CN105728027B - 一种吸附脱硫催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Landscapes
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明公开一种吸附脱硫催化剂及其制备方法，催化剂主要组成包括：氧化锌60.0‑80.0wt％，氧化镍1.0‑6.0wt％，氧化锆1.0‑5.0wt％，ZSM‑5/MCM‑41复合分子筛12.0‑30.0wt％，SiO21.0‑6.0wt％。催化剂具有硫容高、再生稳定性能好、烯烃基本不饱和、辛烷值基本不损失的特点，特别适应于FCC汽油深度脱硫过程。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸附脱硫催化剂及其制备方法，更具体地说是一种临氢吸附脱硫催化剂及制备方法，特别适用于FCC汽油深度脱硫。
背景技术
汽油中的有机硫化物经发动机燃烧后产生的SOx对大气环境产生许多危害，是酸雨和雾霾的主要贡献者。随着近两年我国部分地区大气持续恶化，环境保护法规也日益严格，国V标准汽油于2013年12月18日颁布，要求硫含量小于10ppm，过渡期至2017年12月31日。北京、上海已于2012年底已经率先实行类国Ⅴ汽油质量标准(硫含量小于10ppm)，其他地区如京津冀地区、长三角地区、珠三角地区都要提前实行国Ⅴ汽油质量标准(硫含量小于10ppm)。这就为我国炼油企业的汽油质量升级工作提出了严峻的考验，同时，汽油的超深度脱硫也成为非常紧迫的研究课题。
由于我国炼油工业发展的独特性，使得部分炼油企业的FCC汽油成为成品油的主要贡献者(约占70％以上)，因此对中国的大部分炼油企业来说，如何做好FCC汽油的清洁化是汽油质量升级的关键所在。
目前，主要汽油脱硫技术有加氢、吸附、氧化以及生物等路线，加氢路线以其技术的成熟性，是我国实现国Ⅳ汽油质量升级的主流技术。但面对未来国Ⅴ汽油硫含量小于10ppm的要求，采用加氢路线进行深度脱硫必然带来较高的辛烷值损失，吸附路线在精脱硫过程中表现出了更明显的优势。为此，许多研究机构纷纷从制备方法、助剂的引入、制备工艺等方面进行吸附脱硫催化剂的开发。固定床吸附脱硫工艺要求吸附脱硫催化剂具有：高硫容、好的再生稳定性能，以及辛烷值损失少的使用要求。
CN1594505公开了一种劣质汽油吸附脱硫方法，其步骤包括：将劣质汽油与吸附剂接触进行精制，精制后的汽油出装置，吸附剂饱和后采用脱附剂对其进行再生。其中所述吸附剂是由载体和负载于载体上的金属氧化物组成，载体是二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、硅藻土、沸石或氧化锆中的一种或一种以上的混合物；金属氧化物中的金属是钴、钼、镍、钨、锌、铁、钒、铬、铜、钙、钾、磷中的一种或者一种以上，其含量占吸附剂总重量的2～50％。该发明采用了有机溶剂再生方法，解决了传统烧焦再生造成催化剂再生稳定性能差的问题。
CN101940908A涉及一种轻质油品超深度吸附脱硫剂及其用途。脱硫剂包括以下组分：10.0～80.0％氧化锌、5.0～75.0％VIII金属氧化物、1.0～50.0％助吸附组分、1.0～10.0％扩孔剂和10.0～35.0％粘合剂，均匀混合、压片或挤条、干燥、焙烧，制得脱硫剂。该脱硫剂脱硫活性高，再生效果好，可处理硫含量极低的轻质油品，处理后轻质油品中硫化物含量可降至0.5ppm以下，适用于石脑油、汽油、柴油、航空煤油等中低温精脱硫过程。主要解决现有的以机械混合法制备的轻质油品粘土基脱硫剂比表面小，脱硫活性和选择性低等问题，另一目的还提供了上述脱硫剂的轻质油品中超深度脱硫的应用，具有原料价格低廉，制备方法简单，硫容量大，再生效果好的特点。脱硫剂同时加入助吸附组分，提高金属离子分散性，并增加了脱硫剂酸性中心和吸附活性中心，能有效脱除轻质油品中的芳香烃含硫化合物，具有选择性好，吸附性强和吸附容量大的特点；脱硫剂在具有一定比表面和空隙率的粘合剂中，加入适量扩孔剂，进一步增加微孔和中孔，提高传质速率，加大与金属吸附组分接触比表面，强化吸附效果。该发明的吸附剂具有较大的硫容，但是对其再生性能没有详细考察，同时其辛烷值损失0.2-0.7个单位，没有解决辛烷值损失的问题。
