CN105727772B - 一种复合反渗透膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种复合反渗透膜的制备方法，包括：在设置于基底上的支撑层上依次涂覆多元胺水溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液，进行界面聚合反应后，再进行后处理得到复合反渗透膜。本申请将含有水通道蛋白的囊泡溶液涂覆在吸附有多元胺的高分子多孔支撑层上，与含有多元酰氯的有机溶液界面聚合，得到复合反渗透膜。实验结果表明，本发明制备的复合反渗透膜在25℃，5bar压力，500ppm氯化钠pH＝6.5水溶液的测试条件下，水通量在15LMH/bar(45GFD)以上，脱盐率达到99.3％以上。

Description

一种复合反渗透膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，尤其涉及一种复合反渗透膜及其制备方法。
背景技术
膜分离技术是当前水处理行业中发展最迅速的新型技术。反渗透膜作为过滤精度最高的水处理膜，具有高脱盐率的特点，被广泛应用在净水、污水回用、苦咸水淡化以及海水淡化中。目前绝大多数反渗透膜，尤其是商业化的反渗透膜一般是多元胺和多元酰氯通过界面聚合的方法制备而得。
1981年美国FilmTec.公司发表了专利US4277344，其公布了采用间苯二胺和均苯三甲酰氯通过界面聚合制备了具有较高水通量和脱盐率的复合反渗透膜。为了提高复合反渗透膜的性能，研究者进行了大量的研究，例如：申请号为200810302073.0的中国专利公开了一种复合反渗透膜；该发明通过在现有的反渗透膜的聚砜支撑层上采用多元胺与均苯三甲酰氯和联苯四甲酰氯混合的有机溶液经界面聚合得到具有三维交联结构的聚酰胺脱盐层，得到了复合反渗透膜，其具有更好的致密性和更强的刚性，从而提高了膜的脱盐率和耐压密性。申请号为201410035927.9的中国专利公开了一种低压高通量反渗透膜的制备方法，该发明在水相单体溶液中添加一定比例的添加剂，添加剂的种类是羟基吡啶类衍生物或羟基吗啉类衍生物，通过界面聚合制备的复合反渗透膜具有较高的水通量，对脱盐率不会造成明显降低。申请号为201410736580.0的中国专利公开了一种超低压高通量反渗透膜的制备方法，该发明通过在油相溶液中添加脂类及酮类衍生物，使得脂类物质首先与油相中多元酰氯产生络合反应，大大增加了多元酰氯的反应活性，酮类物质则改变了水相及油相间的溶解差异，增加了多元胺向有机相的扩散能力，增大了界面聚合的反应界面，从而增加了膜片的水通量。
上述传统的界面聚合制备反渗透的方法在提高水通量方面主要是通过加入一些添加剂来实现，但是对水通量的提升有限。如果采用氧化处理的方法，虽然可以一定程度提升膜的水通量，但是由于破坏了聚酰胺脱盐层的交联程度，长期来看存在很大的风险，而导致聚酰胺脱盐层降解，从而导致脱盐率大幅度下降。
随着水通道蛋白(AQP)技术的日益发展，仿生膜技术有了进一步提高。将水通道蛋白技术和传统方法制备复合反渗透膜的技术未见报道，由此本申请提供了一种反渗透膜及其制备方法。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供了一种复合反渗透膜的制备方法，本申请制备的复合反渗透膜具有较高的水通量与脱盐率。
有鉴于此，本申请提供的复合反渗透膜的制备方法，包括：
在设置于基底上的支撑层上依次涂覆多元胺水溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液，进行界面聚合反应后，再进行后处理得到复合反渗透膜。
优选的，在设置于基底上的支撑层涂覆多元胺水溶液的过程具体为：
配制多元胺水溶液与十二烷基磺酸钠溶液，得到混合溶液；
采用NaOH调节所述混合溶液的pH至碱性，得到水相溶液。
优选的，所述支撑层选自聚砜、磺化聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚偏氟乙烯中的一种或多种。
优选的，所述含有水通道蛋白的囊泡溶液的浓度为0.01mg/ml～10mg/ml。
优选的，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比为1：(10～1000)。
