CN105778620A - 图像记录方法、墨和液体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及图像记录方法、墨和液体组合物。一种图像记录方法，其包括以下步骤：将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒施加至记录介质，和将液体组合物施加至记录介质使得与施加墨的区域至少部分重叠。液体组合物使墨中的着色材料的分散状态或墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。墨包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物，并且聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上。

Description

图像记录方法、墨和液体组合物
技术领域
本发明涉及图像记录方法和用于所述图像记录方法的墨和液体组合物。
背景技术
在传统的图像记录方法中，研究了使用包含颜料的墨(颜料墨)和使墨中的颜料的分散状态不稳定的液体组合物的两种液体反应型图像记录方法(两种液体反应体系)。
日本专利申请特开No.2010-31267公开了使用包含颜料和具有源自甲基丙烯酸衍生物的结构的树脂颗粒的墨和包含有机酸的液体组合物的图像记录方法，并且记载了后述图像偏移现象的抑制。
发明内容
本发明的目的通过以下本发明来实现。
本发明的图像记录方法包括将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加于记录介质的步骤和将液体组合物施加于记录介质使得与施加墨的区域至少部分重叠的步骤，所述液体组合物使墨中的着色材料的分散状态或墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，墨包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物，并且聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上(以下，称为第一发明)。
本发明的另一图像记录方法包括将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加于记录介质的步骤和将液体组合物施加于记录介质使得与施加墨的区域至少部分重叠的步骤，所述液体组合物使墨中的着色材料的分散状态或墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，液体组合物包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物，并且聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上(以下，称为第二发明)。
本发明的又一图像记录方法包括将包含阴离子性树脂颗粒的透明墨施加于记录介质的步骤和将液体组合物施加于记录介质使得与施加透明墨的区域至少部分重叠的步骤，所述液体组合物使透明墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。在该图像记录方法中，透明墨进一步包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物，并且聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上(以下，称为第三发明)。
根据本发明，可以提供能够获得具有高图像品质的图像的图像记录方法。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出用于本发明的记录设备的结构的实例的示意图。
具体实施方式
现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。
本发明的发明人研究了根据日本专利申请特开No.2010-31267的图像记录方法并且当进行近几年要求的高速记录时没有获得具有高水平图像品质的任何图像。
因此，本发明的目的是提供一种当进行高速记录时能够获得具有高图像品质的图像的图像记录方法。
现在将参考优选实施方案详细描述本发明。
本发明的发明人首先研究了使用传统的两种液体反应体系的图像记录方法当进行高速记录时不能获得具有高水平图像品质的图像的原因。以下将描述原因。
设计使用传统的两种液体反应体系的图像记录方法，使得墨(包括透明墨)与液体组合物之间的反应性变高，从而有效抑制渗开(blurring)或渗出(bleeding)。具体地，调制包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨(包含阴离子性树脂颗粒且不包含着色材料的透明墨)以及液体组合物，使得当墨(透明墨)与液体组合物接触时，在记录介质上着色材料或阴离子性树脂颗粒即刻聚集。当进行高速记录时，墨(透明墨)的施加时刻非常接近液体组合物的施加时刻，因此，在一些情况下液态的墨与液态的液体组合物混合。此时，当墨(透明墨)与液体组合物之间的反应性过高时，在着色材料或树脂颗粒聚集时发生体积收缩。收缩的着色材料或树脂颗粒的聚集物在已经施加墨(透明墨)和液体组合物的区域内偏移。这遗憾地引起其中使着色材料定影至从记录介质的期望区域偏移的区域的现象(图像偏移现象)。
本发明的发明人研究了抑制图像偏移现象的方法并且以本发明的构成来实现。具体地，包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨(第一发明)、包含阴离子性树脂颗粒且不包含着色材料的透明墨(第三发明)和与墨(透明墨)组合使用的液体组合物(第二发明)包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物，其中聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上。以下将描述用该构成产生本发明的有利效果的机理。
嵌段共聚物具有高亲水性聚环氧乙烷链段和高疏水性聚环氧丙烷链段。由于此，嵌段共聚物可以与墨中的着色材料或阴离子性树脂颗粒形成疏水相互作用和氢键。因此，当墨与液体组合物混合时，着色材料或阴离子性树脂颗粒在吸附嵌段共聚物的同时发生聚集反应。此时，聚集反应本身即刻进行，但在具有引入其中的嵌段共聚物的着色材料或树脂颗粒中存在所得聚集物，因此，不太可能通过聚集反应而引起体积收缩。以该方式，认为在改进高速聚集性的同时抑制图像偏移现象。
以上述机理的方式，各组分彼此协同作用，因此，可以实现本发明的有利效果。
嵌段共聚物