CN1583962公开了一种催化裂化汽油吸附脱硫催化剂，催化剂组成为：粒径100-500μm的纳米氧化锌10-85％、氧化硅5-80％、氧化铝5-30％、还原态镍4-45％。采用了共混的制备工艺，具体过程如下：(1)将原料纳米氧化锌、氧化硅、氧化铝、氧化镍混合均匀；使所得混合物颗粒化形成颗粒；使步骤(b)的颗粒干燥；将步骤(c)的干燥颗粒焙烧；用适合的还原剂使步骤(d)所得焙烧后的颗粒还原。该发明制备的吸附脱硫催化剂各组分间以混合形式存在，具有强度好、脱硫活性高，再生效果好。该方法通过采用纳米氧化锌降低了汽油的辛烷值损失，但不能从根本上解决辛烷值不损失的技术问题，以及优异的再生稳定性问题。
CN102343276A公开了用于汽油深度脱硫和提高辛烷值的催化剂及其制备和应用方法。催化剂组成为NiM/ZnO-ZSM-5。其制备方法为首先采用低温固相法合成比表面积为30-50m2/g的纳米氧化锌，然后将Ni-M负载到纳米氧化锌上。其催化剂组成特点为：分子筛含量在25-40wt％，氧化锌含量在30-50wt％，镍含量在1-10wt％，氧化铝干胶为10-15wt％，余量为金属M(金属M为Pb或者Co的一种)。该发明由于ZSM-5分子筛的大量引入降低了催化剂的硫容，同时也没有解决催化剂的再生稳定性能。
在FCC汽油临氢吸附脱硫吸附剂中引入ZSM-5分子筛提高吸附剂硫容和减小辛烷值损失已有广泛研究，但是，将介孔分子筛引入吸附剂体系的研究还未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种吸附脱硫催化剂及其制备方法，以解决现有技术Ni-ZnO吸附脱硫催化剂存在硫容偏低、再生稳定性能不好、烯烃饱和导致辛烷值损失的问题。
为实现上述目的，本发明提出一种吸附脱硫催化剂，包括：氧化锌60.0-80.0wt％，氧化镍1.0-6.0wt％，氧化锆1.0-5.0wt％，ZSM-5/MCM-41复合分子筛12.0-30.0wt％，SiO21.0-6.0wt％。
其中，所述氧化锌的含量为65.0-75.0wt％。
其中，所述氧化镍的含量为3.0-5.0wt％。
其中，所述氧化锆的含量为2.0-4.0wt％。
其中，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛的含量为16.0-25.0wt％。
其中，所述SiO2的含量为2.0-4.0wt％。
其中，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛经过水热脱铝处理，处理条件如下：将硅铝比为28.0-38.0的ZSM-5/MCM-41复合分子筛在温度450-600℃、水蒸气量60-150g/h的条件下，连续处理4～10小时。
而且，为实现上述目的，本发明提出上述催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酸液配制：将一定量的锆盐、镍盐、锌盐溶解于硝酸中，得到酸液，然后将处理好的分子筛加入搅拌均匀；
(2)碱液配制：配制pH值大于11.0的碱性溶液；
(3)共沉淀中和过程：将酸液加入到中和釜中，将配制好的碱液缓慢滴入中和釜中，控制中和终点pH值至8.2-8.8之间，完成共沉淀中和过程；
(4)老化过程：共沉淀中和完成后，将溶液温度升高至70-90℃老化2-6小时，经过滤、洗涤、干燥、粉碎后得到共沉淀粉末，加入硅溶胶混捏成型后焙烧得到成品催化剂。
其中，所用碱液包括：碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氨水中的一种或几种。
其中，催化剂焙烧温度在450-600℃之间。
其中，所述催化剂比表面积为120.0-160.0m2/g，孔容为0.45-0.75ml/g，具有MCM-41分子筛的介孔结构、ZSM-5分子筛的微孔结构以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，所述催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布结构。
其中，步骤(1)中，所述氧化锌的含量为60.0-80.0wt％，所述氧化镍的含量为1.0-6.0wt％，所述氧化锆的含量为1.0-5.0wt％，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛的含量为12.0-30.0wt％，所述SiO2的含量为1.0-6.0wt％。