优选的，所述含有多元胺的水溶液的浓度为0.2wt％～25.0wt％，所述含有多元酰氯的有机溶液的浓度为0.01wt％～5.0wt％；所述多元胺选自氨基官能团数2～4个的脂肪族、脂环族和芳香族胺中的一种或多种，优选选自哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4-氨基甲基哌嗪、2,5-二乙基哌嗪、对苯二胺、间苯二胺、均苯三胺、二氨基甲苯、乙二胺、丙二胺、苯二甲基二胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷中的一种或者多种；多元酰氯选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯三磺酰氯、丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、马来二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷三酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯和环己烷四酰氯中的一种或者多种。
优选的，所述后处理具体为：
将得到的反渗透膜晾干后，再在80～100℃热水中洗涤，然后在甘油溶液中浸泡，最后进行烘干。
本申请还提供了一种复合反渗透膜，包括依次叠加设置的基底、支撑层与脱盐层，其特征在于，所述脱盐层由依次涂覆在支撑层上的多元胺水溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液发生界面聚合反应，并进行后处理后得到。
优选的，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比为1：(10～1000)。
优选的，所述含有水通道蛋白的囊泡溶液的浓度为0.01mg/ml～10mg/ml。
本申请提供了一种复合反渗透膜的制备方法，其首先在支撑层上涂覆含有多元胺的水溶液，使多元胺的水溶液充满支撑层的多孔结构，再在含有多元胺溶液的支撑层上涂覆含有水通道蛋白的囊泡溶液，以使囊泡在支撑层表面而不在支撑层内部，最后在支撑层上涂覆含有多元酰氯的有机溶液，使多元胺与多元酰氯发生界面聚合，并且溶液的扩散方向是从含有多元胺的一侧向多元酰氯的一侧扩散，从而形成脱盐层，最后保证了含有水通道蛋白的囊泡存在于脱盐层而非支撑层。由于本申请制备的复合反渗透膜的脱盐层内嵌有含有水通道蛋白的囊泡，使复合反渗透膜在具有较高脱盐率的基础上水通量也得到大幅度提升。
附图说明
图1为对比例与蛋白与囊泡比例关系的水通量和脱盐率曲线图；
图2为对比例与囊泡浓度的水通量和脱盐率的曲线图；
图3为实施例1制备的复合反渗透膜的表面和断面扫描电镜照片；
图4为对比例2制备的复合反渗透膜的表面和断面扫描电镜照片。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明实施例公开了一种复合反渗透膜的制备方法，包括：
在设置于基底上的支撑层上依次涂覆多元胺水溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液，进行界面聚合反应后，再进行后处理得到复合反渗透膜。
本申请提供了一种制备复合反渗透膜的方法，其在支撑层上涂覆含有多元胺的水溶液，然后再在上面涂覆一层含有水通道蛋白的囊泡溶液，最后与含有多元酰氯的有机溶液发生界面聚合，形成内嵌有水通道蛋白的囊泡的脱盐层，从而提高复合反渗透膜的水通量与脱盐率。
在制备复合反渗透膜的过程中，首先在支撑层上涂覆含有多元胺的水溶液，使支撑层中充满多元胺的水溶液。为了使支撑层中填充足够的多元胺的水溶液，所述支撑层中多元胺的水溶液是过量的，为了防止多余的多元胺水溶液造成支撑层多孔结构的堵塞，本申请优选在支撑层上涂覆含有多元胺的水溶液之后，去除表面多余的多元胺的水溶液。为了有助于多元胺水溶液充分进入支撑层，所述支撑层上还涂覆表面活性剂，所述表面活性剂为本领域技术人员熟知的，本申请优选为十二烷基磺酸钠。作为优选方案，本申请在支撑层涂覆溶液之前优选配制了多元胺水溶液与十二烷基磺酸钠溶液，并调节pH至碱性。所述调节pH至碱性的作用是酸吸收剂，为多元胺与多元酰氯提供碱性环境，以促进其反应。
本申请所述支撑层所采用的高分子材质选自聚砜、磺化聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯中的一种或多种，所述支撑层设置于基底上，所述基底优选为无纺布。所述多元胺优选选自氨基官能团数2～4个的脂肪族、脂环族和芳香族胺中的一种或多种，更优选选自哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4-氨基甲基哌嗪、2,5-二乙基哌嗪、对苯二胺、间苯二胺、均苯三胺、二氨基甲苯、乙二胺、丙二胺、苯二甲基二胺、1,3-二氨基环己烷和1,4-二氨基环己烷中的一种或者多种，在实施例中，所述多元胺选自间苯二胺或对苯二胺。所述多元胺的水溶液的浓度优选为0.2wt％～25wt％，在实施例中，优选为1.0wt％～10wt％，在实施例中，更优选为3wt％～8wt％。