以下，将描述“包含包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物的嵌段共聚物，其中聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上”(也简称为“嵌段共聚物”)。
在本发明中，“聚环氧乙烷链段”指含有由(CH2CH2O)n表示的结构的链段，和“聚环氧丙烷链段”指含有由(CHCH3CH2O)m表示的结构的链段。“含有环氧乙烷结构(环氧丙烷结构)”的聚环氧乙烷链段(聚环氧丙烷链段)指n(m)大于0。n(m)优选为1以上并且更优选3以上。
关于嵌段共聚物，“聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的总数为4以上”指每个嵌段共聚物分子中聚环氧乙烷链段的个数与聚环氧丙烷链段的个数之和为4以上。换言之，这指嵌段共聚物中包含的E的个数和P的个数之和为4以上，其中E为聚环氧乙烷链段和P为聚环氧丙烷链段。例如，当嵌段共聚物为HO-EPEPE-H时总数为“5”，和当嵌段共聚物为HO-PEPEPEP-H时总数为“7”。总数更优选为5以上并且特别优选9以下。
在本发明中，嵌段共聚物特别优选为由通式(1)或(2)表示的嵌段共聚物。
通式(1)
HO-[(CH2CH2O)n1-(CHCH3CH2O)m1]p-(CH2CH2O)n2-H
(在式中，n1和m1各自独立地大于0且不大于100；n2为0以上且100以下；当n2为0时，2×p为4以上；和当n2大于0时，2×p+1为4以上)
通式(2)
HO-[(CHCH3CH2O)m1-(CH2CH2O)n1]p-(CHCH3CH2O)m2-H
(在式中，n1和m1各自独立地大于0且不大于100；m2为0以上且100以下；当m2为0时，2×p为4以上；和当m2大于0时，2×p+1为4以上)
嵌段共聚物中包含的环氧乙烷结构的比例优选为8％以上且85％以下并且更优选25％以上且85％以下。根据(环氧乙烷结构的分子量)×(共聚物中包含的环氧乙烷结构的个数)/(嵌段共聚物的分子量)×100来计算比例。
嵌段共聚物的含量
(1)第一发明
在第一发明中，嵌段共聚物用于包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨。
在第一发明中，嵌段共聚物的含量基于墨的总质量优选为0.2质量％以上，并且更优选0.6质量％以上且10.0质量％以下。
在第一发明中，墨中的阴离子性树脂颗粒的含量基于墨的总质量优选为1.0质量％以上。基于墨的总质量，以质量比计，阴离子性树脂颗粒的含量相对于嵌段共聚物的含量的质量比优选为0.5倍以上且25.0倍以下，更优选0.5倍以上且8.0倍以下，并且还更优选0.5倍以上且5.0倍以下。当质量比在该范围内时，上述图像偏移可以进一步抑制。
(2)第二发明
在第二发明中，嵌段共聚物用于使墨中的着色材料分散状态或墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定的液体组合物。
在第二发明中，嵌段共聚物的含量基于液体组合物的总质量优选为5.0质量％以上，更优选6.0质量％以上，并且特别优选20.0质量％以上且70.0质量％以下。
在第二实施方案中，相对于记录介质，以质量比计，源自墨的阴离子性树脂颗粒的施加量相对于源自液体组合物的嵌段共聚物的施加量的质量比优选为0.3倍以上且60.0倍以下并且更优选0.5倍以上且40.0倍以下。当质量比在该范围内时，上述图像偏移可以进一步抑制。
(3)第三发明
在第三发明中，嵌段共聚物用于包含阴离子性树脂颗粒的透明墨。
在第三发明中，嵌段共聚物的含量基于透明墨的总质量优选为0.2质量％以上且更优选0.5质量％以上且10.0质量％以下。
在第三发明中，基于透明墨的总质量，以质量比计，阴离子性树脂颗粒的含量相对于嵌段共聚物的含量的质量比优选为0.5倍以上且25.0倍以下，更优选0.5倍以上且8.0倍以下，并且还更优选0.5倍以上且5.0倍以下。当质量比在该范围内时，上述图像偏移可以进一步抑制。
墨
在本发明中，墨包含着色材料和阴离子性树脂颗粒。墨可以进一步包含水性介质和其它组分。以下将描述墨中可使用的材料。在以下说明中，“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”分别指“丙烯酸、甲基丙烯酸”和“丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯”。
着色材料
本发明的着色材料示例为已知的颜料和染料。
具体地，从耐候性和图像品质的观点，着色材料优选为颜料。
在本发明中，墨中的着色材料含量基于墨的总质量优选为0.5质量％以上且15.0质量％以下并且更优选1.0质量％以上且10.0质量％以下。
颜料示例为：以分散方式的角度分类的包含树脂作为分散剂的树脂分散型颜料(包括包含树脂分散剂的树脂分散颜料，其中颜料颗粒的表面覆盖有树脂的微胶囊颜料，和其中包含树脂的有机基团化学结合至颜料颗粒的表面的树脂结合颜料)和其中亲水性基团引入至颜料颗粒的表面的自分散型颜料(自分散颜料)。具有不同分散方式的颜料自然可以组合使用。炭黑或有机颜料优选用作具体的颜料。这些颜料可以单独使用或者它们的两种以上组合使用。当用于墨的颜料为树脂分散型颜料时，树脂用作分散剂。用作分散剂的树脂优选具有亲水性部位和疏水性部位二者。树脂的具体实例包括通过如丙烯酸和甲基丙烯酸等具有羧基的单体的聚合制备的丙烯酸系树脂；和通过如二羟甲基丙酸等具有阴离子性基团的二醇的聚合制备的聚氨酯树脂。用作分散剂的树脂优选具有50mgKOH/g以上且550mgKOH/g以下的酸值。用作分散剂的树脂优选具有1,000以上且50,000以下的通过GPC测定的以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)。墨中的树脂分散剂的含量基于墨的总质量优选为0.1质量％以上且10.0质量％以下并且更优选0.2质量％以上且4.0质量％以下。以质量比计，树脂分散剂的含量相对于颜料的含量的质量比优选为0.1倍以上且3.0倍以下。
阴离子性树脂颗粒
以下，阴离子性树脂颗粒也简称为“树脂颗粒”。在本发明中，“树脂颗粒”指以具有粒径的颗粒状态分散在溶剂中存在的树脂。在本发明中，树脂颗粒优选具有10nm以上且1,000nm以下的50％累积体积平均粒径(D50)。树脂颗粒更优选具有40nm以上且500nm以下并且还更优选50nm以上且500nm以下的D50。在本发明中，树脂颗粒的D50通过以下步骤来测定。用纯水将树脂颗粒分散体稀释50倍(以体积计)，并且稀释的分散体用UPA-EX150(由NIKKISOCO.,LTD.制造)在SetZero为30s、测量次数为三次、测量时间为180秒和折射率为1.5的测量条件下进行测量。