而且，为实现上述目的，本发明还提出了上述吸附脱硫催化剂在FCC汽油脱硫中的应用。
本发明的效果：
本发明的吸附脱硫催化剂解决了现有技术Ni-ZnO吸附脱硫催化剂存在硫容偏低、再生稳定性能不好、烯烃饱和导致辛烷值损失的问题。
本发明的吸附脱硫催化剂兼顾了MCM-41分子筛的介孔结构，ZSM-5分子筛的微孔结构，以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布特点。降低了烯烃分子在催化剂表面的停留时间，具有辛烷值基本不损失的特点。
本发明催化剂中引入助剂锆，降低氧化镍与氧化锌直接接触的机率，避免了高温再生过程中镍锌尖晶石结构的生成，从而提高催化剂的再生稳定性能。
具体实施方式
本发明针对现有Ni-ZnO吸附脱硫催化剂，存在硫容偏低、再生稳定性能不好、烯烃饱和导致辛烷值损失的问题，提供一种吸附脱硫催化剂及其制备方法，制备的吸附脱硫催化剂具有硫容高、再生稳定性能好、烯烃基本不饱和、辛烷值基本不损失的特点。
本发明吸附脱硫催化剂的主要组成包括：氧化锌60.0-80.0wt％，优选65.0-75.0wt％；氧化镍1.0-6.0wt％，优选3.0-5.0wt％；氧化锆1.0-5.0wt％，优选2.0-4.0wt％；ZSM-5/MCM-41复合分子筛12.0-30.0wt％，优选16.0-25.0wt％；SiO21.0-6.0wt％，优选2.0-4.0wt％。
本发明的吸附脱硫催化剂，其孔结构特点为：比表面积120.0-160.0m2/g，孔容0.45-0.75ml/g，兼顾了MCM-41分子筛的介孔结构，ZSM-5分子筛的微孔结构，以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布特点。降低了烯烃分子在催化剂表面的停留时间，具有辛烷值基本不损失的特点。
本发明的吸附脱硫催化剂，其氧化锌和ZSM-5/MCM-41复合分子筛的比例相互制约，氧化锌含量60-80wt％，较低的氧化锌含量不利于硫容的提高，较低的ZSM-5/MCM-41复合分子筛含量不利于催化剂中大孔结构的生成。
本发明催化剂中引入助剂锆，降低氧化镍与氧化锌直接接触的机率，避免了高温再生过程中镍锌尖晶石结构的生成，从而提高催化剂的再生稳定性能。
本发明使用的ZSM-5/MCM-41复合分子筛，为采用CN1597516方法制备，其硅铝比为28.0-38.0，粒径分布为2.0-10.0nm。
本发明使用的ZSM-5/MCM-41复合分子筛最好经过水热脱铝处理，对其孔道结构进行疏通，从而改善共沉淀过程中ZSM-5/MCM-41复合分子筛的结构导向作用，以及提高催化剂的再生稳定性能。处理条件如下：将硅铝比为28.0-38.0的ZSM-5/MCM-41复合分子筛在温度450-600℃、水蒸气量60-150g/h的条件下，连续处理4～10小时，得到本发明中需要的脱铝ZSM-5/MCM-41复合分子筛。本发明水热处理温度优选450-520℃，水蒸气量优选70-100g/h。
本发明的吸附脱硫催化剂制备采用共沉淀法，其步骤如下：
(1)酸液配制：将一定量的锆盐、镍盐、锌盐溶解于硝酸中，得到酸液。然后将处理好的ZSM-5/MCM-41复合分子筛加入搅拌均匀。
(2)碱液配制：配制pH值大于11.0的碱性溶液。
(3)共沉淀中和过程：将酸液加入到中和釜中，将配制好的碱液缓慢滴入中和釜中，用碳酸钠调节溶液pH值至8.2-8.8之间，完成共沉淀中和过程。
(4)老化过程：共沉淀中和完成后，将溶液温度升高至70-90℃老化2-6小时，过滤、洗涤、干燥、粉碎、加入硅溶胶成型、焙烧得到成品催化剂。
其中，步骤(1)中，所述氧化锌的含量为60.0-80.0wt％，所述氧化镍的含量为1.0-6.0wt％，所述氧化锆的含量为1.0-5.0wt％，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛的含量为12.0-30.0wt％，所述SiO2的含量为1.0-6.0wt％。本发明对镍、锌、锆的来源并不做特别的限制，可以采用它们的盐、氧化物、氢氧化物、各种中间体等。如硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍，氯化锆、氢氧化锆、氯氧化锆，硝酸锌、氧化锌、醋酸锌、氢氧化锌等。
