本发明中，树脂颗粒的D50通过下述过程来确定。将树脂颗粒分散体用纯水稀释50倍(以体积计)，并且将稀释的分散体用UPA-EX150(NIKKISOCO.,LTD.制)在30s的归零(SetZero)、3次的测量次数、180秒的测量时间和1.5的折射率的测量条件下进行测量。
树脂颗粒优选具有1,000以上且2,000,000以下的重均分子量，其是以聚苯乙烯换算的通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定的。
树脂颗粒的最低成膜温度优选为20℃以上且200℃以下，和更优选20℃以上且100℃以下。本发明中树脂颗粒的最小成膜温度的测定方法依照JISK6828-2“最低成膜温度的测定(Determinationofminimumfilm-formingtemperature)”。
在第一至第三发明的图像记录方法中，墨中树脂颗粒的含量(质量％)基于墨的总质量优选为1.0质量％以上。树脂颗粒的含量更优选为3质量％以上，和甚至更优选5质量％以上且15质量％以下。
本发明中，满足上述树脂颗粒定义的任何树脂颗粒可以用于墨中。作为用于树脂颗粒的单体，可以使用通过乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合、或类似的方法可聚合的任何单体。树脂颗粒的实例包括根据单体的不同而分类的丙烯酸类树脂颗粒、乙酸乙烯酯系树脂颗粒、酯系树脂颗粒、乙烯系树脂颗粒、聚氨酯系树脂颗粒、合成橡胶系颗粒、氯乙烯系树脂颗粒、偏二氯乙烯系树脂颗粒和烯烃系树脂颗粒。其中，优选使用丙烯酸类树脂颗粒或聚氨酯系树脂颗粒。
具体地可用于丙烯酸类树脂颗粒的单体的实例包括α,β-不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、马来酸、巴豆酸、当归酸、衣康酸和富马酸和它们的盐；α,β-不饱和羧酸的酯化合物，例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸酯甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、二甘醇(甲基)丙烯酸酯、三甘醇(甲基)丙烯酸酯、四甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、马来酸单丁酯和衣康酸二甲酯；α,β-不饱和羧酸的烷基酰胺化合物，例如(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、马来酸单酰胺和巴豆酸甲基酰胺；具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯基乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、和(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯；多官能醇的酯化合物，例如乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯。这样的丙烯酸类树脂可以是通过单一的单体聚合而制备的均聚物或由两种以上的单体的聚合而制备的共聚物。当树脂颗粒是共聚物时，该共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。特别优选的是通过使用亲水性单体和疏水性单体而制备的树脂颗粒。亲水性单体示例为α,β-不饱和羧酸及其盐，疏水性单体示例为α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物。特别地，阴离子性树脂颗粒优选为含有选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
聚氨酯树脂颗粒是通过使为具有两个以上的异氰酸酯基的化合物的多异氰酸酯与为具有两个以上的羟基的化合物的多元醇化合物反应而合成的树脂颗粒。本发明中，可以使用通过使已知的多异氰酸酯化合物与已知的多元醇化合物反应而制备的任何聚氨酯树脂颗粒，只要满足对树脂颗粒的要求即可。
树脂颗粒的实例包括根据结构而分类的具有单层结构的树脂颗粒和具有多层结构如核-壳结构的树脂颗粒。本发明中，优选使用具有多层结构的树脂颗粒。特别地，更优选使用具有核-壳结构的树脂颗粒。当树脂颗粒具有核-壳结构时，核部和壳部以明显不同的方式起作用。具有这样的核-壳结构的树脂颗粒相比于具有单层结构的那些具有能够赋予墨更多的功能的优势。
水系介质