树脂颗粒优选具有1,000以上且2,000,000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的以聚苯乙烯计的重均分子量。
树脂颗粒的最低成膜温度优选为20℃以上且200℃以下并且更优选20℃以上且100℃以下。本发明的树脂颗粒的最低成膜温度的测定方法根据JISK6828-2“最低成膜温度的测定”。
在第一至第三发明的图像记录方法中，墨中的树脂颗粒的含量(质量％)基于墨的总质量优选为1.0质量％以上。树脂颗粒的含量更优选为3质量％以上并且还更优选5质量％以上且15质量％以下。
在本发明中，满足上述树脂颗粒的定义的任何树脂颗粒可用于墨。作为用于树脂颗粒的单体，可以使用通过乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法或类似的方法可聚合的任何单体。树脂颗粒的实例以单体的差异的角度分类包括丙烯酸系树脂颗粒、乙酸乙烯酯系树脂颗粒、酯系树脂颗粒、乙烯系树脂颗粒、聚氨酯系树脂颗粒、合成橡胶系颗粒、氯乙烯系树脂颗粒、偏二氯乙烯系树脂颗粒和烯烃系树脂颗粒。其中，优选使用丙烯酸系树脂颗粒或聚氨酯系树脂颗粒。
具体可用于丙烯酸系树脂颗粒的单体的实例包括如(甲基)丙烯酸、马来酸、巴豆酸、当归酸、衣康酸和富马酸等α,β-不饱和羧酸及其盐；如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甘醇酯、(甲基)丙烯酸三甘醇酯、(甲基)丙烯酸四甘醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基四甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、马来酸单丁酯和衣康酸二甲酯等α,β-不饱和羧酸的酯化合物；如(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、马来酸单酰胺和巴豆酸甲基酰胺等α,β-不饱和羧酸的烷基酰胺化合物；如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯基乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯等具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物；和如二丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸聚丙二醇酯等多官能醇的酯化合物。此类丙烯酸系树脂可以为通过一种单体聚合制备的均聚物或者通过两种以上的单体聚合制备的共聚物。当树脂颗粒为共聚物时，共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物。特别优选通过使用亲水性单体和疏水性单体制备的树脂颗粒。亲水性单体示例为α,β-不饱和羧酸及其盐，和疏水性单体示例为α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物。特别是，阴离子性树脂颗粒优选为包含选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
聚氨酯系树脂颗粒为通过使作为具有两个以上的异氰酸酯基的化合物的多异氰酸酯与作为具有两个以上的羟基的化合物的多元醇化合物反应合成的树脂颗粒。在本发明中，可以使用通过使已知的多异氰酸酯化合物与已知的多元醇化合物反应制备的任何聚氨酯系树脂颗粒，只要满足树脂颗粒的要求即可。
树脂颗粒的实例以结构的角度分类包括具有单层结构的树脂颗粒和具有如核-壳结构等多层结构的树脂颗粒。在本发明中，优选使用具有多层结构的树脂颗粒。特别是，更优选使用具有核-壳结构的树脂颗粒。当树脂颗粒具有核-壳结构时，核部分和壳部分以明显不同的方式发挥功能。具有此类核-壳结构的树脂颗粒比具有单层结构的树脂颗粒具有能够赋予墨更多功能的优势。
水性介质
本发明的墨可以包含作为水或水和水溶性有机溶剂的混合溶剂的水性介质。水溶性有机溶剂的含量基于墨的总质量优选为3.0质量％以上且50.0质量％以下。作为水溶性有机溶剂，可以使用任何传统的、一般使用的水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的实例包括醇类、二醇类、具有有2-6个碳原子的亚烷基的亚烷基二醇类、聚乙二醇类、含氮化合物类和含硫化合物类。这些水溶性有机溶剂可以根据需要单独使用或者它们的两种以上组合使用。作为水，优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量基于墨的总质量优选为50.0质量％以上且95.0质量％以下。
其它组分
本发明的墨除了上述组分以外，还可以根据需要包含在常温下为固体的水溶性有机化合物，包括如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷等多元醇类以及如脲和亚乙基脲等脲衍生物。本发明的墨和液体组合物可根据需要进一步包含如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂和树脂等各种添加剂。
液体组合物
在发明中，液体组合物使墨中的着色材料分散状态或墨中的阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定。具体地，液体组合物优选包含发挥此类作用的反应剂。液体组合物可进一步包含水性介质和其它组分。液体组合物的施加量优选为0.1g/m2以上且10.0g/m2以下。
在本发明中，液体组合物优选为无色、乳白色或白色，从而不影响用墨记录的图像。由于此，在作为可见光的波长区域的400nm至800nm的波长区域，最大吸光度与最小吸光度的比(最大吸光度/最小吸光度)优选为1.0以上且2.0以下。这意味着液体组合物在可见光波长区域实质上不具有吸光度的峰，或者意味着如果液体组合物具有峰，则峰的强度极小。另外，本发明中液体组合物优选不包含着色材料。通过使用未稀释的液体组合物用Hitachi双光束分光光度计U-2900(由HitachiHigh-TechnologiesCorporation制造)可以测定吸光度。在测量时，可以将液体组合物稀释并进行吸光度测量。这是因为液体组合物的最大吸光度和最小吸光度二者与稀释比成比例，因此，最大吸光度与最小吸光度的比(最大吸光度/最小吸光度)不依赖于稀释比。
以下将描述可用于液体组合物的材料。
反应剂
在本发明中，液体组合物包含使得墨中的组分(如着色材料和树脂)析出/聚集的反应剂。反应剂可以为传统已知的化合物。特别优选使用选自多价金属离子和有机酸的至少一种物质。在液体组合物中还优选包含多种反应剂。