本发明的碱液可以使用碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氨水等碱性物质。
本发明吸附脱硫催化剂在成型步骤中最好加入硅容胶，硅容胶的加入量占催化剂含量的1.0-6.0wt％。本发明催化剂可以采用挤条成型、压片成型等常用方式成型，催化剂焙烧温度最好在450-600℃之间。
本发明吸附脱硫催化剂再生方法如下：
催化剂采用氧气烧焦的方法进行再生。
(1)将70～99v％氮气+1～30v％氧气混合气体通入反应器床层，混和气体每小时通入体积量大于催化剂体积的100倍。通过控制混合气体中氧气浓度来控制床层温升小于30℃。
(2)以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至150℃并停留2小时，以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至350℃并停留6小时，以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至500℃并停留10小时，直至床层没有温升，并且床层出口硫化物浓度小于10ppm再生结束。
再生结束后将床层温度降低至室温，进入下一个使用周期。
本发明将微孔、介孔分子筛复合作用，增加了吸附剂的大孔结构，提高了比表面，不仅使吸附剂硫容大幅提高，而且使辛烷值损失降到最小。此外，介孔分子筛的引入也使得吸附剂的再生性能大大提高，多次再生后仍有较高硫容。
实施例1
(1)将ZSM-5/MCM-41复合分子筛进行水热脱铝处理备用，具体处理条件如下：(a)ZSM-5/MCM-41复合分子筛自制，其硅铝比为32.1；(b)将100g分子筛在480℃、水蒸汽量为90g/h的条件下，连续处理5小时；(c)将得到的分子筛在300℃的条件下干燥备用。
(2)将500ml去离子水加入中和釜中，加热至50℃，并加入36gZSM-5/MCM-41复合分子筛搅拌均匀。
(3)将15.7g的氯氧化锆溶解于硝酸中备用。
(4)将35.0g硝酸镍、875.9g硝酸锌加入1500ml的水中并完全溶解，将步骤(3)中配好的氯氧化锆加入到镍-锌溶液中，得到酸液。
(5)将500g的碳酸钠溶解于1000ml的去离子水中，并加热至50℃，得到碱液。
(6)将步骤(4)得到的酸液，加入到步骤(2)的中和釜中并搅拌均匀。
(7)将配制好的碳酸钠碱液缓慢滴入中和釜中，至溶液pH值8.6，完成共沉淀中和过程。
(8)中和完成后，将溶液温度升高至80℃老化4小时，过滤、洗涤、干燥、粉碎后，得到共沉淀粉体。
将共沉淀粉体采用捏合-挤条的方式成型，得到最终催化剂，捏合-挤条过程如下：
(1)取200g的共沉淀粉体、10g田菁粉混合均匀。
(2)将8g硝酸硝酸加入120g去离子水中，溶解完全后，将15.0g硅溶胶(氧化硅含量40wt％)加入上述溶液。
(3)将步骤(2)的溶液加入到步骤(1)中，捏合40min后，挤条、干燥、500℃焙烧4h后得到催化剂A-1。
实施例2
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行。
硝酸镍17.5g，硝酸锌656.9g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛90.0g，氯氧化锆39.3g，硅容胶17.5g。得到催化剂A-2。
实施例3
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行。
硝酸镍58.4g，硝酸锌766.4g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛60.0g，氯氧化锆31.4g，硅容胶5.0g。得到催化剂A-3。
实施例4
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行。
硝酸镍46.7g，硝酸锌810.2g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛48.0g，氯氧化锆31.4g，硅容胶10.0g。得到催化剂A-4。
实施例5