按照本发明，然后在表面含有多元胺水溶液的支撑层上涂覆含有水通道蛋白的囊泡溶液，以使囊泡在支撑层表面而不在支撑层内部。本申请所述囊泡溶液的浓度优选为0.01mg/ml～10mg/ml，在实施例中，所述囊泡溶液的浓度优选为0.03mg/ml～8mg/ml，在实施例中，所述囊泡溶液的浓度更优选为0.05mg/ml～5mg/ml。所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比优选为1:10～1:1000，在实施例中，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比优选为1:30～1:500，在实施例中，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比更优选为1:50～1:200。为了防止囊泡溶液在支撑层中含量过多，在支撑层上涂覆含有水通道蛋白的囊泡溶液之后，本申请优选采用氮气吹扫去除多余的囊泡溶液。
本申请最后在含有多元胺的水溶液和含有水通道蛋白囊泡溶液的支撑层上涂覆或平铺含有多元酰氯的有机溶液，优选保持5～60s，以使多元酰氯与多元胺发生界面聚合反应，形成网络交错的脱盐层。由于多元胺溶液与囊泡溶液分别依次涂覆于支撑层表面，而多元胺是一个连续的体系，因此在多元胺与多元酰氯发生界面聚合反应的过程中，水通道蛋白会降低干扰多元胺与多元酰氯反应的几率，从而保证含有水通道蛋白的囊泡存在于脱盐层中。此过程中，所述多元酰氯选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯三磺酰氯、丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、马来二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷三酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯和环己烷四酰氯中的一种或者多种，在实施例中，所述多元酰氯优选为均苯三甲酰氯或对苯二甲酰氯。所述多元酰氯的有机溶液的浓度优选为0.01wt％～5wt％，在实施例中，所述多元酰氯的有机溶液的浓度优选为0.03wt％～3.0wt％。所述多元酰氯的有机溶液的有机溶剂选自碳原子数6-12的脂肪族烷烃、碳原子数6-12的脂肪族烷烃、脂肪族环烷烃和芳香烃中的一种或多种，更优选选自正己烷、环己烷、ISOPAR E、ISOPARG、甲基环己烷、乙基环己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、苯、甲苯和二甲苯中的一种或者多种，在实施例中，所述有机溶剂优选为环己烷或ISOPAR E。
为了将复合反渗透膜中的多余的反应液或者有机溶液去除，本申请在得到复合反渗透膜之后，还包括：
将得到的反渗透膜自然晾干后，再在80～100℃热水中洗涤，然后在甘油溶液中浸泡，最后进行烘干。
本申请还提供了一种复合反渗透膜，其包括依次叠加设置的基底、支撑层与脱盐层，所述脱盐层由依次涂覆在支撑层上的多元胺水溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液发生界面聚合反应得到。
所述脱盐层中水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比优选为1：(10～1000)，在实施例中，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比优选为1:30～1:500，在实施例中，所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比更优选为1:50～1:200。
按照本申请的制备方法制备的复合反渗透膜中，脱盐层中含有尽可能多的包含水通道蛋白的囊泡，而支撑层中没有水通道蛋白，如此能够保证复合反渗透膜具有较高的脱盐率与水通量。
本发明首先在支撑层表面涂覆一层含有多元胺的水溶液，使含有多元胺的水溶液充满整个支撑层的多孔结构，然后再将含有AQP的囊泡溶液涂覆在含有多元胺溶液的支撑膜表面，确保了该囊泡绝大部分都在支撑层表面而不在支撑层内部；最后在与多元酰氯发生界面聚合时，溶液的扩散方向是从含有多元胺的一侧向含有多元酰氯的一侧扩散，从而形成脱盐层，最终保证了含有AQP的囊泡在脱盐层而非支撑层。
本申请采用依次在支撑层上涂覆多元胺溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液与多元酰氯的有机溶液，从而保证水通道蛋白只存在于脱盐层中，而不存在于支撑层，从而保证了水通道蛋白在复合反渗透膜中的作用，在提高脱盐率的同时提升了水通量。同时，本申请制备工艺简单，使用化学试剂少，对环境友好，在水处理领域有很大的应用前景。实验结果表明，本发明制备的反渗透膜在25℃，5bar压力，500ppm氯化钠pH＝6.5水溶液的测试条件下，水通量在15LMH/bar(45GFD)以上，脱盐率达到99.3％以上。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的复合反渗透膜及其制备方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中所采用的含有水通道蛋白的囊泡溶液均由丹麦Aquaporin公司提供，其它原料均为市售产品。