多价金属离子的具体实例包括如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+和Zn2+等二价金属离子；和如Fe3+、Cr3+、Y3+和Al3+等三价金属离子。在本发明中，多价金属离子可以以如氢氧化物和氯化物等盐的形态来添加，使其解离从而形成离子以使用。在本发明中，多价金属离子的含量基于液体组合物的总质量优选为3质量％以上且90质量％以下。
有机酸的具体实例包括草酸、聚丙烯酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、乙酰丙酸、丁二酸、戊二酸、谷氨酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、羟基丁二酸和二羟基丁二酸。在本发明中，有机酸的含量基于液体组合物的总质量优选为3质量％以上且99质量％以下。
水性介质
本发明的液体组合物可以包含其中作为水或水和水溶性有机溶剂的混合溶剂的水性介质。水溶性有机溶剂的含量基于液体组合物的总质量优选为3.0质量％以上且50.0质量％以下。作为水溶性有机溶剂，可以使用任何传统的、一般使用的水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的实例包括醇类、二醇类、具有有2-6个碳原子的亚烷基的亚烷基二醇类、聚乙二醇类、含氮化合物类和含硫化合物类。这些水溶性有机溶剂可以根据需要单独使用或者它们的两种以上组合使用。作为水，优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量基于液体组合物的总质量优选为50.0质量％以上且95.0质量％以下。
其它组分
液体组合物除了上述组分以外，还可以根据需要包含在常温下为固体的水溶性有机化合物，包括如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷等多元醇类以及如脲和亚乙基脲等脲衍生物。本发明的墨和液体组合物可进一步包含如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂和树脂等各种添加剂。
特别是，为了赋予所得图像强度和滑动性以改进耐擦拭性，例如，液体组合物优选包含如丙烯酸系树脂颗粒、聚氨酯系树脂颗粒和聚烯烃树脂颗粒等树脂颗粒；如二氧化硅颗粒、二氧化钛颗粒、氧化铝颗粒和氧化锆颗粒等无机颗粒；以及硅油和氟油。此类材料的含量基于液体组合物的总质量优选为1质量％以上且30质量％以下。
图像记录方法
在本发明中，上述墨和液体组合物用于记录图像。本发明的图像记录方法示例以下：其中墨和液体组合物直接施加至记录介质以记录图像的“直接绘制型图像记录方法(directdrawingtypeimagerecordingmethod)”，和其中墨和液体组合物施加至作为记录介质的中间转印构件以形成中间图像，然后使中间图像转印至如纸等记录介质以形成图像的“中间转印型图像记录方法”。以下将描述各图像记录方法。
[1]直接绘制型图像记录方法
直接绘制型图像记录方法包括将墨施加至记录介质的墨施加步骤(A)和将液体组合物施加至记录介质使得与施加墨的区域至少部分重叠的液体组合物施加步骤(B)。该方法可进一步包括用辊加压在步骤(A)和(B)中图像已经记录在其上的记录介质的定影步骤。
在本发明中，在步骤(A)之后，可以进行步骤(B)，或者在步骤(B)之后，可以进行步骤(A)。当相同的步骤进行两次以上时，例如，该方法可以以步骤(A)、步骤(B)和步骤(A)的顺序进行或者可以以步骤(B)、步骤(A)和步骤(B)的顺序进行。特别是，包括其中进行步骤(B)然后进行步骤(A)的过程的方法产生图像品质的较大的改进效果，因此，是更优选的。
墨施加步骤
将墨施加至记录介质的手段优选为包括响应记录信号从喷墨记录头喷出墨从而在记录介质上进行记录的步骤的喷墨记录法。特别优选其中将热能施加至墨并且从记录头的喷射口喷出墨的喷墨记录法。
液体组合物施加步骤
将液体组合物施加至记录介质的手段示例为喷墨方式和涂布方式。涂布方式示例为辊涂法、棒涂法和喷涂法。
定影步骤
在定影步骤中，加压可改进图像的平滑性。在该步骤中，当用辊加压记录介质时优选将辊加热。用加热的辊加压可以改进图像的坚牢性。另外，通过控制加热温度，可以调节所得图像的光泽性。
记录介质
在直接绘制型图像记录方法中，记录介质包括一般用于印刷的纸并且还广泛包括布、塑料、膜和类似材料。用于本发明的图像记录方法的记录介质可以为预先切成期望尺寸的记录介质。记录介质还可以为在图像记录后切成期望尺寸的辊绕片(rolledsheet)。
[2]中间转印型图像记录方法
在中间转印型图像记录方法中，“中间转印构件”相当于“记录介质”。因此，中间图像最终转印至其上的如纸等记录介质在以下说明中称为“转印介质”。
图1为示出中间转印型图像记录方法的实例的示意图。在图1中，中间转印构件10包括可旋转鼓形状支承构件12和配置在支承构件12的外周面上的表面层构件11。中间转印构件10(支承构件12)围绕作为中心的转动轴13沿箭头方向(沿图1中示出的逆时针方向)旋转驱动。中间转印构件10周围配置的各构件构成为以与中间转印构件10的旋转同步的方式工作。例如，用涂布辊14将液体组合物施加至中间转印构件10。由喷墨记录头15施加墨，并且期望图像的镜像反转中间图像形成在中间转印构件10上。接着，可以通过温度控制机构17将中间转印构件上形成的中间图像的温度控制至期望的温度。此时，中间转印构件上形成的中间图像中的液体可以通过液体除去机构16来除去。接着，使用加压辊19使转印介质18与中间转印构件10接触，因此，使中间图像转印至转印介质18。对于洗涤中间转印构件表面的步骤，可以设置清洁单元20。以下将描述中间转印构件和各步骤。
中间转印构件
中间转印构件为保持液体组合物和墨的记录介质，并且在中间转印构件上记录中间图像。中间转印构件示例为包括为了传递所需的力而操作的支承构件和包括中间图像记录在其上的表面层构件的构件。支承构件和表面层构件可以一体化。
中间转印构件的形状示例为片形状、辊形状、鼓形状、带形状和环形网形状。中间转印构件的尺寸可以根据可记录的转印介质的尺寸适当地设计。
从输送精度和耐久性的观点，中间转印构件的支承构件需要具有一定的强度。支承构件的材料优选为例如，金属、陶瓷和树脂。特别优选铝、铁、不锈钢、缩醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚氨酯、二氧化硅陶瓷和氧化铝陶瓷。由此类材料形成的支承构件可以实现能够承受转印时的加压的刚性和尺寸精度并且可以降低操作时的惯性，从而改进控制响应性。这些材料可以单独使用或者它们的两种以上组合使用。