本发明的墨可以含有为水或者水与水溶性有机溶剂的混合溶剂的水系介质。水溶性有机溶剂的含量基于墨的总质量优选为3.0质量％以上且50.0质量％以下。作为水溶性有机溶剂，可以使用任何的常规通用的水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的实例包括醇类、二醇类、具有含2-6个碳原子的亚烷基的烷撑二醇类、聚乙二醇类、含氮化合物类和含硫化合物类。这些水溶性有机溶剂如有必要可以单独或以它们的两种以上的组合来使用。作为水，优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量基于墨的总质量优选为50.0质量％以上且95.0质量％以下。
其它组分
如有必要，本发明的墨除了上述组分之外也可以含有在常温下为固体的水溶性有机化合物，包括多元醇类如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷，和尿素衍生物如尿素和乙烯脲。本发明的墨和液体组合物如有必要可以进一步含有各种添加剂，例如表面活性剂、pH调节剂、防腐蚀剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂和树脂。
液体组合物
本发明中，液体组合物使墨中的颜料或阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。具体地，液体组合物优选含有显示这样的作用的反应剂。液体组合物可以进一步含有水系介质和其它组分。液体组合物的施加量优选为0.1g/m2以上且10.0g/m2以下。
本发明中，液体组合物优选为无色、乳白色、或白色，以便不影响用墨记录的图像。在这一点上，在为可见光的波长区域的400nm至800nm的波长区域中的最大吸光度与最小吸光度的比(最大吸光度/最小吸光度)优选为1.0以上且2.0以下。这意味着液体组合物在可见光波长区域中基本上不具有吸收峰，或者意味着如果液体组合物具有峰，峰的强度也极其小。另外，在本发明中液体组合物优选不含有着色材料。吸光度可以通过使用未稀释的液体组合物利用Hitachi双光束分光光度计U-2900(HitachiHigh-TechnologiesCorporation制)来测定。测量中，液体组合物可以被稀释且进行吸收测量。这是因为液体组合物的最大吸光度与最小吸光度二者都是与稀释比成比例的，因此最大吸光度与最小吸光度的比(最大吸光度/最小吸光度)不会取决于稀释比。
接下来将描述可用于液体组合物中的材料。
反应剂
本发明中，液体组合物含有这样的反应剂以便使墨中的组分(如着色材料和树脂)沉淀/聚集。反应剂可以是公知的化合物。具体地优选使用的是选自多价金属离子和有机酸的至少一种物质。在液体组合物中也优选含有多种的反应剂。
多价金属离子的具体实例包括二价金属离子，例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+和Zn2+；和三价金属离子，例如Fe3+、Cr3+、Y3+和Al3+。本发明中，多价金属离子可以以解离而形成要利用的离子的盐形式如氢氧化物和氯化物添加。本发明中，多价金属离子的含量基于液体组合物的总质量优选为3质量％以上且90质量％以下。
有机酸的具体实例包括草酸、聚丙烯酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、乙酰丙酸、琥珀酸、戊二酸、谷氨酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、羟基丁二酸和二羟基丁二酸(dioxysuccinicacid)。本发明中，有机酸的含量基于液体组合物的总质量优选为3质量％以上且99质量％以下。
水系介质
本发明的液体组合物可以含有为水或者水与水溶性有机溶剂的混合溶剂的水系介质。水溶性有机溶剂的含量基于液体组合物的总质量优选为3.0质量％以上且50.0质量％以下。作为水溶性有机溶剂，可以使用任何的常规通用的水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的实例包括醇类、二醇类、具有含2-6个碳原子的亚烷基的烷撑二醇类、聚乙二醇类、含氮化合物类和含硫化合物类。这些水溶性有机溶剂如有必要可以单独或以它们的两种以上的组合来使用。作为水，优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量基于液体组合物的总质量优选为50.0质量％以上且95.0质量％以下。
其它组分
