CN105752954A - 一种盐酸羟胺的提纯方法 - Google Patents

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陈幼坚
王宗令
周强
王彤
李宏峰
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Abstract

本发明公开了一种盐酸羟胺的提纯方法，包括以下步骤：(a)将含丁酮肟盐酸盐的盐酸羟胺配置成50～70wt％的溶液；(b)将步骤(a)得到的溶液在温度为50～70℃，真空度为?0.01～?0.05Mpa下反应0.5～3小时，得到反应液；(c)将步骤(b)得到的反应液进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺产品。本发明具有工艺简单，易操作，杂质去除彻底、产品纯度高的优点。

Description

一种盐酸羟胺的提纯方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种盐酸羟胺的提纯方法。
背景技术
盐酸羟胺是重要的化工原料和有机合成中间体，具有广泛的用途。盐酸羟胺常用于制备肟，尤其用于合成己内酰胺的环己酮肟；也可用于合成多种医药、农药及染料，如抗癌药羟基脲、新诺明、农药灭多虫及染料靛红；还可用于合成结构更为复杂的高价值中间体，如羟胺-O-磺酸、对羟基苯甲腈、羧甲基羟胺半盐酸盐、N-羟基丁二酰亚胺。盐酸羟胺还可用作电分析中的去极剂、合成橡胶工业中的恒粘剂、分析生物活性物质所用的还原剂等。
目前，工业上主要采用丁酮肟与盐酸反应合成盐酸羟胺，然后经浓缩结晶、过滤、洗涤、干燥，得到盐酸羟胺。在许多领域都需要高纯度的盐酸羟胺，如医药行业。而采用丁酮肟与盐酸合成盐酸羟胺的过程中会有丁酮肟盐酸盐生成，在盐酸羟胺结晶过程中，丁酮肟盐酸盐经常会包裹在盐酸羟胺产品中，从而影响盐酸羟胺的纯度。丁酮肟盐酸盐与盐酸羟胺一样具有很好的水溶性，不溶于有机溶剂，很难用物理的方法将它除去。
发明内容
本发明克服了现有技术的缺陷，提供一种工艺简单，易操作，杂质除去彻底，产品纯度高的盐酸羟胺的提纯方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种盐酸羟胺的提纯方法，包括以下步骤：
(a)将含丁酮肟盐酸盐的盐酸羟胺配置成50～70wt％的溶液；
(b)将步骤(a)得到的溶液在温度为50～70℃，真空度为-0.01～-0.05Mpa下反应0.5～3小时，得到反应液；
(c)将步骤(b)得到的反应液进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺产品。
步骤(a)所述的盐酸羟胺中丁酮肟盐酸盐的含量优选为0.5～2wt％。
步骤(b)所述的温度优选为55～65℃，真空度优选为-0.02～-0.04Mpa，反应时间优选为1～2.5小时。
发明针对盐酸羟胺包裹丁酮肟盐酸盐的现象，提供一种盐酸羟胺的提纯方法，该方法提纯方法简单，易操作，杂质除去彻底，可获得高纯度的盐酸羟胺。
丁酮肟盐酸盐与盐酸羟胺一样具有很好的水溶性，不溶于有机溶剂，很难用物理的方法将它除去。本发明利用丁酮肟盐酸盐在一定温度下不稳定，易分解，发生贝克曼重排反应的原理，将发生贝克曼重排反应生成的有机化合物通过常规的减压蒸馏除去。
反应温度对丁酮肟盐酸盐的去除效果有影响，温度太低反应不进行，温度太高会引起盐酸羟胺的分解。因此，本发明中的反应温度为50～70℃，优选为55～65℃。
反应在负压下进行，是为了将生成的低沸的有机物在反应过程中去除，以免发生进一步的副反应，有利于反应的进行及盐酸羟胺纯度的提高，本发明中真空度为-0.01～-0.05Mpa，优选为-0.02～-0.04Mpa。
反应时间对丁酮肟盐酸盐的去除效果也有影响，反应时间过短，杂质反应不完全，本发明中丁酮肟盐酸盐的贝克曼重排反应在3小时内即可反应完全。因此，本发明中的反应时间为0.5～3小时，优选为1～2.5小时。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、工艺简单，易操作，本发明利用丁酮肟盐酸盐在一定温度下不稳定，易分解，发生贝克曼重排反应的原理，将发生贝克曼重排反应生成的低沸的有机化合物通过常规的减压蒸馏除去；
2、杂质除去彻底，产品纯度高，得到的盐酸羟胺产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步详细描述，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1
将含丁酮肟盐酸盐0.5wt％(wt％，质量百分浓度)的120g盐酸羟胺配制成50wt％的溶液，加入到500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到70℃，保持系统真空度-0.05Mpa，反应0.5小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
实施例2
将含丁酮肟盐酸盐2wt％的120g盐酸羟胺配制成55wt％的溶液，加入到500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到55℃，保持系统真空度-0.01Mpa，反应3小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
实施例3
将含丁酮肟盐酸盐1wt％的120g盐酸羟胺配制成60wt％的溶液，加入到500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到60℃，保持系统真空度-0.02Mpa，反应1小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
实施例4
将含丁酮肟盐酸盐1.5wt％的120g盐酸羟胺配制成65wt％的溶液，加入到500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到60℃，保持系统真空度-0.03Mpa，反应2小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
实施例5
将含丁酮肟盐酸盐1.2wt％的1200g盐酸羟胺配制成70wt％的溶液，加入到2500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到65℃，保持系统真空度-0.04Mpa，反应2.5小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。
实施例6
将含丁酮肟盐酸盐1.8wt％的1200g盐酸羟胺配制成60wt％的溶液，加入到2500ml的玻璃反应釜中，开启搅拌，加热到60℃，保持系统真空度-0.03Mpa，反应3小时后，按常规进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺纯品，产品中未检测到丁酮肟盐酸盐。

Claims (3)

1.一种盐酸羟胺的提纯方法，其特征在于包括以下步骤：
(a)将含丁酮肟盐酸盐的盐酸羟胺配置成50～70wt％的溶液；
(b)将步骤(a)得到的溶液在温度为50～70℃，真空度为-0.01～-0.05Mpa下反应0.5～3小时，得到反应液；
(c)将步骤(b)得到的反应液进行减压蒸馏、浓缩结晶，得到盐酸羟胺产品。
2.根据权利要求1所述的盐酸羟胺的提纯方法，其特征在于步骤(a)所述的盐酸羟胺中丁酮肟盐酸盐的含量为0.5～2wt％。
3.根据权利要求1所述的盐酸羟胺的提纯方法，其特征在于步骤(b)所述的温度为55～65℃，真空度为-0.02～-0.04Mpa，反应时间为1～2.5小时。
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