使中间图像从中间转印构件转印至如纸等转印介质，因此，中间转印构件的表面层需要具有一定的弹性。例如，当假设使用纸作为转印介质的情况时，中间转印构件的表面层优选具有10度以上且100度以下并且更优选20度以上且60度以下的根据JISK6253测定的硬度计A硬度(硬度计型A硬度)。构成中间转印构件的表面层的表面层构件的材料优选为例如，金属、陶瓷和树脂。特别优选为聚丁二烯系橡胶、丁腈系橡胶、氯丁系橡胶、硅系橡胶、氟系橡胶、氟硅系橡胶、聚氨酯系橡胶、苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、酯系弹性体、酰胺系弹性体、聚醚、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、硅氧烷化合物和全氟化碳化合物。表面层构件可以通过层压多种材料来形成。此类构件的实例包括通过在环形带状聚氨酯橡胶片上层压硅橡胶制备的材料，通过在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上层压硅橡胶制备的材料，和通过在聚氨酯橡胶片上形成硅氧烷化合物膜制备的材料。
中间转印构件的表面可以进行表面处理。表面处理示例为火焰处理、电晕处理、等离子体处理、抛光处理、粗糙化处理、活性能量射线照射处理、臭氧处理、表面活性剂处理和硅烷偶联处理。这些处理可以组合进行。
为了防止中间转印构件上的中间图像的流动，中间转印构件的表面优选具有0.01μm以上且3μm以下的根据JISB0601:2001测定的算术平均粗糙度。中间转印构件的表面优选具有50度以上且110度以下并且更优选60度以上且100度以下的水接触角。
墨施加步骤
在墨施加步骤中，将墨施加至中间转印构件。作为将墨施加至中间转印构件的方式，优选使用喷墨方式。特别优选其中将热能施加至墨并且从记录头的出口喷出墨的方式。
作为喷墨记录头，可以使用例如，线型头(linehead)或串行头(serialhead)。在线型头方式的喷墨头上，沿与中间转印构件的旋转方向垂直的方向(在鼓形状的情况下沿轴方向)配置墨喷射口。串行头为沿与中间转印构件的旋转方向垂直的方向扫描以进行记录的头。
液体组合物施加步骤
在液体组合物施加步骤中，将液体组合物施加至中间转印构件。将液体组合物施加至中间转印构件的方式示例为如辊涂法、棒涂法、喷涂法等涂布方式和喷墨方式。特别优选使用涂布方式。在中间转印型图像记录方法中，液体组合物施加步骤优选设置在墨施加步骤之前。
液体除去步骤
在通过墨和液体组合物的施加形成中间图像之后且在转印步骤之前，可以设置从中间转印构件上形成的中间图像中除去液体的液体除去步骤。如果中间图像包含过剩的液体，则过剩的液体在例如，转印步骤中溢出，从而使所得图像的图像品质在一些情况下劣化。为了解决这个问题，优选在液体除去步骤中从中间图像中除去过剩的液体。除去液体的方法示例为加热方法、低湿空气的吹风方法、减压方法、自然干燥方法及其组合的方法。
转印步骤
在转印步骤中，通过使转印介质与中间转印构件上记录的中间图像接触，使图像从中间转印构件转印至转印介质并且记录在转印介质上。当使中间图像转印至转印介质时，例如，优选使用加压辊，从而使中间图像由中间转印构件和转印介质的两侧加压。加压可以改进转印效率。此时，可以在多个步骤中进行加压。
如上所述，随着越来越多要求高速记录，即使在高转印速度下也需要高转印效率。为了满足此类要求，指本发明的转印介质的输送速度的转印速度优选为1.0m/秒以上且更优选2.0m/秒以上。
在转印时，优选加热中间图像。加热中间图像的方法示例为在预定转印温度下加热加压辊的方法和分别设置加热器的方法。在转印步骤中加压辊的加热温度优选根据使用的树脂颗粒来设定并且更优选为25℃以上且200℃以下。
当中间图像与记录介质接触时的温度优选为不低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点，和当中间图像从中间转印构件剥离时的温度优选为低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点。当接触时中间图像的温度不低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点时，阴离子性树脂颗粒的流动性提高，从而改进记录介质与中间图像之间的密合性。当在随后剥离时中间图像的温度低于阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点时，阴离子性树脂颗粒变为玻璃状态，因此，中间图像与记录介质之间的界面不可能剥离。结果，对记录介质的转印效率可以进一步改进。当中间图像与记录介质接触时的温度为当中间图像的至少一部分与记录介质接触时的中间图像的温度。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度为当使整个中间图像转印至记录介质时的中间图像的温度。中间图像层的温度为通过使用红外辐射式测温仪测定的值。
当中间图像与记录介质接触时的温度与阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点之间的差优选为0℃以上且35℃以下并且更优选10℃以上且35℃以下。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度与阴离子性树脂颗粒的玻璃化转变点之间的差优选为1℃以上且60℃以下。
当中间图像与记录介质接触时的温度优选为50℃以上且140℃以下。当中间图像从中间转印构件剥离时的温度优选为25℃以上且70℃以下。
转印介质
在本发明中，转印介质包括一般用于印刷的纸，并且还广泛地包括布、塑料、膜和类似材料。转印介质可以为预先切出期望的尺寸的转印介质。转印介质还可以为在图像记录之后切成期望的尺寸的辊绕片。
定影步骤
在转印步骤之后，可以设置使用辊将中间图像已转印至其上的转印介质加压的定影步骤。加压可以改进图像的平滑性。
当用辊使图像已转印至其上的转印介质加压时，优选将辊加热。用加热的辊加压可以改进图像的坚牢性。另外，通过控制加热温度，可以调节所得图像的光泽性。
清洁步骤
在转印步骤之后，可以设置清洁中间转印构件的表面的清洁步骤。作为清洁中间转印构件的方法，可以使用任何传统方法。该方法的具体实例包括将洗涤液以喷淋状施加至中间转印构件的方法，使湿摩顿辊(wetmoltonroller)与中间转印构件接触并且擦拭中间转印构件的方法，使中间转印构件与洗涤液面接触的方法，用刮板擦拭中间转印构件上的残留物的方法，将各种能量施加至中间转印构件的方法，及其组合方法。
实施例
以下将参考实施例和比较例进一步描述本发明。本发明并不旨在限于以下实施例，除非超出本发明的范围。在以下实施例的记载中，“份”为基于质量，除非另有说明。