实施例1～5
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12，得到水相溶液，将该溶液涂覆在聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液；将含有AQP的囊泡溶液涂覆在含有胺的多孔支撑层上，囊泡的浓度为0.08mg/ml，调整蛋白与囊泡的摩尔比例(如表1所示)，用氮气吹扫除去支撑层表面多余的水溶液后，将质量百分比0.08％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表1所示。
对比例1
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12得到水相溶液，将该溶液涂覆在聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液；将质量百分比0.08％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表1所示。
对比例2
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，蛋白与囊泡的摩尔比例为1:50，间苯二胺水溶液中囊泡的浓度为0.08mg/ml，采用NaOH将pH调至12得到水相溶液，将该溶液涂覆在聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液；将质量百分比0.08％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表1所示。图3为本实施例1制备的复合反渗透膜表面和断面的SEM照片，图4为本对比例2制备的复合反渗透膜表面和断面的SEM照片，根据图3与图4可知，对比例2制备的复合反渗透膜含有水通道蛋白(AQP)的囊泡(圆球)嵌入支撑层内的数目很多，而在脱盐层中的囊泡很少(见图4)；而实施例1制备的复合反渗透膜表面脱盐层含有水通道蛋白(AQP)的囊泡较多，而支撑层内囊泡几乎没有(见图3)。
表1实施例1～5与对比例1～2制备的复合反渗透膜的性能数据表
实施例6～16
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12得到水相溶液，将该溶液涂覆在聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液，将含有AQP的囊泡溶液涂覆在含有胺的多孔支撑层上，其中蛋白与囊泡的摩尔比例为1:50，调整囊泡的浓度(如表2所示)，采用氮气吹扫除去支撑层表面多余的水溶液后，将质量百分比0.08％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表2所示。
图1为对比例与蛋白与囊泡比例关系的水通量和脱盐率曲线图，图2为对比例与囊泡浓度的水通量和脱盐率的曲线图；图1与图2中■曲线为水通量的曲线，□为脱盐率的曲线，由图1与图2可知，采用本发明制备的水通道蛋白膜水通量都高于对比例中的水通量。另外，在囊泡浓度一定的情况下，水通道蛋白的负载率越高，通量提升越明显。
表2实施例6～16与对比例1～2制备的反渗透复合膜的性能数据表
实施例17
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12，得到水相溶液，将该溶液涂覆聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液；将AQP溶液涂覆在含有胺的多孔支撑层上，其中蛋白与囊泡的摩尔比例为1:50，囊泡的浓度为0.08mg/ml，用氮气吹扫除去支撑层表面多余的水溶液后，将质量百分比0.12％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表3所示。
实施例18
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12，得到水相溶液，将该溶液涂覆聚醚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液，将AQP溶液涂覆在含有胺的多孔支撑层上，其中蛋白与囊泡的摩尔比例为1:50，囊泡的浓度为0.08mg/ml，用氮气吹扫除去支撑层表面多余的水溶液后，将质量百分比0.08％的均苯三甲酰氯的环己烷溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚醚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表3所示。