如有必要，液体组合物除了上述组分之外也可以含有在常温下为固体的水溶性有机化合物，包括多元醇如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷，和尿素衍生物如尿素和乙烯脲。本发明的墨和液体组合物如有必要可以进一步含有各种添加剂，例如表面活性剂、pH调节剂、防腐蚀剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂和树脂。
特别地，例如，液体组合物优选含有树脂颗粒如丙烯酸类树脂颗粒、聚氨酯树脂颗粒和聚烯烃树脂颗粒；无机颗粒如二氧化硅颗粒、二氧化钛颗粒、氧化铝颗粒和氧化锆颗粒；和硅油与氟油(fluorineoil)，以便赋予所得图像以强度和滑动性，从而改善耐擦拭性。这样的材料的含量基于液体组合物的总质量优选为1质量％以上且30质量％以下。
图像记录方法
本发明中，上述的墨和液体组合物用于记录图像。本发明的图像记录方法示例为“直接绘制型图像记录方法”，其中将墨和液体组合物直接施加至记录介质从而记录图像；和“中间转印型图像记录方法”，其中将墨和液体组合物施加至中间转印构件作为记录介质从而形成中间图像，然后将中间图像转印至记录介质如纸从而形成图像。下一步将描述各图像记录方法。
[1]直接绘制型图像记录方法
直接绘制型图像记录方法包括将墨施加至记录介质的墨施加步骤(A)和以与施加墨的区域至少部分地重叠的方式将液体组合物施加至记录介质的液体组合物施加步骤(B)。该方法可以进一步包括将图像在步骤(A)和(B)中已经记录的记录介质用辊加压的定影步骤。
本发明中，在步骤(A)之后，可以进行步骤(B)，或者在步骤(B)之后，可以进行步骤(A)。当相同的步骤进行两次以上时，例如，该方法可以以步骤(A)、步骤(B)和步骤(A)的顺序来进行，或者可以以步骤(B)、步骤(A)和步骤(B)的顺序来进行。特别地，包括其中先进行步骤(B)然后再进行步骤(A)的过程的方法产生更大的改善图像品质的效果，进而是更优选的。
墨施加步骤
将墨施加至记录介质的手段优选为喷墨方法，其包括响应于记录信号将墨从喷墨记录头喷出从而在记录介质上进行记录的步骤。特别优选的是喷墨方法，其中将热能施加至墨并且将墨从记录头的喷出口喷出。
液体组合物施加步骤
将液体组合物施加至记录介质的手段示例为喷墨体系和涂布体系。涂布体系示例为辊涂、棒涂和喷涂。
定影步骤
定影步骤中，加压可以改善图像的平滑度。该步骤中，当记录介质用辊加压时，优选加热该辊。用加热辊加压可以改善图像的坚牢性。另外，通过控制加热温度，可以调节所得图像的光泽度。
记录介质
直接绘制型图像记录方法中，记录介质包括普通用于印刷的纸，并且还广义地包含织物、塑料、膜和类似的材料。用于本发明的图像记录方法中的记录介质可以是预先切成期望的尺寸的记录介质。记录介质也可以是在图像记录之后切成期望的尺寸的辊状片材。
[2]中间转印型图像记录方法
中间转印型图像记录方法中，“中间转印构件”对应于“记录介质”。因此，最终转印了中间图像的记录介质如纸认为是以下描述中的“转印介质”。
图1是示出中间转印型图像记录方法的实例的示意图。图1中，中间转印构件10包括可旋转的鼓状支承构件12和设置在支承构件12的外周面上的表面层构件11。中间转印构件10(支承构件12)沿箭头方向(沿图中示出的逆时针方向)绕着作为中心的旋转轴13旋转地驱动。构造围绕中间转印构件10配置的各构件从而使其以与中间转印构件10的旋转同步这样的方式工作。例如，液体组合物用涂布辊14施涂至中间转印构件10。墨从喷墨记录头15施加，并且预期图像的镜像反转的中间图像形成于中间转印构件10上。接下来，形成于中间转印构件上的中间图像的温度可以通过温度控制机构17而控制为期望的温度。此时，中间转印构件上形成的中间图像中的液体可以通过液体除去机构16来除去。接下来，加压辊19用于使转印介质18与中间转印构件10接触，进而将中间图像转印至转印介质18。关于清洗中间转印构件的表面的步骤，可以提供清洁单元20。下一步将描述中间转印构件和各步骤。
中间转印构件
中间转印构件是保持液体组合物和墨的记录介质，并且在中间转印构件上，记录中间图像。中间转印构件示例为包括为了传递所要求的力而操作的支承构件且包括其上记录中间图像的表面层构件的构件。支承构件和表面层构件可以一体化。
中间转印构件的形状示例为片状、辊状、鼓状、带状和环形网状。中间转印构件的尺寸可以根据可记录的转印介质的尺寸而适当地设计。
从转印精确度及其耐久性的观点，要求中间转印构件的支承构件具有一定的强度。例如，支承构件用材料优选为金属、陶瓷和树脂。具体优选的是铝、铁、不锈钢、缩醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚氨酯、二氧化硅陶瓷、和氧化铝陶瓷。由这样的材料形成的支承构件可以实现能够承受在转印期间的压力的刚性和尺寸精确度，并且能够降低在操作期间的惯性从而改善控制的响应性。这些材料可以单独或以它们的两种以上组合来使用。