墨的制备
着色材料分散体的制备
黑色着色材料分散体的制备
首先，将10份炭黑(商品名：Monarch1100，由CabotCo.制造)、15份树脂水溶液(酸值为150且重均分子量为8,000的苯乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物，通过用氢氧化钾水溶液中和20.0质量％的树脂水溶液来制备该溶液)和75份纯水混合。将混合物放入间歇式立式砂磨机(由AimexCo.制造)中，并且放入200份0.3-mm氧化锆珠。使混合物在用水冷却的同时进行分散处理5小时。使分散液离心分离以除去粗颗粒，获得着色材料含量为10.0质量％的黑色着色材料分散体。
青色着色材料分散体的制备
除了使用C.I.颜料蓝15:3代替炭黑以外，以与以上(黑色着色材料分散体的制备)相同的方式制备着色材料含量为10.0质量％的青色着色材料分散体。
品红色着色材料分散体的制备
除了使用C.I.颜料红122代替炭黑以外，以与以上(黑色着色材料分散体的制备)相同的方式制备着色材料含量为10.0质量％的品红色着色材料分散体。
树脂颗粒分散体的制备
树脂颗粒分散体1的制备
首先，将20份甲基丙烯酸乙酯、3份2,2'-偶氮双-(2-甲基丁腈)和2份正十六烷混合，并且将混合物搅拌0.5小时。将混合物滴加至75份苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物的8％水溶液(酸值：130mgKOH/g，重均分子量：7,000)中，并且整体搅拌0.5小时。接着，用超声照射机将混合物超声3小时。随后，使混合物在氮气气氛下、在80℃下聚合4小时。将反应混合物冷却至室温，然后过滤，获得树脂含量为25.0质量％的树脂颗粒分散体1。
树脂颗粒分散体2的制备
向51.9份离子交换水和0.1份过硫酸钾的混合溶液中，在氮气气氛下、在80℃下在搅拌下，经3小时滴加通过混合35.0份甲基丙烯酸甲酯、10.0份甲基丙烯酸和3.0份NikkolBC15(由NikkoChemicalsCO.制造)制备的乳液并且进行聚合反应。然后将反应混合物冷却至室温，并且将离子交换水和氢氧化钾水溶液添加至其中，获得树脂含量为30.0质量％的树脂颗粒分散体2。
共聚物的制备
嵌段共聚物的制备
制备表1示出的嵌段共聚物。
[表1]嵌段共聚物的结构
*“E”指聚环氧乙烷链段，和“P”指聚环氧丙烷链段。
无规共聚物的制备
作为化合物19，由环氧乙烷和环氧丙烷制备重均分子量为3,000的无规共聚物。作为化合物20，由环氧乙烷和环氧丙烷制备重均分子量为13,000的无规共聚物。
墨的制备
黑色墨的制备
将以上获得的树脂颗粒分散体和颜料分散体与以下示出的组分混合。离子交换水的余量为使得构成墨的全部组分的总量变为100.0质量％的量。
使混合物充分搅拌并且进行分散处理，然后通过孔径为3.0μm的微型过滤器(由Fujifilm制造)进行加压过滤，获得各黑色墨。
[表2]黑色墨的制备条件
青色墨和品红色墨的制备
除了使用青色颜料分散体或品红色颜料分散体代替黑色颜料分散体以外，以与以上相同的方式(黑色墨的制备)制备各青色墨1-33和品红色墨1-33。
液体组合物的制备
将表3示出的组分混合，并且使混合物充分搅拌并进行分散处理。然后使混合物通过孔径为3.0μm的微型过滤器(由FujifilmCo.制造)进行加压过滤，获得各液体组合物。在表中，“AE100”为AcetylenolE100(由KawakenFineChemicalsCo.制造)，其为通过环氧乙烷与乙炔二醇的加成反应制备的非离子性表面活性剂，和“F444”为MEGAFACEF444(由DICCo.制造)，其为全氟烷基环氧乙烷加成物。
[表3]液体组合物的制备条件
透明墨的制备
透明墨1的制备
将以上获得的树脂颗粒分散体1与以下示出的组分混合。
使混合物充分搅拌并且进行分散处理，然后通过孔径为3.0μm的微型过滤器(由FujifilmCo.制造)进行加压过滤，获得透明墨1。
透明墨2的制备
将以上获得的树脂颗粒分散体1与以下示出的组分混合。
使混合物充分搅拌并进行分散处理，然后通过孔径为3.0μm的微型过滤器(由FujifilmCo.制造)进行加压过滤，获得透明墨2。
评价
通过后述步骤记录图像，并且观察图像偏移的发生和点直径的偏差以评价图像的图像品质。在本发明中，在以下评价中具有至少一个等级C的图像具有低图像品质并且视为不可接受的水平。在用于实施例的图像记录器的情况下，将其中将3.0纳克(ng)墨滴施加至分辨率为1,200dpi×1,200dpi的1/1,200英寸×1/1,200英寸的单位面积的条件定义为100％的记录任务。
[1]实施例1-32，参考例1-3，比较例1-4(直接绘制型图像记录方法)
将以上获得的液体组合物和墨填充于墨盒中，并且如表4所示组合盒并且安装至直接绘制型图像记录器。
点直径的偏差
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至记录介质：PearlCoat(由MitsubishiPaperMillsCo.制造)。然后将青色墨从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物的记录介质，以记录记录任务为100％的图像(5cm×5cm的实心图像)。向具有用青色墨记录的实心图像的区域和向没有实心图像的区域，进一步施加黑色墨。然后，测定具有用青色墨记录的实心图像的区域中的黑色墨的点直径d1和没有实心图像的区域中的黑色墨的点直径d2，并且计算点直径比(＝100×|d1-d2|/d1)和基于下述标准评价。评价结果示于表4。
AA：点直径比小于5。
A：点直径比不小于5且小于10。
B：点直径比不小于10且小于20。
C：点直径比不小于20且小于40。
D：点直径比不小于40。
图像偏移的发生
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至记录介质：PearlCoat(由MitsubishiPaperMillsCo.制造)。将黑色墨、青色墨和品红色墨从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物的记录介质，以记录记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察获得的图像以确定颜色遗漏的发生。如果图像偏移发生，则在实心图像中发生颜色遗漏。评价标准如下所示。评价结果示于表4。
A：颜色遗漏没有发生。
B：颜色遗漏部分发生但可以忽略。
C：颜色遗漏显著发生。
[2]实施例33-43，比较例5-7(中间转印型图像记录方法)