实施例19
配制质量百分比3.5％的间苯二胺水溶液，0.1％十二烷基磺酸钠，采用NaOH将pH调至12，得到水相溶液，将该溶液涂覆聚砜多孔支撑层上，停留1分钟，然后去除支撑层表面多余的水溶液，将AQP溶液涂覆在含有胺的多孔支撑层上，其中蛋白与囊泡的摩尔比例为1:50，囊泡的浓度为0.08mg/ml，用氮气吹扫除去支撑层表面多余的水溶液后，将质量百分比0.09％的均苯三甲酰氯的ISOPAR G溶液涂覆在上述含有间苯二胺和AQP的聚砜多孔支撑层上，间苯二胺与均苯三甲酰氯发生界面聚合反应30秒后竖立自然晾干，得到反渗透复合膜，将该膜在90℃热水中洗涤5分钟，然后在10％甘油溶液中浸泡3分钟，100℃烘箱加热5分钟。
将上述反渗透膜进行膜片性能测试，测试其水通量和脱盐率，性能数据如表3所示。
表3实施例17～19与对比例制备的法和反渗透膜的性能数据表
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (6)

1.一种复合反渗透膜的制备方法，包括：
在设置于基底上的支撑层上依次涂覆水相溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液，进行界面聚合反应后，再进行后处理得到复合反渗透膜；
所述水相溶液的制备过程具体为：
配制多元胺水溶液与十二烷基磺酸钠溶液，得到混合溶液；
采用NaOH调节所述混合溶液的pH至碱性，得到水相溶液；
所述含有水通道蛋白的囊泡溶液的浓度为0.05～10mg/ml；
所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比为1：(10～1000)；
所述含有多元胺的水溶液的浓度为3.5～25.0wt％；
所述含有多元酰氯的有机溶液的浓度为0.01wt％～5wt％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述支撑层选自聚砜、磺化聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚偏氟乙烯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多元胺选自氨基官能团数2～4个的脂肪族、脂环族和芳香族胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多元胺选自哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4-氨基甲基哌嗪、2,5-二乙基哌嗪、对苯二胺、间苯二胺、均苯三胺、二氨基甲苯、乙二胺、丙二胺、苯二甲基二胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷中的一种或者多种；多元酰氯选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯三磺酰氯、丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、马来二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷三酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯和环己烷四酰氯中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述后处理具体为：
将得到的反渗透膜晾干后，再在80～100℃热水中洗涤，然后在甘油溶液中浸泡，最后进行烘干。
6.一种复合反渗透膜，包括依次叠加设置的基底、支撑层与脱盐层，其特征在于，所述脱盐层由依次涂覆在支撑层上的水相溶液、含有水通道蛋白的囊泡溶液和多元酰氯的有机溶液发生界面聚合反应，并进行后处理后得到；
所述水相溶液的制备过程具体为：
配制多元胺水溶液与十二烷基磺酸钠溶液，得到混合溶液；
采用NaOH调节所述混合溶液的pH至碱性，得到水相溶液；
所述含有水通道蛋白的囊泡溶液的浓度为0.05～10mg/ml；
所述水通道蛋白与所述囊泡的摩尔比为1：(10～1000)；
所述含有多元胺的水溶液的浓度为3.5～25.0wt％；
所述含有多元酰氯的有机溶液的浓度为0.01wt％～5wt％。
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