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行。
硝酸镍35.0g，硝酸锌766.4g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛69.0g，氯氧化锆15.7g，硅容胶10g。得到催化剂A-5。
对比例1
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行，将氧化锌含量降低至53％。
硝酸镍70.0g，硝酸锌580.3g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛90.0g，氯氧化锆39.3g，硅容胶30.0g。得到对比剂-1。
对比例2
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行，不使用氯氧化锆。
硝酸镍35.0g，硝酸锌766.4g，ZSM-5/MCM-41复合分子筛75.0g，硅容胶10.0g。得到对比剂-2。
对比例3
按照CN 102343276 A中，实施例4制备催化剂为对比剂-3。
对比例4
催化剂制备步骤和条件按照实施例1进行。
硝酸镍46.7g，硝酸锌810.2g，MCM-41分子筛48.0g，氯氧化锆31.4g，硅容胶10.0g。得到催化剂为对比剂-4。
采用哈尔滨石化公司的全馏分FCC汽油，对制备的吸附脱硫催化剂和对比剂进行评价，原料性质为：烯烃28.64v％、硫含量172.4wt ppm、辛烷值90.7。
催化剂评价工艺条件：(1)催化剂还原条件。压力2.0MPa、氢气量100mL/h、以30℃/h的升温速度将床层温度升高至350℃并停留4小时，以20℃/h的升温速率将床层温度升高至440℃并停留10小时还原结束。(2)评价工艺条件如下：在100ml绝热床上进行评价，入口温度340℃，压力1.6MPa，空速7.0h-1，氢油比300：1，评价结果如表1所示。
表1催化剂反应性能评价
| 样品号 | 烯烃，v％ | 辛烷值 | 硫容，％ |
| A-1 | 26.47 | 90.6 | 20.1 |
| A-2 | 27.84 | 90.8 | 16.8 |
| A-3 | 25.71 | 90.6 | 19.2 |
| A-4 | 26.33 | 90.7 | 20.4 |
| A-5 | 26.59 | 90.8 | 20.1 |
| 对比剂-1 | 25.29 | 90.7 | 14.2 |
| 对比剂-3 | 22.78 | 90.7 | 13.8 |
| 对比剂-4 | 26.11 | 90.6 | 16.3 |
催化剂A-1至A-5硫容不低于16.8％，A-4、A-5催化剂在硫容高达20％的条件下，具有辛烷值基本不损失的特点。而对比剂-1、对比剂-3的硫容偏低，对比剂4虽然硫容较高但是其辛烷值略有损失。
以A-4催化剂进行再生性能考察，并与对比剂-2、对比剂-3进行再生性能对比。催化剂再生条件：(1)将10～70v％氮气+30～90v％氧气混合气体，混和气体的流量100mL/h。(2)以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至150℃并停留2小时，以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至350℃并停留6小时，以20℃/h的升温速率，将催化剂床层温度升高至500℃并停留10小时，直至床层没有温升，并且床层出口硫化物浓度小于10ppm再生结束。(3)通过控制混和气体氮气和氧气的比例，控制床层温升小于30℃。催化剂再生性能对比效果见表2。
表2催化剂再生效果对比
由催化剂的再生性能可以看出，A-4催化剂硫容下降率低于对比剂-2、对比剂-3，具有较好的再生稳定性能。本发明的吸附脱硫催化剂解决了现有技术Ni-ZnO吸附脱硫催化剂存在硫容偏低、再生稳定性能不好、烯烃饱和导致辛烷值损失的问题。
本发明的吸附脱硫催化剂兼顾了MCM-41分子筛的介孔结构，ZSM-5分子筛的微孔结构，以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布特点。降低了烯烃分子在催化剂表面的停留时间，具有辛烷值基本不损失的特点，适应于FCC汽油深度脱硫过程。