首先，中间转印构件通过以下步骤来制备。中间转印构件具有由支承构件和表面层构件组成的两层结构。作为中间转印构件的支承构件，考虑到如能够承受转印时的加压的刚性和尺寸精度等所需特性，由铝合金制成的平板用于该结构。作为中间转印构件的表面层构件，硅氧烷化合物表面层由可水解有机硅化合物作为原料通过以下步骤来形成。将环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷以1:1的摩尔比混合。向混合物中，添加盐酸作为催化剂，并且将所得混合物在水性溶剂中加热回流24小时以上，获得可水解缩合物溶液。将可水解缩合物溶液用甲基异丁基酮稀释至10-20质量％，并且以相对于固成分为5质量％添加光阳离子聚合引发剂SP150(由ADEKACo.制造)，获得期望的涂布液。接着，具有以上配方的涂布液用于通过旋涂在支承构件上形成膜。作为支承构件的预处理，使表面进行等离子体处理以改进涂布性和与表面层的密合性。接着，UV灯用于照射膜，并且在130℃下加热膜3小时，获得固化物。此时，固化物的表面层具有约0.3μm的膜厚度。
将以上获得的液体组合物和墨填充于墨盒中，并且如表4所示组合盒并且安装至配置有以上获得的中间转印构件的中间转印型图像记录器(图1)。
点直径的偏差
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至中间转印构件。然后将青色墨从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物的记录介质，以记录记录任务为100％的图像(5cm×5cm的实心图像)。向具有用青色墨记录的实心图像的区域和向没有实心图像的区域，进一步施加黑色墨。然后，测定具有用青色墨记录的实心图像的区域中的黑色墨的点直径d1和没有实心图像的区域中的黑色墨的点直径d2，并且计算点直径比(＝100×|d1-d2|/d1)并基于以下示出的标准评价。评价结果示于表4。
AA：点直径比小于5。
A：点直径比不小于5且小于10。
B：点直径比不小于10且小于20。
C：点直径比不小于20且小于40。
D：点直径比不小于40。
图像偏移的发生
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至中间转印构件。将黑色墨、青色墨和品红色从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物的记录介质，以记录记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察获得的图像以确定颜色遗漏的发生。如果图像偏移发生，则在实心图像中发生颜色遗漏。评价标准如下所示。评价结果示于表4。
A：颜色遗漏没有发生。
B：颜色遗漏部分发生但可以忽略。
C：颜色遗漏显著发生。
[表4]评价结果
表4(续)
[3]实施例44(直接绘制型图像记录方法)
将以上获得的液体组合物1、墨3和透明墨1填充于墨盒中，并且将盒安装至直接绘制型图像记录器。进行以下评价，各评价获得等级A。
污损图像(Smearedimage)
在通过使用以上图像记录器用液体组合物1以1.0g/m2的涂布量涂布的记录介质上，通过使用青色墨3、品红色墨3和透明墨1在5cm×5cm的区域形成任务为300％(各墨的记录任务：100％)的实心图像。如果透明墨具有不充分的凝集性，则实心图像被污损(污损图像发生)。污损图像发生的存在与否通过观察最终图像的颜色不均匀/光泽不均匀的发生来确定。评价标准如下所示。
A：抑制污损图像。
B：污损图像轻微地发生，但可以忽略。
C：污损图像显著发生。
图像偏移的发生
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物1用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至记录介质：PearlCoat(由MitsubishiPaperMillsCo.制造)。将黑色墨3、青色墨3、品红色墨3和透明墨1从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物1的记录介质，以记录记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察获得的图像以确定颜色遗漏的发生。如果图像偏移发生，则在实心图像中发生颜色遗漏。评价标准如下所示。
A：颜色遗漏没有发生。
B：颜色遗漏部分发生但可以忽略。
C：颜色遗漏显著发生。
[4]实施例45(中间转印型图像记录方法)
将以上获得的液体组合物6、墨4和透明墨2填充于墨盒中，并且将盒安装至中间转印型图像记录器。进行以下评价，在各评价中获得等级A。
污损图像
在通过使用以上图像记录器用液体组合物6以1.0g/m2的涂布量涂布的中间转印构件上，通过使用青色墨4、品红色墨4和透明墨2在5cm×5cm区域形成任务为300％(各墨的记录任务：100％)的实心图像。如果透明墨具有不充分的凝集性，则实心图像被污损(污损图像发生)。污损图像发生的存在与否通过观察最终图像的颜色不均匀/光泽不均匀的发生来确定。评价标准如下所示。
A：抑制污损图像。
B：污损图像轻微地发生，但可以忽略。
C：污损图像显著发生。
图像偏移的发生
通过使用图像记录器，首先将以上获得的液体组合物6用涂布辊以1.0g/m2的涂布量施涂至中间转印构件。将黑色墨4、青色墨4、品红色墨4和透明墨2从喷墨记录头喷射至涂布有液体组合物6的中间构件，以记录记录任务为300％(各墨的记录任务：100％)的图像(5cm×5cm的实心图像)。在显微镜下观察获得的图像以确定颜色遗漏的发生。如果图像偏移发生，则在实心图像中发生颜色遗漏。评价标准准如下所示。
A：颜色遗漏没有发生。
B：颜色遗漏部分发生但可以忽略。
C：颜色遗漏显著发生。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (12)

1.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分重叠，所述液体组合物使所述墨中的所述着色材料的分散状态或所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述墨包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段，并且所述聚环氧乙烷链段和所述聚环氧丙烷链段的总数为4以上。
2.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的含量基于所述墨的总质量为1.0质量％以上。
3.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述嵌段共聚物的含量基于所述墨的总质量为0.6质量％以上。