中间图像从中间转印构件转印至转印介质如纸，因而要求中间转印构件的表面层具有一定的弹性。例如，当假定使用纸作为转印介质的情况时，中间转印构件的表面层优选具有10度以上且100度以下和更优选20度以上且60度以下的根据JISK6253测定的硬度计A硬度(硬度计型A硬度)。例如，构成中间转印构件的表面层的表面层构件用材料优选为金属、陶瓷和树脂。具体优选的是聚丁二烯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、氟橡胶、氟硅橡胶、聚氨酯橡胶、苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、聚氯乙烯弹性体、酯类弹性体、酰胺类弹性体、聚醚、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、硅氧烷化合物、和全氟化碳化合物。表面层构件可以通过将多种材料层压来形成。这样的构件的实例包括通过将硅橡胶层压在环形带聚氨酯橡胶片上而制备的材料、通过将硅橡胶层压在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上而制备的材料、和通过将硅氧烷化合物膜形成在聚氨酯橡胶片上而制备的材料。
中间转印构件的表面可以进行表面处理。表面处理示例为火焰处理、电晕处理、等离子体处理、研磨处理、粗糙化处理、活性能量线照射处理、臭氧处理、表面活性剂处理、和硅烷偶联处理。这些处理可以组合进行。
为了防止中间图像在中间转印构件上的流动，中间转印构件的表面优选具有0.01μm以上且3μm以下的根据JISB0601:2001测定的算术平均粗糙度。中间转印构件的表面优选具有50度以上且110度以下和更优选60度以上且100度以下的水接触角。
墨施加步骤
墨施加步骤中，将墨施加至中间转印构件。作为将墨施加至中间转印构件的手段，优选使用喷墨体系。特别优选的是其中将热能施加至墨并且将墨从记录头的喷出口喷出的体系。
作为喷墨记录头，例如，可以使用线型头或串行式头。在线型头体系的喷墨头上，喷墨口沿与中间转印构件的旋转方向正交的方向(在鼓型的情况下沿轴向)配置。串行式头是沿与中间转印构件的旋转方向正交的方向的扫描来进行记录的头。
液体组合物施加步骤
液体组合物施加步骤中，将液体组合物施加至中间转印构件。将液体组合物施加至中间转印构件的手段示例为涂布体系如辊涂体系、棒涂体系、喷涂体系和喷墨体系。特别优选使用涂布体系。中间转印型图像记录方法中，液体组合物施加步骤优选在墨施加步骤之前提供。
液体除去步骤
在通过墨和液体组合物的施加形成中间图像之后且在转印步骤之前，可以提供从形成于中间转印构件上的中间图像中除去液体的液体除去步骤。如果中间图像含有过量的液体，则例如，在转印步骤中多余过量的液体溢流，从而在一些情况下使所得图像的图像品质劣化。为解决该问题，过量的液体优选在液体除去步骤中从中间图像中除去。除去液体的方法示例为加热、低湿度空气的吹风、减压、自然干燥和其组合方法。
转印步骤
转印步骤中，通过使转印介质与在中间转印构件上记录的中间图像接触，将图像从中间转印构件转印至转印介质并且记录在转印介质上。当将中间图像转印至转印介质时，例如，优选使用加压辊从而从中间转印构件和转印介质的两侧加压中间图像。加压可以改善转印效率。此时，可以在多个步骤中进行加压。
如上所述，随着日益需求高速记录，要求甚至在高转印速度下也实现高转印效率。为满足这样的要求，意味着本发明中转印介质的输送速度的转印速度优选为1.0m/sec以上，和更优选2.0m/sec以上。
转印期间，优选加热中间图像。中间图像的加热方法示例为将加压辊在预定的转印温度下加热的方法和单独地设置加热器的方法。转印步骤中加压辊的加热温度优选根据所使用的树脂颗粒来设定，并且更优选为25℃以上且200℃以下。
当中间图像与记录介质接触时的温度优选为不低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点，当中间图像从中间转印构件剥离时的温度优选为低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点。当接触时中间图像的温度不低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点时，阴离子性树脂颗粒的流动性增加从而改善记录介质与中间图像之间的密合性。当中间图像的温度在随后的剥离期间低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点时，阴离子性树脂颗粒变成玻璃状态，因而中间图像与记录介质之间的界面不太可能分离。结果，可以进一步改善到记录介质的转印效率。当中间图像与记录介质接触时的温度是在当中间图像的至少一部分与记录介质接触时的中间图像的温度。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度是在当整个中间图像转印至记录介质时的中间图像的温度。中间图像层的温度是通过使用红外放射温度计而测定的值。