本发明催化剂中引入助剂锆，降低氧化镍与氧化锌直接接触的机率，避免了高温再生过程中镍锌尖晶石结构的生成，从而提高催化剂的再生稳定性能。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (12)
1.一种吸附脱硫催化剂，其特征在于，包括：氧化锌60.0-80.0wt％，氧化镍1.0-6.0wt％，氧化锆1.0-5.0wt％，ZSM-5/MCM-41复合分子筛12.0-30.0wt％，SiO2 1.0-6.0wt％，所述催化剂比表面积为120.0-160.0m2/g，孔容为0.45-0.75mL/g，具有MCM-41分子筛的介孔结构、ZSM-5分子筛的微孔结构以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，所述催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布结构。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述氧化锌的含量为65.0-75.0wt％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述氧化镍的含量为3.0-5.0wt％。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述氧化锆的含量为2.0-4.0wt％。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛的含量为16.0-25.0wt％。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述SiO2的含量为2.0-4.0wt％。
7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛经过水热脱铝处理，处理条件如下：将硅铝比为28.0-38.0的ZSM-5/MCM-41复合分子筛在温度450-600℃、水蒸气量60-150g/h的条件下，连续处理4～10小时。
8.权利要求1-6任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)酸液配制：将一定量的锆盐、镍盐、锌盐溶解于硝酸中，得到酸液，然后将处理好的分子筛加入搅拌均匀；
(2)碱液配制：配制pH值大于11.0的碱性溶液；
(3)共沉淀中和过程：将酸液加入到中和釜中，将配制好的碱液缓慢滴入中和釜中，控制中和终点pH值至8.2-8.8之间，完成共沉淀中和过程；
(4)老化过程：共沉淀中和完成后，将溶液温度升高至70-90℃老化2-6小时，经过滤、洗涤、干燥、粉碎后得到共沉淀粉末，加入硅溶胶混捏成型后焙烧得到成品催化剂。
9.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所用碱液包括：碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
10.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于，催化剂焙烧温度在450-600℃之间。
11.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂比表面积为120.0-160.0m2/g，孔容为0.45-0.75mL/g，具有MCM-41分子筛的介孔结构、ZSM-5分子筛的微孔结构以及共沉淀过程中形成的大于150nm的大孔结构，所述催化剂具有微孔-介孔-大孔的梯级孔径分布结构。
12.权利要求1所述 的吸附脱硫催化剂在FCC汽油脱硫中的应用。
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| CN201410763821.0A CN105728027B (zh) | 2014-12-11 | 2014-12-11 | 一种吸附脱硫催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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