4.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中基于所述墨的总质量，以质量比计，所述阴离子性树脂颗粒的含量相对于所述嵌段共聚物的含量的质量比为0.5以上且25.0以下。
5.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述阴离子性树脂颗粒包含含有选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
6.一种墨，其特征在于，其用于根据权利要求1所述的图像记录方法。
7.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将包含着色材料和阴离子性树脂颗粒的墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述墨的区域至少部分重叠，所述液体组合物使所述墨中的所述着色材料的分散状态或所述墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述液体组合物包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段，并且所述聚环氧乙烷链段和所述聚环氧丙烷链段的总数为4以上。
8.根据权利要求7所述的图像记录方法，其中所述嵌段共聚物的含量基于所述液体组合物的总质量为5.0质量％以上。
9.根据权利要求7所述的图像记录方法，其中所述阴离子性树脂颗粒包含含有选自由α,β-不饱和羧酸的酯化合物和具有芳基的α,β-烯键式不饱和化合物组成的组的至少一种单体的单体组合物的聚合物。
10.一种液体组合物，其特征在于，其用于根据权利要求7所述的图像记录方法。
11.一种图像记录方法，其特征在于，其包括以下步骤：
将包含阴离子性树脂颗粒的透明墨施加至记录介质；和
将液体组合物施加至所述记录介质使得与施加所述透明墨的区域至少部分重叠，所述液体组合物使所述透明墨中的所述阴离子性树脂颗粒的分散状态不稳定，
其中所述透明墨包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括含有环氧乙烷结构的聚环氧乙烷链段和含有环氧丙烷结构的聚环氧丙烷链段，并且所述聚环氧乙烷链段和所述聚环氧丙烷链段的总数为4以上。
12.一种透明墨，其特征在于，其用于根据权利要求11所述的图像记录方法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3042936B1 (en) 2015-01-08 2018-06-13 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method, ink, and liquid composition
US10081175B2 (en) 2016-03-31 2018-09-25 Canon Kabushiki Kaisha Auxiliary liquid, liquid set, image recording method and image recording apparatus
US9969182B2 (en) 2016-04-19 2018-05-15 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method, and treatment liquid and liquid set used therein
US10870770B2 (en) * 2017-07-07 2020-12-22 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink cartridge and ink jet recording method
US10603898B2 (en) 2017-07-14 2020-03-31 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP6623275B1 (ja) * 2018-11-30 2019-12-18 セーレン株式会社 積層シート

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104228386A (zh) * 2013-06-14 2014-12-24 佳能株式会社 图像记录方法
CN104245860A (zh) * 2012-04-23 2014-12-24 精工爱普生株式会社 喷墨记录用油墨组合物、油墨供给系统和喷墨记录装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7780285B2 (en) * 2003-03-17 2010-08-24 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water base ink for ink-jet recording and ink-jet printer accomodating same
DE602004031767D1 (de) * 2003-12-31 2011-04-21 Bend Res Inc Stabilisierte pharmazeutische feste zusammensetzungen von arzneimitteln mit geringer löslichkeit, poloxameren und stabilisierenden polymeren
JP5224092B2 (ja) * 2007-09-14 2013-07-03 株式会社リコー 記録用インク、並びにインクメディアセット、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法
US20110123714A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Hwei-Ling Yau Continuous inkjet printer aquous ink composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245860A (zh) * 2012-04-23 2014-12-24 精工爱普生株式会社 喷墨记录用油墨组合物、油墨供给系统和喷墨记录装置
CN104228386A (zh) * 2013-06-14 2014-12-24 佳能株式会社 图像记录方法

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