当中间图像与记录介质接触时的温度与阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点之差优选为0℃以上且35℃以下，和更优选10℃以上且35℃以下。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度与阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点之差优选为1℃以上且60℃以下。
当中间图像与记录介质接触时的温度优选为50℃以上且140℃以下。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度优选为25℃以上且70℃以下。
转印介质
本发明中，转印介质包括普通用于印刷的纸，并且还广义地包括织物、塑料、膜和类似的材料。转印介质可以是预先切成期望的尺寸的转印介质。转印介质也可以是在图像记录之后切成期望的尺寸的辊状片材。
定影步骤
转印步骤之后，可以提供将中间图像已经转印于其上的转印介质用辊加压的定影步骤。加压可以改善图像的平滑度。
当图像已经转印于其上的转印介质用辊加压时，优选加热该辊。用加热的辊加压可以改善图像的坚牢性。另外，通过控制加热温度，可以调节所得图像的光泽性。
清洁步骤
转印步骤之后，可以提供清洁中间转印构件的表面的清洁步骤。作为中间转印构件的清洁方法，可以使用任何常规方法。该方法的具体实例包括将喷淋状的清洁溶液施加至中间转印构件的方法，使湿式水胶绒辊(wetmoltonroller)与中间转印构件接触并且擦拭中间转印构件的方法，使中间转印构件接触清洁溶液的表面的方法，使用刮板擦拭中间转印构件上的残余物的方法，将各种能量施加至中间转印构件的方法，和它们的组合方法。
实施例
接下来将参考实施例和比较例进一步详细地来描述本发明。本发明不意欲局限于以下实施例，除非超出本发明的范围。实施例的以下描述中，"份"是基于质量的，除非另有注明。
墨的制备
颜料分散体的制备
(黑色颜料分散体的制备)
首先，将10份炭黑(产品名：Monarch1100，CabotCo.制)、15份树脂水溶液(酸值为150和重均分子量为8,000的苯乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物，所述溶液通过使20.0质量％的树脂水溶液用氢氧化钾水溶液中和来制备)、和75份纯水混合。将混合物放入间歇型立式砂磨机(AimexCo.制)中，并且放入200份0.3mm的氧化锆珠。将混合物在用水冷却的同时进行分散处理5小时。将分散液离心分离从而除去粗颗粒，取得颜料含量为10.0质量％的黑色颜料分散体。
(青色颜料分散体的制备)
除了使用C.I.颜料蓝15:3代替炭黑以外，颜料含量为10.0质量％的青色颜料分散体以与上述(黑色颜料分散体的制备)中相同的方式来制备。
(品红色颜料分散体的制备)
除了使用C.I.颜料红122代替炭黑以外，颜料含量为10.0质量％的品红色颜料分散体以与上述(黑色颜料分散体的制备)中相同的方式来制备。
树脂颗粒分散体的制备
树脂颗粒分散体1的制备
首先，将20份甲基丙烯酸乙酯、3份2,2'-偶氮双-(2-甲基丁腈)和2份正十六烷混合，并且将混合物搅拌0.5小时。将混合物滴加至75份苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物(酸值：130mgKOH/g，重均分子量：7,000)的8％水溶液中，并且将全体搅拌0.5小时。接下来，将混合物用超声波仪超声波处理3小时。随后，将混合物在氮气气氛下、在80℃下聚合4小时。将反应混合物冷却至室温然后过滤，取得树脂含量为25.0质量％的树脂颗粒分散体1。
树脂颗粒分散体2的制备
向51.9份离子交换水和0.1份过硫酸钾的混合溶液中，在氮气气氛下、在80℃下伴随搅拌经3小时滴加通过将35.0份甲基丙烯酸甲酯、10.0份甲基丙烯酸和3.0份NikkolBC15(NikkoChemicalsCo.制)混合而制备的乳液，并且进行聚合反应。然后将反应混合物冷却至室温，并且向其添加离子交换水和氢氧化钾水溶液，取得树脂含量为30.0质量％的树脂颗粒分散体2。
多元醇化合物的制备
制备表1中示出的各化合物。
表1
多元醇化合物的结构
表1(续)
表1中，“乙烯氧基:丙烯氧基＝1:1、4:3”意思是R中含有的乙烯氧基与丙烯氧基的摩尔比是1:1、4:3。表1中，多元醇化合物的通式A至D如下所示。
通式A
通式B
通式C
通式D
墨的制备
黑色墨的制备
将上述中得到的树脂颗粒分散体和颜料分散体与下面示出的各组分混合。余量的离子交换水是构成墨的所有组分的总量变成100.0质量％这样的量。
将混合物彻底搅拌和分散，然后通过孔径为3.0μm的微滤器(FujifilmCo.制)进行加压过滤，得到各黑色墨。
表2
黑色墨的制备条件
表2(续)
表2(续)
青色墨和品红色墨的制备
除了使用青色颜料分散体或品红色颜料分散体代替黑色颜料分散体以外，青色墨1至55和品红色墨1至55各自以与上述(黑色墨的制备)中相同的方式制备。
液体组合物的制备
混合表3中示出的各组分，并且将混合物彻底搅拌且进行分散处理。然后将混合物通过孔径为3.0μm的微滤器(FujifilmCo.制)进行加压过滤，得到各液体组合物。表中，“AE100”是AcetylenolE100(KawakenFineChemicalsCo.制)，其为通过环氧乙烷对乙炔二醇的加成反应而制备的非离子性表面活性剂，“F444”是MEGAFACEF444(DICCo.制)，其为全氟烷基环氧乙烷加成物。
表3
液体组合物的制备条件
表3(续)
表3(续)
透明墨的制备
透明墨1的制备
将上述中得到的树脂颗粒分散体1与下面示出的各组分混合。
将混合物彻底搅拌并进行分散处理，然后通过孔径为3.0μm的微滤器(FujifilmCo.制)进行加压过滤，取得透明墨1。
透明墨2的制备
将上述中得到的树脂颗粒分散体1与下面示出的各组分混合。
将混合物彻底搅拌并进行分散处理，然后通过孔径为3.0μm的微滤器(FujifilmCo.制)进行加压过滤，取得透明墨2。
评价
通过后述的过程来记录图像，并且观察图像偏移的出现和点直径的偏差从而评价图像的图像品质。本发明中，在下述评价中具有至少一个等级C的图像具有低的图像品质，并且认为是不可接受的水平。在用于实施例的图像记录仪的情况下，将3.0纳克(ng)墨滴在1,200dpi×1,200dpi的分辨率下施加至1/1,200英寸×1/1,200英寸的单位区域的条件定义为100％的记录任务。
[1]实施例1至80、比较例1至24(直接绘制型图像记录方法)
将上述中得到的各液体组合物和各墨填充在墨盒中，并且将各盒如表4和5中所示组合且安装在直接绘制型图像记录仪中。
点直径的偏差
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到记录介质：PearlCoat(MitsubishiPaperMillsCo.制)。向涂布有液体组合物的记录介质，然后将青色墨从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为100％的图像(5cm×5cm的实心图像)。向具有用青色墨记录的实心图像的区域和向没有实心图像的区域，进一步施加黑色墨。然后，测定在具有用青色墨记录的实心图像的区域中的黑色墨的点直径的d1与在没有实心图像的区域中的黑色墨的点直径d2，并且计算点直径比(＝100×|d1-d2|/d1)和基于下面示出的基准来评价。评价结果示于表4和5中。
AA：点直径比小于5。
A：点直径比为不小于5但小于10。
B：点直径比为不小于10但小于20。
C：点直径比为不小于20但小于40。
D：点直径比为不小于40。
图像偏移的出现
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到记录介质：PearlCoat(MitsubishiPaperMillsCo.制)。向涂布有液体组合物的记录介质，将黑色墨、青色墨和品红色墨从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察所得图像，从而确定颜色遗漏(colorskip)的出现。如果图像偏移出现，则颜色遗漏出现在实心图像中。评价基准如下所示。评价结果示于表4和5中。
A：没有颜色遗漏出现。
B：颜色遗漏局部地出现，但能够被忽略。
C：颜色遗漏显著出现。
[2]实施例81至102、比较例25至31(中间转印型图像记录方法)
首先，中间转印构件通过下述过程来制备。中间转印构件具有由支承构件和表面层构件构成的双层结构。作为中间转印构件的支承构件，考虑到所要求的特性如能够承受在转印期间的压力的刚性和尺寸精确度，由铝合金制成的平板用于该结构。作为中间转印构件的表面层构件，硅氧烷化合物表面层由水解性有机硅化合物作为原料通过下述过程来形成。环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷以1:1的摩尔比混合。向混合物，添加盐酸作为催化剂，并且将水性溶剂中的所得混合物加热和回流24小时以上，取得水解性浓缩物溶液。将该水解性浓缩物溶液用甲基异丁基酮稀释到10至20质量％，并且以相对于固成分含量的5质量％添加光阳离子聚合引发剂SP150(ADEKACo.制)，取得预期的涂布液。接下来，具有上述配方的涂布液通过旋涂用于在支承构件上形成膜。作为支承构件的预处理，将表面进行等离子体处理从而改善涂布性和与表面层的粘合性。接下来，紫外灯用于照射该膜，并且将该膜在130℃下加热3小时，取得固化产物。此时，固化产物的表面层的膜厚度为约0.3μm。
将上述中得到的各液体组合物和各墨填充在墨盒中，并且将各盒如表4和5中所示组合且安装在装配有上述中得到的中间转印构件的中间转印型图像记录仪(图1)中。
点直径的偏差
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到中间转印构件。向涂布有液体组合物的记录介质，将青色墨从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为100％的图像(5cm×5cm的实心图像)。向具有用青色墨记录的实心图像的区域和向没有实心图像的区域，进一步施加黑色墨。然后，测定在具有用青色墨记录的实心图像的区域中的黑色墨的点直径的d1与在没有实心图像的区域中的黑色墨的点直径d2，并且计算点直径比(＝100×|d1-d2|/d1)和基于下面示出的基准来评价。评价结果示于表4和5中。
AA：点直径比小于5。
A：点直径比为不小于5但小于10。
B：点直径比为不小于10但小于20。
C：点直径比为不小于20但小于40。
D：点直径比为不小于40。
图像偏移的出现
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到中间转印构件。向涂覆有液体组合物的记录介质，将黑色墨、青色墨和品红色墨从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察所得图像，从而确定颜色遗漏的出现。如果图像偏移出现，则颜色遗漏出现在实心图像中。评价基准如下所示。评价结果示于表4和5中。
A：没有颜色遗漏出现。
B：颜色遗漏局部地出现，但能够被忽略。
C：颜色遗漏显著出现。
表4
表4(续)
表4(续)
表4(续)
表5
表5(续)
[3]实施例103(直接绘制型图像记录方法)
将上述中得到的液体组合物1、墨4和透明墨1填充在墨盒中，并且将该盒安装在直接绘制型图像记录仪中。进行下述评价，在各评价中取得等级A。
污损图像
在以1.0g/m2的涂布量用液体组合物1通过使用上述图像记录仪涂布的记录介质上，具有任务为300％(各墨的记录任务：100％)的实心图像通过使用青色墨4、品红色墨4和透明墨1而形成于5cm×5cm的区域中。如果透明墨具有不足的聚集性，实心图像被污损(污损图像出现)。污损图像的出现与否通过在最终图像中观察颜色不均匀/光泽不均匀的出现来确定。评价基准如下所示。
A：抑制了污损图像。
B：轻微出现污损图像但是能够被忽略。
C：显著出现污损图像。
图像偏移的出现
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物1以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到记录介质：PearlCoat(MitsubishiPaperMillsCo.制)。向涂布有液体组合物1的记录介质，将黑色墨4、青色墨4、品红色墨4和透明墨1从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察所得图像，从而确定颜色遗漏的出现。如果图像偏移出现，则颜色遗漏出现在实心图像中。评价基准如下所示。
A：没有颜色遗漏出现。
B：颜色遗漏局部地出现，但能够被忽略。
C：颜色遗漏显著出现。
[4]实施例104(中间转印型图像记录方法)
将上述中得到的液体组合物40、墨9和透明墨2填充在墨盒中，并且将该盒安装在中间转印型图像记录仪中。进行下述评价，在各评价中取得等级A。
污损图像
在以1.0g/m2的涂布量用液体组合物40通过使用上述图像记录仪涂布的中间转印构件上，具有任务为300％(各墨的记录任务：100％)的实心图像通过使用青色墨9、品红色墨9和透明墨2形成于5cm×5cm的区域中。如果透明墨具有不足的聚集性，实心图像被污损(污损图像出现)。污损图像的出现与否通过在最终图像中观察颜色不均匀/光泽不均匀的出现来确定。评价基准如下所示。
A：抑制了污损图像。
B：轻微出现污损图像但是能够被忽略。
C：显著出现污损图像。
图像偏移的出现
通过使用图像记录仪，将上述中得到的液体组合物40以1.0g/m2的涂布量用涂布辊首先施涂到中间转印构件。向涂布有液体组合物40的中间构件，将黑色墨9、青色墨9、品红色墨9和透明墨2从喷墨记录头喷出从而记录具有记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察所得图像，从而确定颜色遗漏的出现。如果图像偏移出现，则颜色遗漏出现在实心图像中。评价基准如下所示。
A：没有颜色遗漏出现。
B：颜色遗漏局部地出现，但能够被忽略。
C：颜色遗漏显著出现。
虽然已参考示例性的实施方案描述了本发明，但将理解本发明不局限于所公开的示例性的实施方案。权利要求的范围应符合最宽泛的解释，以涵盖所有此类变型以及等同的结构和功能。

Claims (12)

1.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述墨中的所述着色材料的分散状态或所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述墨含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物，其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下。
2.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的含量基于所述墨的总质量是1.0质量％以上。
3.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述多元醇化合物的含量基于所述墨的总质量是0.6质量％以上。
4.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中基于所述墨的总质量，以质量比计，所述阴离子性树脂颗粒的含量相对于所述多元醇化合物的含量的质量比为0.5以上且25.0以下。
5.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述阴离子性树脂颗粒包括含有选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
6.一种墨，其特征在于，所述墨用于根据权利要求1-5任一项所述的图像记录方法。
7.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将含有着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述墨中的所述着色材料的分散状态或所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述液体组合物含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物，其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下。
8.根据权利要求7所述的图像记录方法，其中所述多元醇化合物的含量基于所述液体组合物的总质量是5.0质量％以上。
9.一种液体组合物，其特征在于，所述液体组合物用于根据权利要求7或8所述的图像记录方法。
10.根据权利要求7所述的图像记录方法，其中所述阴离子性树脂颗粒是含有选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
11.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将含有阴离子性树脂颗粒的透明墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述透明墨的区域至少部分地重叠，所述液体组合物使所述透明墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述透明墨含有具有通过羟基的氢原子被由-Rn-H表示的结构取代而形成的基团的三元以上的多元醇化合物，其中R是包括乙烯氧基的烯氧基；并且每分子的R的数量n当所述多元醇是三元醇时是40以上且120以下，和当所述多元醇是四元以上的多元醇时是12以上且400以下。
12.一种透明墨，其特征在于，所述透明墨用于根据权利要求11所述的图像记录方法。
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